選擇適宜的產(chǎn)品，如為多產(chǎn)中間餾分油(煤油和柴油）則 選擇中油型加氫裂化催化劑，如為多產(chǎn)石腦油則選擇輕油型加氫裂化催化劑，如為靈活生 產(chǎn)石腦油和中間餾分油則選擇靈活型加氫裂化催化劑。上述選擇為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知 的內(nèi)容。加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑在反應(yīng)狀態(tài)下，加氫活性組分為硫化態(tài)。
[0017] 本發(fā)明方法中，第一段反應(yīng)區(qū)主要發(fā)生原料的加氫脫硫、脫氮、脫氧、芳烴飽和等 反應(yīng)；第二段反應(yīng)區(qū)的加氫精制催化劑上繼續(xù)進(jìn)行發(fā)生加氫脫硫、脫氮、脫氧、芳烴飽和等 反應(yīng)，第三段加氫裂化催化劑上進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)。
[0018] 與現(xiàn)有技術(shù)相比較，本發(fā)明的加氫裂化方法具有以下優(yōu)點(diǎn)： 1、本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知，對(duì)于深拔蠟油為代表的高干點(diǎn)原料，雖然其氮含量不見得很 高，但由于含氮化合物的結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜，越是高沸點(diǎn)餾分中的氮卻越是難以通過常規(guī)加氫 方法予以脫除。本發(fā)明方法中，首先通過第一段加氫精制，脫除大部分的氮雜質(zhì)；然后在第 二段反應(yīng)區(qū)中，于低氨的氣氛下，對(duì)脫除了大部分氮雜質(zhì)的蠟油進(jìn)行更進(jìn)一步的加氫精制， 更低的氨分壓極大地減緩了氨對(duì)于深度脫氮和芳烴飽和的抑制作用，從而能夠在比較緩和 的條件下，將該部分頑固的氮雜質(zhì)予以脫除，從而為下游的加氫裂化提供合格的原料。
[0019] 2、在第二段反應(yīng)區(qū)中，上部的催化劑床層中，一段蠟油與氫氣進(jìn)行深度加氫精制 反應(yīng)，流出物在氣液分離區(qū)進(jìn)行分離；液體則與氫氣在下部催化劑床層中再通過逆流接觸 進(jìn)行加氫反應(yīng)，反應(yīng)過程生成的氨經(jīng)過氣液分離區(qū)離開反應(yīng)器。第二段同時(shí)采取氣液并流 和氣液逆流流程，更進(jìn)一步提供了一種尤其適合深度脫氮的加氫氛圍。并將氨對(duì)加氫精制 催化劑的抑制作用降低到最小，充分發(fā)揮加氫精制催化劑的活性，從而能夠在緩和的條件 下進(jìn)行深度脫氮。
[0020] 3、本發(fā)明根據(jù)原料油干點(diǎn)高、氮化物難脫除的特點(diǎn)，優(yōu)選在第一段反應(yīng)區(qū)中使用 由氯化物方法制備載體生產(chǎn)的加氫精制催化劑，其特點(diǎn)是孔道大且集中，雜質(zhì)含量低，載體 和金屬的作用強(qiáng)，具有較好的耐氨性能，能更有效地降低氨對(duì)催化劑的抑制作用，尤其是對(duì) 加工劣質(zhì)高干點(diǎn)原料具有更好的活性穩(wěn)定性；而在第二段反應(yīng)器中優(yōu)選使用由硫酸化合物 方法制備載體生產(chǎn)的加氫精制催化劑，其特點(diǎn)是孔道相對(duì)較小而且分散，載體和金屬的作 用相對(duì)較弱。第二段中的精制催化劑對(duì)于已脫除了大部分氮雜質(zhì)的原料具有更高的活性和 更好的活性穩(wěn)定性。從而，這兩種催化劑的級(jí)配能更好的發(fā)揮催化劑的活性，在實(shí)現(xiàn)深度脫 氮的同時(shí)延長(zhǎng)裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期。
[0021] 4、第一段反應(yīng)流出物液相優(yōu)選先經(jīng)過水洗洗掉硫化氫和氨后再進(jìn)入第二段加氫 精制反應(yīng)器，可以更進(jìn)一步降低第二段反應(yīng)器中的氨含量，更有效地發(fā)揮第二段加氫精制 催化劑的加氫脫氮活性。
[0022] 5、第三段的加氫裂化尾油還可以部分循環(huán)回第一段或第二段的加氫精制反應(yīng)器， 進(jìn)行深度精制，一方面可以降低高干點(diǎn)原料的粘度，大大提高原料油在催化劑上的擴(kuò)散速 度，提高反應(yīng)效率。
[0023] 6、由于加氫精制反應(yīng)溫度大大降低，從而可以提高裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期，加工更加劣 質(zhì)的原料或者在同樣的運(yùn)轉(zhuǎn)周期下提高裝置的加工能力。
【附圖說明】
[0024] 圖1是本發(fā)明的一種原則工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 本發(fā)明的工藝流程為：采用三段工藝流程，在適宜加氫條件下，高干點(diǎn)原料油和氫 氣與第一段催化劑接觸，反應(yīng)流出物進(jìn)入分離系統(tǒng)；分離出的液體作為第二段進(jìn)料，第二段 進(jìn)料和氫氣與第二段催化劑接觸，依次進(jìn)行并流加氫和逆流加氫反應(yīng)，第二段反應(yīng)區(qū)得到 精制油與氫氣進(jìn)入第三段反應(yīng)區(qū)，進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)；加氫裂化反應(yīng)流出物進(jìn)入分離系統(tǒng)。
[0026] 本發(fā)明所用的高干點(diǎn)原料油可以是原油的脫浙青油、頁(yè)巖油、煤合成油和原油減 壓深拔餾分油等餾分中的一種或幾種。
[0027] 第一段反應(yīng)區(qū)和第二段反應(yīng)區(qū)中所使用的加氫精制催化劑可以是常規(guī)重質(zhì)餾分 油加氫精制催化劑。常規(guī)加氫精制催化劑一般包括載體和載在載體上的加氫金屬組分，通 常包括元素周期表中第VI B族活性金屬組分如鎢和/或鑰，以金屬氧化物重量計(jì)89T35%， 優(yōu)選129T30% ;以及第VDI族活性金屬組分如鎳和/或鈷，以金屬氧化物重量計(jì)1%~7%，優(yōu)選 I. 59T6%。加氫精制催化劑使用的載體是無機(jī)耐熔氧化物，如氧化鋁、無定型硅鋁、氧化硅、 氧化鈦等。催化劑中通常還含有磷、硼、氟和氯中的一種或幾種作為助劑組分。
[0028] 本發(fā)明方法中，特別推薦在第一段反應(yīng)區(qū)中使用具有以下性質(zhì)的催化劑：催化劑 的平均孔直徑為7. 5~9. 5nm，優(yōu)選8~9nm ;孔直徑OOnm的孔的孔容占總孔容的體積分?jǐn)?shù)為 709T90%，優(yōu)選為759T85% ;〈4nm孔的孔容占總孔容的5%以下。第一段反應(yīng)區(qū)使用的加氫精 制催化劑，通常為由氯化物方法制備載體生產(chǎn)的催化劑，催化劑的焙燒溫度一般在480°C左 右。第一段反應(yīng)區(qū)中使用的催化劑可以選擇已有的商業(yè)加氫精制催化劑，或者根據(jù)本領(lǐng)域 的方法制備符合要求的催化劑。
[0029] 由于第一段反應(yīng)區(qū)已經(jīng)將原料油的氮含量脫除到相對(duì)較低的水平，第二段反應(yīng)區(qū) 可以使用第一段反應(yīng)區(qū)使用的加氫精制催化劑，本發(fā)明優(yōu)選在第二段反應(yīng)區(qū)使用具有以下 性質(zhì)的催化劑：催化劑的平均孔直徑為4至小于7. 5nm，優(yōu)選5~7nm ;其中孔直徑為OOnm 的孔的孔容占總孔容的體積分?jǐn)?shù)為509T75%，優(yōu)選559T65% ;〈4nm的孔的孔容占總孔容的體 積分?jǐn)?shù)一般低于10%。其中與第一段中的加氫精制催化劑相比較，第二段加氫精制催化劑 的平均孔直徑要小〇. 5~3nm，優(yōu)選小I. (T2. 5nm ;孔徑OOnm的孔占總孔容的體積分?jǐn)?shù)小 1(T30個(gè)百分?jǐn)?shù)，優(yōu)選小15~25個(gè)百分?jǐn)?shù)。第二段反應(yīng)區(qū)中的催化劑通常為由硫酸化合物如 硫酸鋁方法制備載體生產(chǎn)的催化劑，催化劑的焙燒溫度一般在450°C左右。第二段反應(yīng)區(qū)中 使用的催化劑可以選擇已有的商業(yè)加氫精制催化劑，或者根據(jù)本領(lǐng)域的方法制備符合要求 的催化劑。
[0030] 或者本發(fā)明中還可以在第二段反應(yīng)區(qū)中使用體相加氫催化劑，以進(jìn)一步改善第二 段反應(yīng)區(qū)的加氫溫度。體相加氫催化劑含有Mo、W、Ni三種金屬組分，氧化態(tài)催化劑中W、Ni 以復(fù)合氧化物形態(tài)存在：Ni xWyOz, z=x+3y，Mo以氧化物形態(tài)存在：MoO3 ;復(fù)合氧化物NixWyOz 中X和y的比例為1:8~8:1，復(fù)合氧化物NixWyOjP氧化物MoO3的重量比為;體 相催化劑中復(fù)合氧化物Ni xWyOz和氧化物MoO3的總重量含量為409T100%。體相催化劑中可 以根據(jù)需要含有氧化鋁、氧化硅、無定形硅鋁、磷氧化物、鈦氧化物、鋯氧化物、分子篩等組 分中的一種或幾種，這些組分在催化劑中的重量含量為(T60%，優(yōu)選為209T50%。體相催化 劑的比表面積為12(T400m 2/g，孔容為0. l(T〇. 50mL/g。體相加氫催化劑可以選擇撫順石油 化工研究院開發(fā)的商業(yè)催化劑，或者根據(jù)本領(lǐng)域的常規(guī)知識(shí)進(jìn)行制備。
[0031] 第三段的加氫裂化反應(yīng)區(qū)可以使用常規(guī)商業(yè)加氫裂化催化劑，由于可以將進(jìn)料的 雜質(zhì)含量脫到較低，無須采用耐氮的加氫裂化催化劑，可以使用的商業(yè)加氫裂化催化劑除 可以選用具有耐有機(jī)氮功能的商業(yè)單段加氫裂化催化劑，如撫順石油化工研究院研制開發(fā) 的 ZHC-01、ZHC-02、ZHC-04、FC-14、FC-28, FC-34, CHEVRON 公司研制開發(fā)的 ICR126 等。還 可以使用如：UOP公司的DHC-32、DHC-39、HC-43、HC-115等，撫順石油化工研究院研制開發(fā) 的 3971、3974、3976、FC-12、FC-16、FC-26 等。
[0032] 以下結(jié)合附圖及實(shí)施例進(jìn)一步解釋本發(fā)明。
[0033] 高干點(diǎn)原料油經(jīng)過管線1與管線2的循環(huán)氫混合后進(jìn)入第一段加氫精制反應(yīng)器 R1，脫除大部分雜質(zhì)后，反應(yīng)流出物沿管線3進(jìn)入分離器4進(jìn)行分離，分離出的氣體經(jīng)管線 5出裝置；第一段反應(yīng)區(qū)生成油可以經(jīng)水洗后（圖上未示出）經(jīng)過管線6與管線7的循環(huán)氫