專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粒狀洗滌劑組合物，特別是含磷酸鹽的洗滌劑組合物，其包含特定的疏水過氧酸漂白體系和特定的陰離子表面活性劑體系。該組合物適用于洗衣方法中。
背景技術(shù)：
在過去的幾十年中，研究工作是針對(duì)開發(fā)在較低洗滌溫度下能有效地從織物上去除污漬和/或污垢的基于有機(jī)過氧酸的漂白體系。有機(jī)過氧酸通常是通過有機(jī)過氧酸漂白劑前體化合物(漂白活化劑)就地過水解得到。
通常使用的前體化合物是四乙酰乙二胺(TAED)，其具有有效的親水清洗力，特別是對(duì)飲料污漬。因此另外還開發(fā)了有機(jī)過氧酸前體來處理疏水污漬和污垢。
然而，為了使洗滌劑實(shí)現(xiàn)有效的漂白力，需要疏水和親水污漬都被漂白體系漂白。另外，為了獲得有效或有用的漂白體系，漂白體系應(yīng)當(dāng)在低含量下能提供優(yōu)異的漂白力，由此降低損傷織物的可能性。
因此，需要提供包含低含量漂白體系的洗滌劑組合物，其含有具有非常有效的漂白性能的漂白體系，該漂白體系對(duì)疏水和親水污垢都具有優(yōu)異的性能。
最常規(guī)的洗滌劑組合物含有各種去污表面活性劑組分的混合物。常見的表面活性劑組分包括各種陰離子表面活性劑，特別是烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基烷氧基硫酸鹽和各種非離子表面活性劑例如烷基乙氧基化物和烷基酚乙氧基化物。
本發(fā)明人現(xiàn)吃驚地發(fā)現(xiàn)在包含疏水漂白體系和一種或多種單官能化的陰離子硫酸鹽或/和磺酸鹽表面活性劑組分的洗滌劑組合物中加入相對(duì)多官能化的特定陰離子表面活性劑得到了改善的清洗性能。即，特別是已發(fā)現(xiàn)多官能化的陰離子表面活性劑由于其具有多于一種陰離子電荷或它們具有親水(取代基)基團(tuán)或它們具有非頭基的另一種陰離子電荷，而改善了含有特定疏水漂白體系和另外單官能陰離子表面活性劑的洗滌劑組合物的漂白和清洗性能。不希望受理論的限制，相信使用相對(duì)親水陰離子表面活性劑促使疏水漂白體系中的一種或多種組分向具體可漂白的污漬或污垢的選擇性遷移。相信這些多官能化的陰離子表面活性劑比單官能表面活性劑更容易與疏水漂白體系有效地形成共膠束。相信這能促使疏水漂白體系溶解/分散。由此這些組分能有效地漂白親水和疏水兩種污垢。
因此可使用低量的疏水漂白體系和特定的表面活性劑體系來獲得有效和優(yōu)異的漂白和清洗性能。另外，意外地發(fā)現(xiàn)這些洗滌劑組合物對(duì)各種污漬和污垢都可實(shí)現(xiàn)其清洗性能。
在本說明書中引用的所有文獻(xiàn)的相關(guān)部分在本文引用作參考。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種洗滌劑組合物，其包含(a)1％-70％，優(yōu)選10％-30重量％陰離子表面活性劑體系，其包含(i)占該體系重量至少50％的一種或多種烷基單硫酸鹽和/或單磺酸鹽表面活性劑；和(ii)一種或多種其它的陰離子表面活性劑，選自(I)下式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑R1-CH(SO3M)-(A)x-C(O)-OR2其中R1是C6-C22烴基，R2是C1-C6烷基，A是C6-C22亞烷基、亞鏈烯基，x是0或1，M是陽(yáng)離子；(II)下式的雙陰離子表面活性劑
其中R是任選被取代的鏈長(zhǎng)為C1-C28的烷基、烷基、鏈烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺或酰胺基團(tuán)，或氫；A和B獨(dú)立地選自鏈長(zhǎng)為C1-C28的亞烷基、亞鏈烯基、(聚)亞烷氧基、羥亞烷基、芳基亞烷基或酰氨基亞烷基；其中A、B和R總共含有4至約31個(gè)碳原子；X和Y是陰離子基團(tuán)，選自羧酸根、硫酸根和磺酸根，優(yōu)選X或Y中的至少一個(gè)是硫酸根基團(tuán)；z是0或1；M是陽(yáng)離子性的相反離子；
(III)下式的烷基烷氧基化硫酸鹽R5O(A)mSO4M其中R5是C6-C24烷基或羥烷基，A是烷氧基單元，優(yōu)選乙氧基或丙氧基，m平均值為至少5，優(yōu)選至少9，M是陽(yáng)離子性的相反離子；和b)占組合物重量0.01％-10.0％，優(yōu)選0.5％-4％疏水漂白體系，其包含(i)下式的過羧酸R1-CO3M其中R1具有至少6個(gè)碳原子，M是相反離子；或(ii)下式的過羧酸前體R1-CO-L其中L是與具有氧原子的R1-CO-基團(tuán)相連的離去基團(tuán)，R1具有至少6個(gè)碳原子；或(i)和(ii)的混合物，前提條件是當(dāng)多官能化的陰離子表面活性劑是式(II)的雙陰離子表面活性劑，其中R具有18或20個(gè)碳原子，其含量為組合物重量的2％或2.7％時(shí)，所述雙陰離子表面活性劑與疏水漂白劑的重量比不是1∶1或1.35∶1。
優(yōu)選該洗滌劑組合物是固體，優(yōu)選粒狀的含磷酸鹽的洗滌劑組合物。
發(fā)明詳述本發(fā)明洗滌劑組合物包含陰離子表面活性劑體系，其含有一種或多種烷基單硫酸鹽或單磺酸鹽表面活性劑和一種或多種以上式(I)、(II)和(III)的其它陰離子表面活性劑。
陰離子表面活性劑體系在該組合物中的含量，按該組合物的重量計(jì)，為1％-70％，優(yōu)選10％-30％，更優(yōu)選12％-25％。
多官能硫酸鹽和磺酸鹽表面活性劑的含量，按該體系的重量計(jì)，為至少50％，但更優(yōu)選至少60％，最優(yōu)選70％-85％。
陰離子表面活性劑體系與疏水漂白體系的重量比優(yōu)選為1∶10-100∶1，更優(yōu)選為1∶1-80∶1，更優(yōu)選為1∶1-50∶1，最優(yōu)選為5∶1-30∶1。陰離子烷基單硫酸鹽表面活性劑本發(fā)明的陰離子單硫酸鹽表面活性劑包括直鏈和支鏈伯和仲烷基硫酸鹽、具有平均乙氧基化值為3或低于3的烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪油?；视土蛩猁}、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、C5-C17?；?N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥基烷基)葡糖胺硫酸鹽，和烷基多糖的硫酸鹽。
伯烷基單硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自直鏈和支鏈伯C10-C18烷基硫酸鹽，更優(yōu)選C11-C15支鏈烷基硫酸鹽和C12-C14直鏈烷基硫酸鹽。
優(yōu)選的仲烷基單硫酸鹽表面活性劑具有下式R3-CH(SO4M)-R4其中R3是C8-C20烴基，R4是烴基，M是陽(yáng)離子。
烷基乙氧基單硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自每摩爾被0.5-3摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸鹽。更優(yōu)選，烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑是每摩爾被0.5-3，優(yōu)選1-3摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧基化的C11-C18，最優(yōu)選C11-C15烷基硫酸鹽。
本發(fā)明特別優(yōu)選的方面是使用優(yōu)選的烷基硫酸鹽和烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑的混合物。優(yōu)選的鹽是鈉和鉀鹽。
單硫酸鹽表面活性劑的含量，按組合物的重量計(jì)，優(yōu)選為1％-20％，更優(yōu)選為2％-15％，最優(yōu)選為2.5％-10％。陰離子單磺酸鹽表面活性劑本發(fā)明的陰離子單磺酸鹽表面活性劑包括C5-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽、C6-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C6-C24烯烴磺酸鹽、磺化的多羧酸和其任意混合物。高度優(yōu)選的是C12-C16直鏈烷基苯磺酸鹽。優(yōu)選的鹽是鈉和鉀鹽。
單磺酸鹽表面活性劑的含量，按組合物的重量計(jì)，優(yōu)選為1％-30％，更優(yōu)選為5％-25％，最優(yōu)選為5％-20％。烷基酯磺酸鹽表面活性劑本發(fā)明的烷基酯磺酸鹽型表面活性劑具有下式R1-CH(SO3M)-(A)x-C(O)-OR2其中R1是C6-C22烴基，R2是C1-C6烷基，A是C6-C22亞烷基、亞烯基，x是0或1，M是陽(yáng)離子。相反離子M優(yōu)選是鈉、鉀或銨。
烷基酯磺酸鹽型表面活性劑優(yōu)選是上式的α-磺基烷基酯，由此x是0。優(yōu)選，R1是具有10-22個(gè)碳原子，優(yōu)選16個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，x優(yōu)選是0。R2優(yōu)選是乙基或更優(yōu)選是甲基。
最好該酯的R1由優(yōu)選具有1、2或3個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸衍生得到。還優(yōu)選的是，該酯的R1由天然存在的脂肪酸，優(yōu)選棕櫚酸或硬脂酸或其混合物衍生得到。
烷基酯磺酸鹽型表面活性劑的含量，按組合物的重量計(jì)，優(yōu)選為0.1％-25％，更優(yōu)選為0.5％-15％，更優(yōu)選為0.7％-5％，最優(yōu)選為1.0％-2.0％。優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽型表面活性劑和制備它們的方法描述在例如EP355675A1中。雙陰離子表面活性劑本發(fā)明的雙陰離子表面活性劑具有式
其中R是具有鏈長(zhǎng)C1-C28，優(yōu)選C3-C24，最優(yōu)選C8-C20的任選被取代的烷基、鏈烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺或酰胺基團(tuán)，或氫；A和B獨(dú)立地選自具有鏈長(zhǎng)C1-C28，優(yōu)選C1-C5，最優(yōu)選C1或C2的亞烷基、亞鏈烯基、(聚)亞烷氧基、羥亞烷基、芳基亞烷基或酰氨基亞烷基，或共價(jià)鍵，優(yōu)選A和B總共含有至少2個(gè)原子；A、B和R總共含有4至約31個(gè)碳原子；X和Y是選自羧酸根，優(yōu)選硫酸根和磺酸根的陰離子基團(tuán)；z是0或優(yōu)選是1；和M是陽(yáng)離子部分，優(yōu)選是取代的或未取代的銨離子、或堿金屬或堿土金屬離子。
最優(yōu)選的雙陰離子表面活性劑具有上式，其中R是鏈長(zhǎng)為C10-C18的烷基，A和B獨(dú)立地是C1或C2，X和Y都是硫酸根基團(tuán)，M是鉀、銨或鈉離子。
雙陰離子表面活性劑按洗滌劑組合物的重量計(jì)，一般含量為約0.1％-20％，優(yōu)選約0.3％-10％，最優(yōu)選約0.5％-5％。
本發(fā)明優(yōu)選的雙陰離子表面活性劑包括(a)1，3二硫酸鹽化合物，優(yōu)選1，3C7-C23(即該分子中的總碳原子數(shù))直鏈或支鏈烷基或鏈烯基二硫酸鹽，更優(yōu)選其具有下式
其中R是具有鏈長(zhǎng)約C4-C20的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；(b)1，4二硫酸鹽化合物，優(yōu)選1，4 C8-C22直鏈或支鏈烷基或鏈烯基二硫酸鹽，更優(yōu)選具有下式
其中R是具有鏈長(zhǎng)約C4-C18的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；優(yōu)選R選自辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基和其混合物；和(c)1，5二硫酸鹽化合物，優(yōu)選1，5C9-C23直鏈或支鏈烷基或鏈烯基二硫酸鹽，更優(yōu)選其具有下式
其中R是具有鏈長(zhǎng)約C4-C18的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基。
優(yōu)選本發(fā)明雙陰離子表面活性劑是烷氧基化雙陰離子表面活性劑。
本發(fā)明烷氧基化雙陰離子表面活性劑包含至少5個(gè)碳原子的結(jié)構(gòu)骨架，與之相連的兩個(gè)陰離子取代基相隔至少三個(gè)原子。所述陰離子取代基中的至少一個(gè)是與烷氧基相連的硫酸根或磺酸根。所述結(jié)構(gòu)骨架可以包含例如烷基、取代的烷基、鏈烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺和酰胺基團(tuán)中的任何基團(tuán)。優(yōu)選的烷氧基部分是乙氧基、丙氧基和其混合物。
該結(jié)構(gòu)骨架優(yōu)選包含5-32，優(yōu)選7-28，最優(yōu)選12-24個(gè)原子。優(yōu)選該結(jié)構(gòu)骨架只包含含碳的基團(tuán)，更優(yōu)選只包含烴基。最優(yōu)選該結(jié)構(gòu)骨架只包含直鏈或支鏈烷基。
該結(jié)構(gòu)骨架優(yōu)選是支化的。優(yōu)選支鏈占結(jié)構(gòu)骨架重量的至少10％，支鏈的長(zhǎng)度優(yōu)選為1-5個(gè)原子，更優(yōu)選1-3，最優(yōu)選1-2個(gè)原子(不包括與支鏈相連的硫酸根或磺酸根)。
優(yōu)選的烷氧基化雙陰離子表面活性劑具有式
其中R是具有鏈長(zhǎng)C1-C28，優(yōu)選C3-C24，最優(yōu)選C8-C20的任選被取代的烷基、鏈烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺或酰胺基團(tuán)，或氫；A和B獨(dú)立地選自具有鏈長(zhǎng)C1-C28，優(yōu)選C1-C5，最優(yōu)選C1或C2的任選被取代的烷基和鏈烯基，或共價(jià)鍵；EO/PO是烷氧基部分，選自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基基團(tuán)，其中n和m獨(dú)立地在約0-10范圍，至少m或n為至少1；A和B總共含有至少2個(gè)原子；A、B和R總共含有4至約31個(gè)碳原子；X和Y是選自硫酸根和磺酸根的陰離子基團(tuán)，條件是X或Y中的至少一個(gè)是硫酸根；和M是陽(yáng)離子部分，優(yōu)選是取代的或未取代的銨離子、或堿金屬或堿土金屬離子。
最優(yōu)選的烷氧基化雙陰離子表面活性劑具有上式，其中R是鏈長(zhǎng)為C10-C18的烷基，A和B獨(dú)立地為C1或C2，n和m都是1，X和Y都是硫酸根，M是鉀、銨或鈉離子。
該烷氧基化雙陰離子清洗劑按漂白洗滌劑組合物的重量計(jì)，一般含量為約0.1％-20％，優(yōu)選約0.3％-15％，最優(yōu)選約0.5％-10％。
本發(fā)明優(yōu)選的烷氧基化雙陰離子表面活性劑包括乙氧基化和/或丙氧基化二硫酸鹽化合物，優(yōu)選C10-C24直鏈或支鏈烷基或鏈烯基乙氧基化和/或丙氧基化二硫酸鹽，更優(yōu)選具有下式
其中R是鏈長(zhǎng)約C6-C18的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；EO/PO是烷氧基部分，選自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基基團(tuán)，其中n和m獨(dú)立地在約0-10范圍(優(yōu)選約0-5)，至少m或n為1。烷氧基化烷基表面活性劑本發(fā)明烷氧基化烷基硫酸鹽具有式R5O(A)mSO4M其中R5是任選被取代的C6-C24烷基或羥烷基或具有C10-C24烷基部分的鏈烯基，A是烷氧基單元，優(yōu)選乙氧基或丙氧基，m平均值為至少5，優(yōu)選至少9；M是陽(yáng)離子性的相反離子。
優(yōu)選m是11或大于11，更優(yōu)選11-20。
M優(yōu)選是鈉、鉀或銨。疏水漂白體系本發(fā)明洗滌劑組合物的必要特征是疏水漂白體系，按組合物的重量計(jì)，其含量為0.1％-10％，更優(yōu)選0.01％-4％，甚至更優(yōu)選0.1％-4％，最優(yōu)選0.5％-3％。
該漂白體系包括具有如上定義的式(b)(i)和(b)(ii)的過羧酸前體和/或過羧酸，它們是疏水化合物。
優(yōu)選這種有機(jī)化合物的母體羧酸具有臨界膠束濃度低于0.5摩爾/升并且其中所述臨界膠束濃度是在20℃-50℃的水溶液中測(cè)定的。
由前體形成的過羧酸或過氧酸含有至少7個(gè)碳原子，更優(yōu)選7-12個(gè)碳原子，更優(yōu)選8-11個(gè)碳原子，最優(yōu)選9或10個(gè)碳原子。因此，在定義的式(b)(I)和(b)(ii)中的R1含有至少6個(gè)碳原子，優(yōu)選6-11，更優(yōu)選7-10，最優(yōu)選8或9個(gè)碳原子。在優(yōu)選的方面，由前體形成的過羧酸或過氧酸具有含至少7個(gè)碳原子，更優(yōu)選至少8個(gè)碳原子，最優(yōu)選9個(gè)碳原子的烷基鏈。
過羧酸漂白劑前體是在過水解反應(yīng)中與過氧化氫反應(yīng)生成過羧酸的化合物。
過羧酸的相反離子M優(yōu)選是鈉、鉀或氫。
本發(fā)明洗滌劑組合物優(yōu)選包括下述的過氧化氫源與本發(fā)明疏水漂白體系的組合。則過羧酸的供給是通過前體與過氧化氫源就地反應(yīng)發(fā)生的。
含有過氧化氫源和與預(yù)制過氧酸結(jié)合的過羧酸前體的混合物的組合物也被考慮。過羧酸前體過羧酸前體可以是所描述的用于洗衣洗滌劑中作為漂白活化劑的任何酯，例如本文描述的烷基過羧酸前體、糖酯例如五乙酰基葡萄糖、亞氨酸酯例如苯并亞氨酸乙酯、三酰基氰脲酸酯例如三乙酰氰脲酸酯和三苯甲酰氰脲酸酯，該酯能產(chǎn)生相對(duì)表面活性的氧化產(chǎn)物例如描述在GB-A-864798、GB-A-1147871中的C8-18烷酸或芳烷酸，該酯描述在EP-A-98129和EP-A-106634中。烷基過羧酸漂白劑前體烷基過羧酸漂白劑前體是本發(fā)明高度優(yōu)選的前體。
優(yōu)選的可以是C14-22烷酸或鏈烯酸的苯酯、羥基胺的酯、低級(jí)烷酸和雙二醇的雙二酯，例如描述在EP-A-0125781中的那些，特別是1，1，5-三乙酸基戊-4-烯和1，1，5，5-四乙酸基戊烷和相應(yīng)的丁烯和丁烷化合物，例如在EP-A-0140648和EP-A-0092932中描述的亞乙基苯甲酸酯乙酸酯和二(亞乙基乙酸酯)己二酸酯和烯醇酯。
其它高度優(yōu)選的烷基過羧酸前體包括癸酰氧基苯磺酸鈉鹽(DOBS)、苯甲酰氧基苯磺酸鈉鹽(BOBS)，更優(yōu)選3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉(異-NOBS)和甚至更優(yōu)選壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)。
在漂白體系中存在的過羧酸前體化合物，按洗滌劑組合物的重量計(jì)，優(yōu)選含量為0.05％-20％，更優(yōu)選0.1％-15％，最優(yōu)選0.2％-10％。離去基團(tuán)本發(fā)明過羧酸前體包括離去基團(tuán)L。離去基團(tuán)L必須對(duì)發(fā)生在最佳時(shí)間范圍(例如洗滌階段)中的過水解反應(yīng)有足夠的反應(yīng)性。但是，如果L太活潑，該活化劑將難于穩(wěn)定地用于漂白組合物中。
優(yōu)選的L基團(tuán)選自下述基團(tuán)或其混合物
R3是含有1-8個(gè)碳原子的烷基鏈，R4是H或R3，Y是H或增溶基團(tuán)。任何R3和R4基本上可被任何官能團(tuán)取代，包括例如烷基、羥基、烷氧基、鹵素、胺、亞硝?；?、酰胺基和銨或烷基銨基團(tuán)。
優(yōu)選的增溶基團(tuán)為-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O＜--N(R3)3，最優(yōu)選-SO3-M+和-CO2-M+，其中R3為含有1-4個(gè)碳原子的烷基鏈，M是給漂白活化劑提供溶解性的陽(yáng)離子，X是給漂白活化劑提供溶解性的陰離子。優(yōu)選M為堿金屬、銨或取代的銨陽(yáng)離子，最優(yōu)選鈉和鉀，X為鹵素、氫氧根、甲基硫酸根或乙酸根陰離子。預(yù)制的有機(jī)過氧酸該漂白體系可含有作為上述前體替代物或除上述前體之外的預(yù)制的過氧酸，按洗滌劑組合物的重量計(jì)，一般其含量為0.05％-20％，更優(yōu)選1％-10％。
當(dāng)預(yù)制的過氧酸替代上述前體時(shí)，和優(yōu)選當(dāng)除了上述的前體之外還存在預(yù)制的過氧酸時(shí)，該過氧酸具有通式R1-CO3M其中R1具有至少6個(gè)碳原子，M是相反離子。
優(yōu)選的一類過氧酸化合物是具有以下通式的酰胺取代的化合物
其中R1是具有約1-14個(gè)碳原子的芳基或烷芳基，R2是含有約1-14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基和烷亞芳基，R5是H或含有1-10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基。R1優(yōu)選含有約6-12個(gè)碳原子，R2優(yōu)選含有約4-8個(gè)碳原子。R1可以是直鏈或支鏈烷基、含支鏈、取代基或這兩者的取代的芳基或烷芳基并且可由合成源或天然源得到，所述天然源包括例如牛油脂肪。R2的類似結(jié)構(gòu)變體也是允許的。R2可包括烷基、芳基，其中所述R2還可含有鹵素、氮、硫和其它典型的取代基或有機(jī)化合物。R5優(yōu)選是H或甲基。R1和R5總共不應(yīng)含有超過18個(gè)碳原子。這種類型的酰胺取代的漂白活化劑化合物描述于EP-A-0170386。這類試劑的適合實(shí)例包括(6-辛基氨基)-6-氧代-己酸、(6-壬基氨基)-6-氧代-己酸、(6-癸基氨基)-6-氧代-己酸、單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯代過苯甲酸鹽、4-壬氨基-4-氧代過氧丁酸和二過氧十二烷二酸。這種漂白劑公開在美國(guó)專利US4483781，US4634551，EP0133354，US4412934和EP0170386中。
用于本發(fā)明目的優(yōu)選的預(yù)制過氧酸漂白化合物是單壬酰氨基過氧羧酸。
其它適合的有機(jī)過氧酸包括具有多于7個(gè)碳原子的二過氧烷二酸，例如二過氧十二烷二酸(DPDA)、二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸。單和二過壬二酸、單和二過巴西酸和N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸(PAP)、壬?；０被^氧己二酸(NAPAA)和己烷亞磺?；^氧丙酸也適合于本發(fā)明。
其它適合的有機(jī)過氧酸包括二氨基過氧酸，其公開在WO95/03275中，具有以下通式
其中R選自C1-C12亞烷基、C5-C12環(huán)亞烷基、C6-C12亞芳基和其基團(tuán)組合；R1和R2獨(dú)立地選自H、C1-C16烷基和C6-C12芳基和可與R3和兩個(gè)氮結(jié)合形成C3-C12環(huán)的基團(tuán)；R3選自C1-C12亞烷基、C5-C12環(huán)亞烷基和C6-C12亞芳基；n和n’各是選擇使得其總和為1的整數(shù)；m和m’各是選擇使得其總和是1的整數(shù)；和M選自H、堿金屬、堿土金屬、銨、烷醇銨陽(yáng)離子和其基團(tuán)組合。
其它適合的有機(jī)過氧酸包括公開在WO95/16673中的酰氨基過氧酸，其具有以下通式結(jié)構(gòu)X-Ar-CO-NY-R(Z)-CO-OOH其中X表示H或相容的取代基，Ar是芳基，R表示(CH2)n，其中n＝2或3，Y和Z各獨(dú)立地表示選自氫或烷基或芳基或烷芳基或被相容的取代基取代的芳基的取代基，條件是若n＝3，至少一個(gè)Y和Z不是氫。在苯核上的取代基X優(yōu)選是氫或間位或?qū)ξ蝗〈?，選自鹵素，一般是氯原子，或一些其它非釋放的非干擾性的基團(tuán)例如烷基，適宜多至C6，例如甲基、乙基或丙基。另外，X可表示下式的第二種酰氨基過羧酸取代基-CO-NY-R(Z)-CO-OOH其中R、Y、Z和n如上定義。無機(jī)過水合物漂白劑無機(jī)過水合物鹽是過氧化氫的優(yōu)選來源。這些鹽通常是以堿金屬，優(yōu)選鈉鹽的形式摻入，按組合物的重量計(jì)，其含量為1％-40％，更優(yōu)選2％-30％，最優(yōu)選5％-25％。
無機(jī)過水合物鹽的實(shí)例包括過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽和過硅酸鹽。無機(jī)過水合物鹽通常是堿金屬鹽。無機(jī)過水合物鹽可以不受附加保護(hù)的結(jié)晶固體形式摻入。但是，對(duì)某些過水合物鹽而言，顆粒組合物的優(yōu)選方案是采用該物質(zhì)的涂覆形式，從而給過水合物鹽在顆粒產(chǎn)品中提供良好貯藏穩(wěn)定性。適宜的涂層材料包括無機(jī)鹽如堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽，或其混合物，或者有機(jī)物質(zhì)如蠟、油或脂肪皂。
過硼酸鈉為優(yōu)選的過水合物鹽，其可為標(biāo)稱式NaBO2H2O2的一水合物或四水合物NaBO2H2O2-3H2O形式。
堿金屬過碳酸鹽，特別是過碳酸鈉為本發(fā)明優(yōu)選的過水合物。過碳酸鈉是具有對(duì)應(yīng)于2Na2CO3-3H2O2式的加成化合物，其可以結(jié)晶固體商購(gòu)。
過氧單過硫酸鉀是另一種用于本發(fā)明洗滌劑組合物的無機(jī)過水合物鹽。其它洗滌劑組分本發(fā)明的洗滌劑組合物或其組分還可含有其它洗滌劑組分。這些附加組分的確切性質(zhì)及其摻入量將取決于組合物或組分的物理形式以及其用于的洗滌操作的確切性質(zhì)。
本發(fā)明的組合物或其組分優(yōu)選包含一種或多種其它洗滌劑組分，選自其它表面活性劑、其它漂白劑、漂白催化劑、堿性體系、助洗劑、含磷酸鹽助洗劑、有機(jī)聚合物、酶、抑泡劑、鈣皂分散劑、污垢懸浮劑及抗再沉積劑、污垢解脫劑、香料、增白劑、光漂白劑和其它腐蝕抑制劑。其它漂白體系組分優(yōu)選的酰亞胺型烷基過羧酸前體化合物包括N，N，N′，N′-四乙?；瘉喭榛?，其中亞烷基包含至少7個(gè)碳原子。
本發(fā)明洗滌劑組合物包含的漂白體系中的其它優(yōu)選組分過氧酸前體是酰胺取代的烷基過氧酸前體化合物，包括以下通式的那些
其中R1是具有約1-14個(gè)碳原子的芳基或烷芳基，R2是含有約1-14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基和烷亞芳基，R5是H或含有1-10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，L基本上可以是任何離去基團(tuán)。R1優(yōu)選含有約6-12個(gè)碳原子，R2優(yōu)選含有約4-8個(gè)碳原子。R1可以是直鏈或支鏈烷基、含支鏈、取代基或這兩者的取代的芳基或烷芳基并且可由合成源或天然源得到，所述天然源包括例如牛油脂肪。R2的類似結(jié)構(gòu)變體也是允許的。R2可包括烷基、芳基，其中所述R2還可含有鹵素、氮、硫和其它典型的取代基或有機(jī)化合物。R5優(yōu)選是H或甲基。R1和R5總共不應(yīng)含有超過18個(gè)碳原子。這種類型的酰胺取代的漂白活化劑化合物描述于EP-A-0170386中。
這類漂白劑前體的優(yōu)選實(shí)例包括酰胺取代的過氧酸前體化合物，選自描述在EP-A-0170386中的(6-辛酰氨基-己?；?氧基苯磺酸鹽，(6-癸酰氨基-己?；?氧基苯磺酸鹽，和高度優(yōu)選的(6-壬酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽，和它們的混合物。
還適合的其它前體化合物是苯并噁嗪型，例如EP-A-332,294和EP-A-482,807中所述，特別是具有下式的那些
其中R1為含有至少5個(gè)碳原子的烷基、烷芳基、芳基或芳烷基。漂白催化劑漂白體系可含有一種含過渡金屬的漂白催化劑。
一種適宜類型的漂白催化劑是包含具有定義的漂白催化活性的過渡金屬陽(yáng)離子的催化劑體系，如銅、鐵或錳陽(yáng)離子，具有很小或不具有漂白催化活性的輔助金屬陽(yáng)離子，如鋅或鋁陽(yáng)離子，和一種具有催化和輔助金屬陽(yáng)離子所定義的穩(wěn)定性常數(shù)的螯合劑，特別是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)和其水溶性鹽。這種催化劑公開于US4,430,243。
其它類型的漂白催化劑包括公開于US 5,246,621和US5,244,594中的錳基配合物。這些催化劑的優(yōu)選實(shí)例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(PF6)2，MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)2，MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4(ClO4)2，MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)3，和它們的混合物。其他描述于歐洲專利申請(qǐng)公開號(hào)549272中。其它適用于本發(fā)明的配位體包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮雜環(huán)十二烷、2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷、2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷和其混合物。
當(dāng)適合于本發(fā)明時(shí)，還可選擇可用于本發(fā)明的漂白催化劑。例如，適合的漂白催化劑參見US 4,246,612和5,227,084。還參見US5,194,416，其講授了單核錳(IV)配合物例如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)-(OCH3)3(PF6)。
如公開在US5114606中的另一類漂白催化劑是錳(III)和/或(IV)與至少具有三個(gè)連續(xù)C-OH基團(tuán)的非羧酸的多羥基化合物配位體的水溶性配合物。優(yōu)選的配位體包括山梨糖醇、艾杜糖醇、衛(wèi)矛醇、甘露糖醇、木糖醇、阿糖醇、福壽糖醇、內(nèi)消旋-赤蘚醇、內(nèi)消旋-肌醇、乳糖和其混合物。
美國(guó)專利US5114611講授了漂白催化劑，包括過渡金屬與非(大)環(huán)配位體的配合物，所述過渡金屬包括Mn、Co、Fe或Cu。所述配位體具有式
其中R1、R2、R3和R4各可選自H、取代的烷基和芳基，使得每個(gè)R1-N＝C-R2和R3-C＝N-R4形成五或六元環(huán)。所述環(huán)還可被取代。B是橋基，選自O(shè)、S、CR5R6、NR7和C＝O，其中R5、R6和R7各可以是H、烷基或芳基，包括取代或未取代的基團(tuán)。優(yōu)選的配位體包括吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑和三唑環(huán)。任選地，所述環(huán)可以被取代基例如烷基、芳基、烷氧基、鹵素和硝基取代。特別優(yōu)選的是配位體2，2’-雙吡啶胺。優(yōu)選的漂白催化劑包括Co、Cu、Mn、Fe雙吡啶甲烷和雙吡啶胺配合物。高度優(yōu)選的催化劑包括Co(2，2’-雙吡啶胺)Cl2、二(異硫氰酸根合)雙吡啶胺鈷(II)、三雙吡啶胺鈷(II)高氯酸鹽、Co(2，2’-雙吡啶胺)2O2ClO4、二(2，2’-雙吡啶胺)銅(II)高氯酸鹽、三(二-2-吡啶胺)鐵(II)高氯酸鹽和其混合物。
其它實(shí)例包括與四-N-配位基和二-N-配位基配位體配合的雙核Mn配合物，包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[(2，2’-聯(lián)吡啶)2MnIII(u-O)2MnIV(2，2’-聯(lián)吡啶)2]-(ClO4)3。
其它漂白催化劑公開于下述文獻(xiàn)中，例如歐洲專利申請(qǐng)公開號(hào)408,131(鈷配合物催化劑)、歐洲專利申請(qǐng)公開號(hào)384,503和306,089(金屬-卟啉催化劑)、US 4,728,455(錳/多配位基配位體催化劑)、US 4,711,748和歐洲專利申請(qǐng)公開號(hào)224,952(吸附于硅鋁酸鹽上的錳催化劑)、US 4,601,845(負(fù)載于硅鋁酸鹽上的錳和鋅或鎂鹽)、US 4,626,373(錳/配位體催化劑)、US 4,119,557(鐵配合物催化劑)、DE 2,054,019(鈷螯合物催化劑)、CA 866,191(含過渡金屬的鹽)、US 4,430,243(具有錳陽(yáng)離子及非催化金屬陽(yáng)離子的螯合劑)以及US 4,728,455(葡糖酸錳催化劑)。
漂白催化劑一般是以催化有效量用于本發(fā)明組合物和方法中?！按呋行Я俊币馑际窃摿繜o論在使用什么樣的對(duì)比試驗(yàn)條件下，都足以增強(qiáng)漂白和去除目標(biāo)底物上的污漬或所關(guān)心的一些污漬。該試驗(yàn)條件將根據(jù)使用的洗滌設(shè)備類型和用戶的習(xí)慣而變化。一些用戶選擇使用非常熱的水；其它用戶在洗滌操作中使用溫或甚至冷水。當(dāng)然，漂白催化劑的催化性能將受這些考慮因素的影響，可適當(dāng)調(diào)節(jié)在完整配方的洗滌劑和漂白組合物中使用的漂白催化劑的量。實(shí)際上，不受局限，本發(fā)明組合物和方法可以被調(diào)節(jié)以便在洗滌水溶液中提供至少約每千萬分之一的活性漂白催化劑，優(yōu)選在洗滌溶液中提供約1ppm至約200ppm催化劑。為了進(jìn)一步說明這一點(diǎn)，在使用過硼酸鹽和漂白劑前體的40℃、pH10的歐洲條件下，約3微摩爾錳催化劑是有效的。在美國(guó)條件下，為了獲得同樣結(jié)果，可能需要濃度增加3-5倍。表面活性劑本發(fā)明的洗滌劑組合物或其組分優(yōu)選含有一種或多種其它表面活性劑，這些表面活性劑選自非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑(ampholytic)、兩性表面活性劑(amphoteric)、兩性離子表面活性劑和其混合物。
US 3,929,678(1975年12月30日授權(quán)于Laughlin和Heuring)給出了非離子、兩性和兩性離子表面活性劑類的一般目錄及這些表面活性劑的種類。另外的實(shí)例給在下述文獻(xiàn)中“表面活性劑和洗滌劑”(第I卷和第II卷，Schwartz，Perry和Berch)。適宜的陽(yáng)離子表面活性劑的目錄給在US 4,259,217(1981年3月31日授權(quán)于Murphy)中。烷氧基化非離子表面活性劑基本上任何烷氧基化非離子表面活性劑均適用于本發(fā)明。優(yōu)選乙氧基化和丙氧基化非離子表面活性劑。
優(yōu)選的烷氧基化表面活性劑可選自非離子型的烷基酚縮合物、非離子型的乙氧基化醇、非離子型的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非離子型的與丙二醇的乙氧基化/丙氧基化縮合物，以及非離子型的與環(huán)氧丙烷/乙二胺加合物的乙氧基化縮合產(chǎn)物。非離子烷氧基化醇表面活性劑脂肪醇與1-25摩爾氧化烯，特別是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物適用于本發(fā)明。脂肪醇的烷基鏈可為直鏈或支鏈，伯或仲，通常包含6-22個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的是具有8-20個(gè)碳原子的烷基的醇與每摩爾醇2-10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。非離子多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑適用于本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺是具有以下結(jié)構(gòu)式的那些R2CONR1Z，其中R1為H、C1-C4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即甲基)；R2為C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C5-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或鏈烯基，或其混合物；Z為具有直接連接至少3個(gè)羥基的直鏈烴基鏈的多羥基烴基，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。Z優(yōu)選由還原糖在還原胺化反應(yīng)中得到。更優(yōu)選Z為糖基。非離子脂肪酸酰胺表面活性劑適宜的脂肪酸酰胺表面活性劑包括具有下式的那些R6CON(R7)2，其中R6為包含7-21，優(yōu)選9-17個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)R7選自氫、C1-C4烷基，C1-C4羥烷基和-(C2H4O)xH，其中x為1-3。非離子烷基多糖表面活性劑適用于本發(fā)明的烷基多糖公開在1986年1月21日授權(quán)的Llenado的US 4565647中，它們具有含6-30個(gè)碳原子的疏水基團(tuán)，以及包含1.3-10個(gè)糖單元的多糖親水基團(tuán)，例如多苷。
優(yōu)選的烷基多糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基和其混合物，其中烷基含有10-18個(gè)碳原子；n為2或3；t為0-10；x為1.3-8。該糖基優(yōu)選由葡萄糖得到。兩性表面活性劑用于本發(fā)明適合的兩性表面活性劑包括氧化胺表面活性劑和烷基兩性羧酸。
適宜的氧化胺包括式R3(OR4)xN0(R5)2的那些化合物，其中R3選自含有8-26個(gè)碳原子的烷基、羥烷基、?；０被屯榛交?，或其混合物；R4為含有2-3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基，或其混合物；x為0-5，優(yōu)選0-3；每個(gè)R5為含有1-3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，或者含有1-3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)。優(yōu)選C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18酰基酰氨基烷基二甲基氧化胺。
適宜的烷基兩性二羧酸的實(shí)例為Miranol(TM)C2M Conc.，由Miranol，Inc.，Dayton，NJ生產(chǎn)。兩性離子表面活性劑兩性離子表面活性劑也可加入本發(fā)明洗滌劑組合物或其組分中。這些表面活性劑可廣泛地描述為仲胺和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物，或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑是用于本發(fā)明的兩性離子表面活性劑的實(shí)例。
適宜的甜菜堿為具有下式的那些化合物R(R′)2N+R2COO-，其中R為C6-C18烴基，每個(gè)R1通常為C1-C3烷基，R2為C1-C5烴基。優(yōu)選的甜菜堿為C12-C18二甲基銨己酸鹽和C10-C18酰基酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜堿。復(fù)雜的甜菜堿表面活性劑也適用于本發(fā)明。陽(yáng)離子表面活性劑用于本發(fā)明洗滌劑組合物或其組分中的適合的陽(yáng)離子表面活性劑包括季銨表面活性劑。季銨表面活性劑優(yōu)選是單C6-C16，優(yōu)選C6-C10N-烷基或鏈烯基銨表面活性劑，其中N的其余位置被甲基、羥乙基或羥丙基取代。優(yōu)選的還有單烷氧基化和雙烷氧基化胺表面活性劑。
可用于本發(fā)明洗滌劑組合物或其組分的另一組適宜的陽(yáng)離子表面活性劑是陽(yáng)離子酯表面活性劑。這種陽(yáng)離子酯表面活性劑優(yōu)選是水分散性的，是包含至少一個(gè)酯鍵(即-COO-)和至少一個(gè)陽(yáng)離子帶電荷基團(tuán)的具有表面活性劑性質(zhì)的化合物。
適宜的陽(yáng)離子酯表面活性劑包括膽堿酯表面活性劑，例如公開在US 4228042、4239660和4260529中。
在一種優(yōu)選的情況中，酯鍵與陽(yáng)離子帶電荷基團(tuán)在表面活性劑分子中被間隔基彼此分開，所述間隔基由一種鏈組成，該鏈包含至少三個(gè)原子(即三個(gè)原子鏈長(zhǎng))，優(yōu)選3-8個(gè)原子，更優(yōu)選3-5個(gè)原子，最優(yōu)選3個(gè)原子。形成間隔基鏈的原子選自碳、氮和氧原子和其任意混合物，條件是在所述鏈中的任何氮原子或氧原子僅與鏈中的碳原子相連。因此，排除了具有例如-O-O-(即過氧化物)、-N-N-和-N-O-鍵的間隔基，而包括具有例如-CH2-O-CH2-和-CH2-NH-CH2-鍵的間隔基。在優(yōu)選的情況中，間隔基鏈僅包含碳原子，最優(yōu)選所述鏈為烴基鏈。陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑優(yōu)選具有通式I
其中R1是含有約6-18個(gè)碳原子，優(yōu)選6-約16個(gè)碳原子，最優(yōu)選約6-14個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基部分；R2和R3各獨(dú)立地是含有1-約3個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基，最優(yōu)選R2和R3都是甲基；R4選自氫(優(yōu)選的)、甲基和乙基，X-是提供電中性的陰離子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A是烷氧基，特別是乙氧基、丙氧基或丁氧基；p是0-約30，優(yōu)選2-約15，最優(yōu)選2-約8，條件是如果A是乙氧基、R4是氫和p是1，則R1不是C12-C14烷基。
在式I中，優(yōu)選ApR4基團(tuán)具有p＝1并且是具有不多于6個(gè)碳原子的羥烷基，由此-OH基團(tuán)被不多于3個(gè)碳原子與季銨氮原子分開。特別優(yōu)選的ApR4基團(tuán)是-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH，-CH2CH2OH是特別優(yōu)選的。優(yōu)選R1基團(tuán)具有不多于10個(gè)碳原子，或甚至不多于8或9個(gè)碳原子。優(yōu)選R1基團(tuán)是直鏈烷基。具有8-11個(gè)碳原子或具有8-10個(gè)碳原子的直鏈R1基團(tuán)是優(yōu)選的。高度優(yōu)選的這種陽(yáng)離子表面活性劑的式中R1是C8-C10烷基，p是1，A是乙氧基，R2和R3是甲基。
用于本發(fā)明的另一種高度優(yōu)選的陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑具有下式
其中R1是C10-C18烴基和它們的混合物，特別是C10-C14烷基，優(yōu)選C10和C12烷基，X是提供電荷平衡的任何適宜的陰離子，優(yōu)選氯或溴。
如所述的，上述類型的化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]單元(i-Pr)或正丙氧基單元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr單元的混合物代替的那些。
用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑的含量，按組合物的重量計(jì)，優(yōu)選為0.1％-20％，更優(yōu)選0.4％-7％，最優(yōu)選0.5％-3.0％。陽(yáng)離子二烷氧基化胺表面活性劑陽(yáng)離子二烷氧基化胺表面活性劑優(yōu)選具有通式II
其中R1是含有約8-約18個(gè)碳原子，優(yōu)選10-約16個(gè)碳原子，最優(yōu)選約10-約14個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基部分；R2是含有1-3個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基；R3和R4可獨(dú)立地變化，它們選自氫(優(yōu)選的)、甲基和乙基；X-是足以提供電中性的陰離子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A和A’可獨(dú)立地變化，各選自C1-C4烷氧基，特別是乙氧基(即-CH2CH2O)、丙氧基、丁氧基和它們的混合物；p是1-約30，優(yōu)選1-約4，q是1-約30，優(yōu)選1-約4，最優(yōu)選p和q都是1。
用于本發(fā)明高度優(yōu)選的陽(yáng)離子二烷氧基化胺表面活性劑具有下式
其中R1是C10-C18烴基和其混合物，優(yōu)選C10、C12、C14烷基和其混合物，X是提供電荷平衡的任何適宜的陰離子，優(yōu)選氯。關(guān)于上述陽(yáng)離子二烷氧基化胺通式結(jié)構(gòu)，在優(yōu)選的化合物中，R1是由(椰油)C12-C14烷基部分脂肪酸得到，R2是甲基，ApR3和A’qR4均是單乙氧基。
適用于本發(fā)明的其它陽(yáng)離子二烷氧基化胺表面活性劑包括下式的化合物
其中R1是C10-C18烴基，優(yōu)選C10-C14烷基，p獨(dú)立地是1-約3，q是1-約3，R2是C1-C3烷基，優(yōu)選甲基，X是陰離子，特別是氯或溴。
上述類型的其它化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基(Bu)、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]單元(i-Pr)或正丙氧基單元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr單元的混合物代替的那些。
用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的陽(yáng)離子二烷氧基化胺表面活性劑的含量，按組合物的重量計(jì)，優(yōu)選為0.1％-20％，更優(yōu)選0.4％-7％，最優(yōu)選0.5％-3.0％。任選的表面活性劑適合的任選的皂表面活性劑包括仲皂表面活性劑，其含有與仲碳原子相連的羧基單元。用于本發(fā)明優(yōu)選的仲皂表面活性劑是水溶性的物質(zhì)，選自2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽。還可包括某些皂作為抑泡劑。
其它任選的附加陰離子表面活性劑是本領(lǐng)域公知的羧酸鹽基的陰離子表面活性劑和式R-CON(R1)CH2COOM的堿金屬肌氨酸鹽，其中R是C5-C17直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，R1是C1-C4烷基，M是堿金屬離子。優(yōu)選的實(shí)例是鈉鹽形式的肉豆蔻基和油?；谆“彼猁}。水溶性助洗劑化合物本發(fā)明洗滌劑組合物或其組分優(yōu)選包含水溶性助洗劑化合物，按組合物的重量計(jì)，一般其在洗滌劑組合物中的含量為1-80％，優(yōu)選10-70％，更優(yōu)選20-60％。
本發(fā)明洗滌劑組合物優(yōu)選包含含磷酸鹽的助洗劑材料。按組合物的重量計(jì)，優(yōu)選其含量為0.015％-50％，更優(yōu)選5％-30％，更優(yōu)選8％-25％，最優(yōu)選12％-20％。
含磷酸鹽的助洗劑材料優(yōu)選包括焦磷酸四鈉或甚至更優(yōu)選無水三聚磷酸鈉。
適宜的水溶性助洗劑化合物包括水溶性單體多羧酸鹽或其酸形式，均聚或共聚多羧酸或其鹽，其中多羧酸包含相互間被不超過兩個(gè)碳原子分隔開的至少兩個(gè)羧基，所述助洗劑化合物還包括硼酸鹽以及任何前述化合物的混合物。
羧酸鹽或多羧酸鹽助洗劑可為單體類型或低聚物類型，但由于成本與性能的原因，通常優(yōu)選單體類型的多羧酸鹽。
含有一個(gè)羧基的適宜的羧酸鹽包括乳酸、乙醇酸的水溶性鹽及其醚衍生物。含有兩個(gè)羧基的多羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙基二氧基)二乙酸、馬來酸、二羥乙酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽，以及醚羧酸鹽和亞硫?；人猁}。含有三個(gè)羧基的多羧酸鹽包括特別是水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和檸康酸鹽，及琥珀酸鹽衍生物，如英國(guó)專利1,379,241所述的羧甲氧基琥珀酸鹽，英國(guó)專利1389732中所述的乳酰氧基琥珀酸鹽，荷蘭專利申請(qǐng)7205873中所述的氨基琥珀酸鹽，以及英國(guó)專利1,387,447中所述的氧多羧酸鹽物質(zhì)，例如2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽。含有三個(gè)羧基的最優(yōu)選的多羧酸是檸檬酸，按組合物的重量計(jì)，優(yōu)選其含量為0.1％-15％，更優(yōu)選為0.5％-8％。
含有四個(gè)羧基的多羧酸鹽包括英國(guó)專利1,261,829所述的氧聯(lián)二琥珀酸鹽，以及1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。包含磺基取代基的多羧酸鹽包括英國(guó)專利1,398,421和1,398,422及美國(guó)專利US3,936,448所述的磺基琥珀酸鹽衍生物，以及英國(guó)專利1,439,000所述的磺化熱解的檸檬酸鹽。優(yōu)選的多羧酸鹽為每分子含有多至3個(gè)羧基的羥基羧酸鹽，更具體地是檸檬酸鹽。
單體或低聚多羧酸鹽螯合劑的母體酸或與其鹽的混合物可補(bǔ)充作為有用的助洗劑組分，例如，檸檬酸或檸檬酸鹽/檸檬酸混合物。
硼酸鹽助洗劑以及能在洗滌劑貯存或洗滌條件下產(chǎn)生硼酸鹽的含形成硼酸鹽物質(zhì)的助洗劑均可用作本發(fā)明的水溶性助洗劑。
水溶性磷酸鹽助洗劑的適宜實(shí)例為堿金屬三聚磷酸鹽，焦磷酸鈉、鉀和銨，焦磷酸鈉、鉀和銨，正磷酸鈉和鉀，聚偏/磷酸鈉，其中聚合度為約6-21，以及植酸鹽。部分可溶性或不溶性助洗劑化合物本發(fā)明洗滌劑組合物或其組分可包含部分可溶性或不溶性助洗劑化合物，按組合物重量計(jì)，一般其含量為1-80％，優(yōu)選10-70％，最優(yōu)選20-60％。
基本水不溶性助洗劑的實(shí)例包括硅鋁酸鈉。
適用的硅鋁酸鹽沸石具有單元晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y]-xH2O，其中z和y至少為6，z與y的摩爾比為1.0-0.5，x至少為5，優(yōu)選7.5-276，更優(yōu)選10-264。硅鋁酸鹽材料為水合形式，優(yōu)選是晶體，含有10-28％，更優(yōu)選18-22％結(jié)合水。
硅鋁酸鹽沸石可為天然產(chǎn)物，但優(yōu)選是合成得到的。合成結(jié)晶型硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)可按名稱沸石A、沸石B、沸石P、沸石X，沸石HS及其混合物購(gòu)得。沸石A具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]-xH2O其中x為20-30，特別是27。沸石X具有式Na86[(AlO2)86(SiO2)106]-276H2O。
沸石MAP助洗劑是另外優(yōu)選的硅鋁酸鹽沸石。
以組合物重量計(jì)，沸石MAP的含量為1-80％，更優(yōu)選15-40％。
沸石MAP在EP 384070A(Unilever)中有述。其定義為具有硅與鋁之比不大于1.33，優(yōu)選為0.9-1.33，更優(yōu)選0.9-1.2的沸石P型堿金屬硅鋁酸鹽。
特別令人感興趣的是硅與鋁之比不大于1.15，更優(yōu)選不大于1.07的沸石MAP。
在優(yōu)選的情況中，沸石MAP洗滌劑助洗劑的粒徑以d50值表示為1.0-10.0μm，更優(yōu)選2.0-7.0μm，最優(yōu)選2.5-5.0μm。
d50值是指50重量％顆粒的直徑小于該值。粒徑具體可通過常規(guī)分析技術(shù)測(cè)定，如采用掃描電鏡進(jìn)行的顯微鏡測(cè)量或用激光粒度計(jì)測(cè)量。其它確定d50值的方法在EP 384070A中有述。酶用于本發(fā)明洗滌劑組合物或其組分中的另一優(yōu)選組分是一種或多種附加酶。
優(yōu)選的附加酶物質(zhì)包括常規(guī)加入洗滌劑組合物中的商業(yè)上可購(gòu)的脂酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、纖維素酶、內(nèi)切酶(endolase)、酯酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化物酶。合適的酶在US3519570和3533139中有所討論。
優(yōu)選的商業(yè)上可購(gòu)的蛋白酶包括由Novo Industries A/S(丹麥)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的那些蛋白酶、由Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的那些蛋白酶、由Genencor International出售的那些蛋白酶和由Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的那些蛋白酶。蛋白酶可按組合物重量計(jì)以0.0001％-4％活性酶的含量加入本發(fā)明組合物中。
優(yōu)選的淀粉酶包括，例如GB-1269839(Novo)中詳細(xì)描述的由地衣形芽孢桿菌的特殊菌株得到的α-淀粉酶。優(yōu)選的商業(yè)上可購(gòu)的淀粉酶包括例如由Gist-Brocades以商品名Rapidase銷售的那些淀粉酶和由Novo IndustriesA/S以商品名Termamyl和BAN銷售的那些淀粉酶。按組合物的重量計(jì)，淀粉酶以0.0001％-2％活性酶的含量加入本發(fā)明組合物中。
按組合物的重量計(jì)，脂解酶可以0.0001％-2％，優(yōu)選0.001％-1％，最優(yōu)選0.001％-0.5％的活性脂解酶含量存在。
脂酶可由真菌或細(xì)菌源得到，例如由腐質(zhì)酶屬、高溫菌屬(Thermomyces sp.)或假單胞菌屬的產(chǎn)生脂酶的菌株得到，所述菌株包括類產(chǎn)堿假單胞菌或熒光假單胞菌。由這些菌株的化學(xué)或遺傳改性的突變種得到的脂酶也可用于本發(fā)明中。優(yōu)選的脂酶由類產(chǎn)堿假單胞菌得到，它在授權(quán)的歐洲專利EP-B-0218272中描述。
本發(fā)明另一優(yōu)選的脂酶如在歐洲專利申請(qǐng)EP-A-0258068中所述，是通過克隆由胎毛腐質(zhì)菌得到的基因并在作為宿主的米曲霉中表達(dá)該基因得到的脂酶，它從Novo Industri A/S Bagsvaerd，丹麥，以商品名Lipolase商購(gòu)。該脂酶還描述在1989年3月7日頒布的Huge-Jensen等的US4810414中。有機(jī)聚合物有機(jī)聚合物是本發(fā)明洗滌劑組合物或其組分的優(yōu)選附加組分，其優(yōu)選作為任何顆粒組分的組分存在，它們起到例如將顆粒組分粘結(jié)在一起的作用。所謂有機(jī)聚合物這里意思是指在洗滌劑組合物中通常用作分散劑、抗再沉積劑和污垢懸浮劑的基本上任何有機(jī)聚合物，包含在本文中敘述為粘土絮凝劑的非本發(fā)明的季銨鹽化乙氧基化(聚)胺去土類污垢劑/抗再沉積劑的任何高分子量有機(jī)聚合物。
按組合物重量計(jì)，有機(jī)聚合物在本發(fā)明洗滌劑組合物中的摻入量通常為0.1-30％，優(yōu)選0.5-15％，更優(yōu)選1-10％。
有機(jī)聚合物的實(shí)例包括水溶性有機(jī)均聚或共聚多羧酸或其鹽，其中多羧酸包含至少兩個(gè)相互間被不超過兩個(gè)碳原子分隔開的羧基。后者類型的聚合物公開于GB-A-1,596,756中。這種鹽的實(shí)例為分子量1000-5000的聚丙烯酸鹽及其與馬來酸酐的共聚物，這種共聚物具有分子量2000-100,000，特別是40,000-80,000。
聚氨基化合物可用于本發(fā)明，包括由天冬氨酸衍生得到的那些物質(zhì)，例如EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629所述的那些。
包含選自馬來酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯基醇的單體單元的三元共聚物，特別是平均分子量為5,000-10,000的那些也適用于本發(fā)明。
其它適合加入本發(fā)明洗滌劑組合物中的有機(jī)聚合物包括纖維素衍生物，如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素和羥乙基纖維素。
其它有用的有機(jī)聚合物為聚乙二醇，特別是分子量為1000-10000，更優(yōu)選2000-8000，最優(yōu)選約4000的那些聚乙二醇。抑泡體系當(dāng)本發(fā)明洗滌劑組合物配制成用于機(jī)洗組合物中時(shí)，優(yōu)選其包含一種抑泡體系，按組合物的重量計(jì)，其含量為0.01-15％，優(yōu)選0.05-10％，更優(yōu)選0.1-5％。
用于本發(fā)明的適宜的抑泡體系可包含基本上任何公知的消泡劑化合物，包括例如聚硅氧烷消泡劑化合物和2-烷基烷醇消泡劑化合物。
消泡劑化合物是指對(duì)洗滌劑組合物溶液，特別是攪拌該溶液時(shí)產(chǎn)生的發(fā)泡或起泡起例如抑制作用的任何化合物或其混合物。
用于本發(fā)明特別優(yōu)選的消泡劑化合物為聚硅氧烷消泡劑化合物，其在本文定義為包括聚硅氧烷組分的任何消泡劑化合物。這種聚硅氧烷消泡劑化合物一般還含有二氧化硅組分。本文中所使用的并且也是工業(yè)上通常采用的術(shù)語(yǔ)“聚硅氧烷”包括各種含有硅氧烷單元和各種類型烴基的相對(duì)高分子量的聚合物。優(yōu)選的聚硅氧烷消泡劑化合物為硅氧烷，特別是具有三甲基甲硅烷基封端單元的聚二甲基硅氧烷。
其它適宜的消泡劑化合物包括一元脂肪羧酸和其可溶性鹽。這些物質(zhì)描述于1960年9月27日授權(quán)的Wayne St.John的US 2954347中。用作抑泡劑的一元脂肪羧酸及其鹽一般具有含10-24個(gè)碳原子，優(yōu)選12-18個(gè)碳原子的烴基鏈。適合的鹽包括堿金屬鹽，例如鈉鹽，鉀鹽，和鋰鹽，和銨鹽和鏈烷醇銨鹽。
其它適宜的消泡劑化合物包括例如高分子量的脂肪酯(如甘油三脂肪酸酯)、一元醇脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪，如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯代三嗪，其是作為氰脲酰氯與2或3摩爾含1-24個(gè)碳原子的伯或仲胺的產(chǎn)物形成的，環(huán)氧丙烷、二硬脂酸酰胺及單硬脂基磷酸二堿金屬(如鈉、鉀、鋰)鹽和磷酸酯。
優(yōu)選的抑泡體系包含(a)消泡劑化合物，優(yōu)選聚硅氧烷消泡劑化合物，最優(yōu)選包含下述組合的聚硅氧烷消泡劑化合物(i)聚二甲基硅氧烷，其含量占聚硅氧烷消泡劑化合物的50-99％，優(yōu)選75-95％；和(ii)二氧化硅，其含量占聚硅氧烷/二氧化硅消泡劑化合物的1-50％，優(yōu)選5-25％；其中所述二氧化硅/聚硅氧烷消泡劑化合物的摻入量為5％-50％，優(yōu)選10％-40重量％；(b)一種分散劑化合物，最優(yōu)選包含聚硅氧烷二醇梳狀共聚物(rakecopolymer)，其聚氧化烯含量為72-78％，環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的比例為1∶0.9-1∶1.1，其含量為0.5-10％，優(yōu)選1-10重量％；特別優(yōu)選的該類型聚硅氧烷二醇梳狀共聚物為DCO544，從DOW Corning公司以商品名DCO544商購(gòu)；(c)一種惰性載體流體化合物，最優(yōu)選其包含C16-C18乙氧基化醇，其乙氧基化度為5-50，優(yōu)選8-15，其含量為5-80％，優(yōu)選10-70重量％。
高度優(yōu)選的顆粒抑泡體系描述于EP-A-0210731中，該抑泡體系包含一種聚硅氧烷消泡化合物和一種熔點(diǎn)為50-85℃的有機(jī)載體物質(zhì)，其中有機(jī)載體物質(zhì)包含甘油與一種脂肪酸的單酯，所述脂肪酸具有含12-20個(gè)碳原子的碳鏈。EP-A-0210721公開了其它優(yōu)選的顆粒抑泡體系，其中有機(jī)載體物質(zhì)為具有含12-20個(gè)碳原子的碳鏈的脂肪酸或醇，或其混合物，其熔點(diǎn)為45-80℃。聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明洗滌劑組合物也可包含0.01-10％，優(yōu)選0.05-0.5重量％的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。
聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑優(yōu)選選自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其混合物，因此這些聚合物可以是交聯(lián)聚合物。a)聚胺N-氧化物聚合物適用于本發(fā)明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有下列結(jié)構(gòu)式的單元
其中P是可聚合單元，并且A為
-O-，-S-，-N-；x是0或1；R 為脂族基、乙氧基化脂族基、芳族基、雜環(huán)基或脂環(huán)基或其任意組合，其中N-O基團(tuán)的氮原子可以與上述基團(tuán)連接或N-O基團(tuán)的氮是這些基團(tuán)的一部分。
N-O基團(tuán)可以用下列通式結(jié)構(gòu)表示
其中R1，R2和R3是脂族基、芳族基、雜環(huán)基或脂環(huán)基或其組合；x或/和y或/和z是0或1；和其中N-O基團(tuán)的氮可以與這些基團(tuán)連接或其中N-O基團(tuán)的氮構(gòu)成這些基團(tuán)的一部分。N-O基團(tuán)可以構(gòu)成該可聚合單元(P)的一部分或可以與聚合骨架相連，或可為以上兩種情形的組合。
其中N-O基團(tuán)構(gòu)成可聚合單元一部分的適宜的聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物，其中R選自脂族基團(tuán)、芳族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)或雜環(huán)族基團(tuán)。一類所述的聚胺N-氧化物包含下組聚胺N-氧化物，其中N-O基團(tuán)的氮構(gòu)成R-基團(tuán)的一部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物的R為雜環(huán)族基團(tuán)，如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和其衍生物。
其它適宜的聚胺N-氧化物是其中N-O基團(tuán)與可聚合單元相連的聚胺氧化物。這類聚胺N-氧化物的優(yōu)選類型包括具有通式(I)的聚胺N-氧化物，其中R為芳族基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)或脂環(huán)族基團(tuán)，其中N-O官能團(tuán)的氮為所述R基團(tuán)的一部分。這些類化合物的實(shí)例為其中R為雜環(huán)化合物如吡啶、吡咯、咪唑和其衍生物的聚胺氧化物。
聚胺N-氧化物可幾乎以任意聚合度獲得。聚合度并不重要，只要所述物質(zhì)具有所需的水溶性和懸浮染料的能力。通常，平均分子量范圍是500-1000,000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物適合于本發(fā)明的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量為5,000-50,000。優(yōu)選的共聚物具有N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比為1-0.2。c)聚乙烯基吡咯烷酮本發(fā)明洗滌劑組合物也可采用聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，所述聚乙烯基吡咯烷酮的平均分子量為2,500-400,000。適宜的聚乙烯基吡咯烷酮可從ISP公司(紐約，NY)和Montreal(加拿大)以產(chǎn)品名PVPK-15(粘度分子量為10,000)、PVP K-30(平均分子量為40,000)、PVPK-60(平均分子量為160,000)和PVP K-90(平均分子量為360,000)商購(gòu)。PVP K-15也可從ISP公司商購(gòu)。其它適宜的是可從BASF公司商購(gòu)的聚乙烯基吡咯烷酮，包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12。d)聚乙烯基噁唑烷酮本發(fā)明洗滌劑組合物也可采用聚乙烯基噁唑烷酮作為聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所述的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量為2,500-400,000。e)聚乙烯基咪唑本發(fā)明洗滌劑組合物也可采用聚乙烯基咪唑作為聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所述的聚乙烯基咪唑的平均分子量?jī)?yōu)選為2,500-400,000。熒光增白劑本發(fā)明洗滌劑組合物也可以任選地含有約0.005％至5％(重量)的某些類型的親水熒光增白劑。
可以用于本發(fā)明的親水熒光增白劑具有下式結(jié)構(gòu)
其中R1選自苯胺基，N-2-雙-羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-雙-羥乙基，N-2-羥乙基-N-甲氨基，嗎啉代，氯和氨基；和M是成鹽陽(yáng)離子如鈉或鉀。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-雙-羥乙基和M是陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二鈉鹽。該類特殊的增白劑在商業(yè)上可以根據(jù)商品名Tinopal-UNPA-GX從Ciba-Geigy公司購(gòu)買。Tinopal-UNPA-GX是可用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的優(yōu)選的親水熒光增白劑。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羥乙基-N-2-甲氨基和M是陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二鈉鹽。該類特殊的增白劑可以在商業(yè)上根據(jù)商品名Tinopal 5BM-GX從Ciba-Geigy公司購(gòu)買。
在上式中，R1是苯胺基，R2是嗎啉代和M是陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸鈉鹽。該類特殊的增白劑可以根據(jù)商品名Tinopal AMS-GX從Ciba-Geigy公司商業(yè)購(gòu)買。聚合污垢解脫劑本發(fā)明洗滌劑組合物中可以任選地使用已知的聚合污垢解脫劑，下文簡(jiǎn)稱為“SRA”。如果使用的話，SRA’s一般占組合物重量的0.01％至10.0％，典型的是0.1％至5％，優(yōu)選0.2％至3.0％。
優(yōu)選的SRA’s一般具有使疏水纖維如聚酯和尼龍表面親水化的親水部分，和沉積在疏水纖維上并且在整個(gè)洗滌和漂洗過程中保持與之連接的疏水部分，因此其作為親水部分的固定物。這可以使得用SRA處理后產(chǎn)生的污漬在后來的洗滌過程中更容易被清洗。
優(yōu)選的SRA’s包括齊聚的對(duì)苯二酸酯，其一般通過包括至少一種酯交換/齊聚反應(yīng)的方法制備，通常在金屬催化劑如烷醇鈦(IV)下進(jìn)行。該酯可以使用能夠通過一，二，三，四或更多的位置加入酯結(jié)構(gòu)的其他單體制備，當(dāng)然，不形成致密交聯(lián)的總體結(jié)構(gòu)。
適合的SRA’s包括基本上是直鏈的酯齊聚物的磺化產(chǎn)物，其含有對(duì)苯二?；凝R聚酯骨架和氧亞烷基氧重復(fù)單元和與骨架共價(jià)連接的烯丙基衍生的磺化末端部分，例如在1990年11月6日授權(quán)的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美國(guó)專利US4968451中所述。該酯齊聚物可以通過下列步驟制備(a)乙氧基化烯丙基醇；(b)在兩步酯交換/齊聚方法中將(a)的產(chǎn)物與對(duì)苯二酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)反應(yīng)；和(c)在水中將(b)的產(chǎn)物與偏亞硫酸氫鈉反應(yīng)。其它的SRA’s包括1987年12月8日授權(quán)的Gosselink等人的美國(guó)專利US4711730中的非離子封端的1，2-亞丙基/聚氧乙烯對(duì)苯二酸酯聚酯，例如通過聚(乙二醇)甲基醚，DMT，PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交換/齊聚化制備的產(chǎn)物。其它的SRA’s實(shí)例包括1988年1月26日授權(quán)的Gosselink的美國(guó)專利US4721580中的部分和全部陰離子封端的齊聚酯，如得自乙二醇(“EG”)，PG，DMT和3，6-二氧雜-8-羥基辛烷磺酸鈉的齊聚物；1987年10月27日授權(quán)的Gosselink的美國(guó)專利US4702857中的非離子封端嵌段聚酯齊聚化合物，例如由DMT，甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG制備的，或者由DMT，EG和/或PG，Me-封端的PEG和5-磺基間苯二酸二甲基酯鈉的混合物制備的產(chǎn)物；和1989年10月31日授權(quán)的Maldonado，Gosselink等人的美國(guó)專利US4877896中的陰離子，尤其是磺基芳?；舛说膶?duì)苯二酸酯，后者是典型的在洗衣和織物調(diào)理產(chǎn)品中都有用的SRA’s，一實(shí)例是由間-磺基苯甲酸單鈉鹽，PG和DMT制備的酯組合物，任選地但是優(yōu)選地還含有加入的PEG，例如，PEG3400。
SRA’s還包括對(duì)苯二酸乙二醇酯或?qū)Ρ蕉岜减ヅc聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷對(duì)苯二酸酯的簡(jiǎn)單的共聚嵌段物，參見1976年5月25日的Hays的美國(guó)專利US3959230和1975年7月8日的Basadur的美國(guó)專利US3893929；按METHOCEL從Dow買到的纖維素衍生物如羥基醚纖維素聚合物；C1-C4烷基纖維素和C4羥基烷基纖維素，參見1976年12月28日的Nicol等人的美國(guó)專利US4000093；和甲基纖維素醚，其每個(gè)葡糖酐單元具有平均取代度(甲基)為約1.6-2.3，按2％的水溶液在20℃下測(cè)定的溶液粘度為約80-120厘泊。這種物質(zhì)可按METOLOSE SM100和METOLOSE SM200購(gòu)得，它們是由Shin-etsu Kagaku Kogyo KK生產(chǎn)的甲基纖維素醚的商品名。
另一類SRA’s包括(I)使用二異氰酸酯偶合劑與聚酯結(jié)構(gòu)連結(jié)的非離子對(duì)苯二甲酸酯，參見Violland等人的美國(guó)專利US4201824和Lagasse等人的美國(guó)專利US4240918；和(II)帶有羧酸酯端基的SRA’s，其是通過將偏苯三酸酐加入已知的SRA’s中轉(zhuǎn)化端羥基成為偏苯三酸酯制備的。通過適當(dāng)選擇催化劑，偏苯三酸酐形成與聚合物的端基連結(jié)的鍵，這是通過偏苯三酸酐的孤立的羧酸的酯而不是通過打開酐鍵進(jìn)行的。非離子或陰離子SRA’s都可以用作起始原料，只要它們具有可以被酯化的羥基端基，參見Tung等人的美國(guó)專利US4525524。其它類型包括(III)連結(jié)尿烷類的基于陰離子對(duì)苯二酸酯的SRA’s，參見Violland等人的美國(guó)專利US4201824。其它選擇性組分適合包含在本發(fā)明組合物中的其它選擇性組分包括色料和填料鹽，硫酸鈉是優(yōu)選的填料鹽。
高度優(yōu)選的組合物優(yōu)選含有約2％-10重量％有機(jī)檸檬酸，優(yōu)選檸檬酸。在本發(fā)明組合物中還可優(yōu)選結(jié)合碳酸鹽、少量(例如低于約20重量％)中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、水溶助長(zhǎng)劑、酶穩(wěn)定劑、多元酸、泡沫調(diào)節(jié)劑、遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑、染料、香料，例如在1981年8月25日授權(quán)的Barrat等的美國(guó)專利US4285841中描述的那些(其在本文引用作參考)。組合物的形式本發(fā)明洗滌劑組分可通過各種方法制備，包括將洗滌劑組分中包含的各種化合物干混和附聚。
該洗滌劑組分優(yōu)選構(gòu)成洗滌劑組合物的一部分。根據(jù)本發(fā)明的組合物可采用各種物理形式，包括液體和固體形式例如片、餅、錠劑和條，優(yōu)選顆粒形式。
本發(fā)明組合物還可用于或與漂白添加劑組合物例如包含上述氯漂白劑的添加劑組合物結(jié)合使用。
然而，由于本發(fā)明優(yōu)選的洗滌劑組合物是固體，大多數(shù)基于液體氯的漂白劑不適合用于這些洗滌劑組合物中，只有基于顆?；蚍蹱盥鹊钠讋┦沁m合的。
另外，本發(fā)明洗滌劑組合物可配制成使得它們與基于氯的漂白劑是相容的，由此保證用戶在洗滌階段的開始或過程中可將基于氯的漂白劑加入洗滌劑組合物中。
該基于氯的漂白劑能使得在水溶液中形成次氯酸鹽物質(zhì)。次氯酸鹽離子在化學(xué)上由式OCT表示。
在水溶液中產(chǎn)生次氯酸鹽物質(zhì)的那些漂白劑包括堿金屬和堿土金屬次氯酸鹽、次氯酸鹽加成物、氯胺、氯亞胺、氯酰胺和氯酰亞胺。這類化合物的具體實(shí)例包括次氯酸鈉、次氯酸鉀、一代次氯酸鈣、二代次氯酸鎂、氯化磷酸三鈉十二水合物、二氯異氰脲酸鉀、二氯異氰脲酸鈉、二氯異氰脲酸鈉二水合物、三氯氰脲酸、1，3-二氯-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、N-氯代磺酰胺、氯胺T、二氯胺T、氯胺B和二氯胺B。用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選的漂白劑是次氯酸鈉、次氯酸鉀或其混合物。優(yōu)選的基于氯的漂白劑可以是Triclosan(商品名)。
大多數(shù)上述產(chǎn)生次氯酸鹽的漂白劑可以固體或濃縮的形式商購(gòu)，在制備本發(fā)明組合物過程中可溶解于水。一些上述材料可以水溶液購(gòu)得。
一般，本發(fā)明顆粒洗滌劑組合物可通過各種方法制備，包括干混、噴霧干燥、附聚和造粒。本發(fā)明季銨鹽化的去土類污垢/抗再沉積劑可通過干混、附聚(優(yōu)選與載體材料結(jié)合)或作為噴霧干燥的組分加入其它洗滌劑組分中。
本發(fā)明顆粒組合物的組分具有的平均粒度應(yīng)優(yōu)選使得直徑大于1.8mm的顆粒不超過25％；直徑小于0.25mm的顆粒不超過25％。優(yōu)選平均粒度是使得10％-50％顆粒具有直徑0.2mm-0.7mm。
本文中定義的術(shù)語(yǔ)平均粒度是通過將組合物樣品在一組篩，優(yōu)選Tyler篩上篩分成許多部分(通常5部分)計(jì)算得到的。將由此得到的各重量部分相對(duì)篩的孔徑作圖。平均顆粒尺寸是50重量％的樣品通過的孔徑尺寸。
本發(fā)明的顆粒洗滌劑組合物的堆密度一般為至少200g/l，更優(yōu)選300g/l-1200g/l，更優(yōu)選300g/l-800g/l，最優(yōu)選330g/l-600g/l。堆密度通過簡(jiǎn)單的漏斗和杯裝置測(cè)定，所述裝置由剛性地模壓在基座上的圓錐漏斗組成，該裝置在其下端裝有片狀閥使得漏斗中的物質(zhì)排入放在漏斗下的軸向?qū)?zhǔn)的圓柱杯子中。漏斗為130毫米高，上下兩端的內(nèi)徑分別為130毫米和40毫米。這樣安裝漏斗，使得其下端在基座上表面上方140毫米處。杯子的總高為90毫米，內(nèi)部高度為87毫米，內(nèi)徑為84毫米，標(biāo)稱體積為500毫升。為進(jìn)行測(cè)量，在漏斗中用手裝入粉末，打開片狀閥，使粉末溢滿杯子。將裝滿的杯子從框架中取出，通過用直邊的工具，例如小刀刮過杯子上緣除去過量的粉末。然后稱重裝滿的杯子，將得到的粉末重量值加倍得到堆密度值g/l.按需要進(jìn)行重復(fù)測(cè)量。洗衣方法本發(fā)明機(jī)器洗衣方法一般包括用在洗衣機(jī)中的含有溶解或分散有效量的本發(fā)明機(jī)洗洗衣洗滌劑組合物的洗滌水溶液處理臟衣服。有效量的洗滌劑組合物是指在5-65升體積的洗滌溶液中溶解或分散10g-300g產(chǎn)品，這是通常用于常規(guī)機(jī)洗方法中的典型產(chǎn)品用量和洗滌溶液體積。
在優(yōu)選的使用方面，洗滌劑組合物被配制成使得其適用于手洗。
在另一優(yōu)選的方面，洗滌劑組合物是用于預(yù)處理或浸泡臟和污染織物的預(yù)處理或浸泡組合物。
權(quán)利要求
1.一種洗滌劑組合物，其包含(a)1％-70％，優(yōu)選10％-30重量％陰離子表面活性劑體系，其包含(i)占該體系重量至少50％的一種或多種烷基單硫酸鹽和/或單磺酸鹽表面活性劑；和(ii)一種或多種其它的陰離子表面活性劑，選自(I)下式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑R1-CH(SO3M)-(A)x-C(O)-OR2其中R1是C6-C22烴基，R2是C1-C6烷基，A是C6-C22亞烷基、亞烯基，x是0或1，和M是陽(yáng)離子；(II)下式的雙陰離子表面活性劑
其中R是任選被取代的鏈長(zhǎng)為C1-C28的烷基、烷基、鏈烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺或酰胺基團(tuán)，或氫；A和B獨(dú)立地選自鏈長(zhǎng)為C1-C28的亞烷基、亞鏈烯基、(聚)亞烷氧基、羥亞烷基、芳基亞烷基或酰氨基亞烷基；其中A、B和R總共含有4至31個(gè)碳原子；X和Y是陰離子基團(tuán)，選自羧酸根、硫酸根和磺酸根，優(yōu)選X或Y中的至少一個(gè)是硫酸根基團(tuán)；z是0或1；和M是陽(yáng)離子性的相反離子；(III)下式的烷基烷氧基化硫酸鹽R5O(A)mSO4M其中R5是C6-C24烷基或羥烷基，A是烷氧基單元，優(yōu)選乙氧基或丙氧基，m平均值為至少5，優(yōu)選至少9，和M是陽(yáng)離子性的相反離子；和b)占組合物重量0.01％-10.0％，優(yōu)選0.5％-4％疏水漂白體系，其包含(i)下式的過羧酸R1-CO3M其中R1具有至少6個(gè)碳原子，和M是相反離子；或(ii)下式的過羧酸前體R1-CO-L其中L是與具有氧原子的R1-CO-基團(tuán)相連的離去基團(tuán)，R1具有至少6個(gè)碳原子；或(i)和(ii)的混合物，前提條件是當(dāng)多官能化的陰離子表面活性劑是式(II)的雙陰離子表面活性劑，其中R具有18或20個(gè)碳原子，其含量為組合物重量的2％或2.7％時(shí)，所述雙陰離子表面活性劑與疏水漂白劑的重量比不是1∶1或1.35∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中漂白體系包括過羧酸前體，其中L是氧苯磺酸根，R1包含8或9個(gè)碳原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的洗滌劑組合物，其中(a)與(b)的重量比為1∶10-100∶1，優(yōu)選1∶1-50∶1。
4.根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中漂白體系包含無機(jī)過水合物鹽，優(yōu)選過硼酸鹽或過碳酸鹽，按組合物的重量計(jì)，其含量為2％-30％。
5.根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中其它表面活性劑包括式(I)的烷基酯磺酸鹽型表面活性劑，優(yōu)選α-磺基甲基酯，其中R1為C10-C22烷基，優(yōu)選C16烷基。
6.根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中其它表面活性劑包括式(II)的雙陰離子表面活性劑，其是具有7-23個(gè)碳原子的1，3-二硫酸鹽表面活性劑和/或具有8-22個(gè)碳原子的1，4-二硫酸鹽表面活性劑。
7.根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中其它表面活性劑包括式(III)的烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑，其m值為11-20。
8.根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中存在季銨表面活性劑和/或非離子表面活性劑。
9.根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其包含含磷酸鹽的助洗劑。
10.根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其是固體洗滌劑組合物形式，優(yōu)選顆粒洗滌劑組合物，優(yōu)選堆密度為330-600克/升。
11.一種用手洗滌衣服的方法，其中使用根據(jù)權(quán)利要求10的固體洗滌劑組合物。
12.用根據(jù)任意權(quán)利要求1-9的洗滌劑組合物預(yù)處理或浸泡衣服的方法。
全文摘要
本發(fā)明涉及粒狀洗滌劑組合物,特別是含磷酸鹽的洗滌劑組合物,其包含特定的疏水過氧酸漂白體系和特定的陰離子表面活性劑體系。該組合物適用于洗衣方法中。
文檔編號(hào)C11D1/37GK1278297SQ98810831
公開日2000年12月27日 申請(qǐng)日期1998年9月7日 優(yōu)先權(quán)日1997年9月11日
發(fā)明者N·E·格迪拉, D·C·瓦德 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司