專利名稱：一種石腦油催化重整方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為一種石腦油催化重整方法，具體地說(shuō)，是一種以石腦油為原料生產(chǎn)芳烴和乙烯裂解原料的催化重整方法。
背景技術(shù)：
催化重整和蒸汽裂解是石油化工領(lǐng)域成熟的工業(yè)化技術(shù)，催化重整的主要目的是生產(chǎn)芳烴、高辛烷值汽油和富產(chǎn)氫氣，蒸汽裂解的主要目的是生產(chǎn)乙烯和相對(duì)少量的丙烯，催化重整裝置的原料為石腦油，而石腦油又是蒸汽裂解裝置原料構(gòu)成中的主要組分。隨著原油的變重，石腦油收率減少，以及全球?qū)σ蚁┖头紵N需求量的不斷增加，催化重整和蒸汽裂解裝置爭(zhēng)原料的問(wèn)題越發(fā)突出。

在催化重整過(guò)程中，有幾個(gè)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)可以同時(shí)發(fā)生，這些反應(yīng)包括環(huán)己烷脫氫成芳烴、烷基環(huán)戊烷脫氫異構(gòu)化為芳烴，鏈烷烴脫氫環(huán)化成芳烴、鏈烷烴加氫裂解成汽油沸程之外的輕烴產(chǎn)品，烷基苯脫烷基和鏈烷烴的異構(gòu)化。為了得到高辛烷值汽油調(diào)合組分或芳烴，不僅希望環(huán)烷烴脫氫環(huán)化成芳烴，同時(shí)要最大限度地使鏈烷烴發(fā)生轉(zhuǎn)化，增加芳烴的產(chǎn)量。為此，將鏈烷烴高選擇性地轉(zhuǎn)化為芳烴一直是重整技術(shù)開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。為了使鏈烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴，CN1267708A公開(kāi)了采用三個(gè)催化劑區(qū)制備富含芳烴產(chǎn)物的催化重整方法。該法使烴原料在一種至少含有三個(gè)連續(xù)催化區(qū)的催化劑系統(tǒng)中接觸，所述的催化劑系統(tǒng)包括一個(gè)第一雙功能催化劑重整區(qū)、一個(gè)其中含有包括鉬族金屬和非酸性沸石的催化劑的沸石重整區(qū)和一個(gè)最終雙功能催化劑重整區(qū)。這種聯(lián)合工藝相對(duì)于先有技術(shù)，具有較高的加工深度，較高的芳烴收率，特別適用于與可連續(xù)再生催化劑的移動(dòng)床重整設(shè)備聯(lián)合使用。GB1165972公開(kāi)了一種汽油或石腦油餾程的石油烴類的催化重整方法，通過(guò)將包含至少15體積％的環(huán)烷烴、25體積％的鏈烷烴的石油烴類轉(zhuǎn)化為RON大于90的重整生成油和含氫循環(huán)氣，反應(yīng)在多個(gè)絕熱固定床反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行，在前面反應(yīng)區(qū)包含至少一個(gè)環(huán)烷烴脫氫反應(yīng)區(qū)，在后面反應(yīng)區(qū)包含至少一個(gè)鏈烷烴脫氫環(huán)化反應(yīng)區(qū)；在氫氣和負(fù)載鉬族金屬的重整催化劑的存在下，環(huán)烷烴脫氫區(qū)與鏈烷烴脫氫環(huán)化區(qū)催化劑體積比為I : 20 3 1，氫/油摩爾比為0.5 8.0，在重整過(guò)程的至少80%的時(shí)間內(nèi)第一個(gè)脫氫反應(yīng)器的進(jìn)口溫度為438 493°C，環(huán)烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴的轉(zhuǎn)化率至少75 95質(zhì)量％，從環(huán)烷烴脫氫區(qū)流出物中環(huán)烷烴的含量小于10質(zhì)量從環(huán)烷烴脫氫區(qū)的流出物進(jìn)入鏈烷烴脫氫環(huán)化反應(yīng)區(qū)，氫/油摩爾比為7 30，進(jìn)口溫度為482 538°C以便在重整過(guò)程至少50%的時(shí)間內(nèi)至少高于環(huán)烷烴脫氫第一個(gè)反應(yīng)器進(jìn)口溫度6. 7°C，以便得到希望的重整生成油和含氫循環(huán)氣體。GB1313367公開(kāi)了一種烴原料的重整方法，將包含環(huán)烷烴和鏈烷烴的烴原料重整為重整生成油，該法將烴原料和氫氣通過(guò)至少一個(gè)裝填了鉬系金屬負(fù)載在氧化鋁載體上的催化劑的環(huán)烷烴脫氫反應(yīng)器，該催化劑不含有錸，使環(huán)烷烴脫氫為芳烴；之后將烴原料和氫氣通過(guò)至少一個(gè)裝填了鉬系金屬和錸負(fù)載在氧化鋁載體上的催化劑的環(huán)烷烴脫氫反應(yīng)器，使鏈烷烴脫氫環(huán)化為芳烴。現(xiàn)有催化重整技術(shù)中，主要針對(duì)如何將石腦油中的環(huán)烷烴和鏈烷烴最大限度地轉(zhuǎn)化為芳烴，沒(méi)有涉及到通過(guò)重整將石腦油轉(zhuǎn)化為芳烴的同時(shí)，最大限度地為乙烯裝置提供優(yōu)質(zhì)的鏈烷烴作為乙烯裂解原料。石腦油是由正構(gòu)鏈烷烴、異構(gòu)鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳烴等多種烴組成的混合物。正構(gòu)鏈烷烴較之異構(gòu)鏈烷烴和環(huán)烷烴，裂解產(chǎn)乙烯的收率高，而芳烴的苯環(huán)在典型的裂解條件下相對(duì)難以裂解，對(duì)乙烯的生成幾乎沒(méi)有貢獻(xiàn)；然而，環(huán)烷烴在催化重整條件下很容易轉(zhuǎn)化為芳烴，是優(yōu)質(zhì)的催化重整原料。因此，如何優(yōu)化催化重整和蒸汽裂解裝置的原料是人們極為關(guān)心和亟待解決的問(wèn)題。精餾是將石腦油分離為窄餾份的有效方法，但是很難達(dá)到將正構(gòu)鏈烷烴與其它烴分離的效果。吸附分離技術(shù)能夠?qū)⒄龢?gòu)鏈烷烴從石腦油中分離出來(lái)。CN1476474A公開(kāi)了通過(guò)蒸 汽裂解正構(gòu)鏈烷烴的乙烯生產(chǎn)方法，為一種用于制備加入石腦油重整裝置和蒸汽裂解裝置的原料流的方法。該法先將石腦油分餾成C5鏈烷烴流和C6 C9烴物流，將C6 C9烴物流進(jìn)行吸附分離，選擇性地吸附正構(gòu)烷烴，再將分餾得到的C5鏈烷烴流作為解吸劑，將脫附液中的正構(gòu)烷烴與C5鏈烷烴分離后，通入蒸汽裂解區(qū)生產(chǎn)乙烯，吸余油則通入重整區(qū)生產(chǎn)高辛烷值汽油。CNlOl 198574A公開(kāi)了正構(gòu)鏈烷烴蒸汽裂化的乙烯生產(chǎn)方法，將C5 C9的烴進(jìn)行吸附分離，將正構(gòu)烷烴與非正構(gòu)烷烴分離，使用Cltl C16的烴及其混合物作為解吸劑，將吸附分離出的正構(gòu)鏈烷烴流通入蒸汽裂解區(qū)生產(chǎn)乙烯，非正構(gòu)烴通入重整區(qū)轉(zhuǎn)化成芳烴。CN1710030A公開(kāi)了一種石腦油的優(yōu)化利用方法，使用5A分子篩對(duì)石腦油進(jìn)行吸附分離，分離出富含正構(gòu)烴的脫附油產(chǎn)品和富含非正構(gòu)烴的吸余油產(chǎn)品，脫附油中正構(gòu)烴的含量為80 100重量％。將脫附油作為優(yōu)質(zhì)的蒸汽裂解原料或通過(guò)精餾切割成窄餾份繼而制取試劑和優(yōu)質(zhì)溶劑油產(chǎn)品，吸余油作為優(yōu)質(zhì)的催化重整原料或高辛烷值清潔汽油調(diào)和組分。上述技術(shù)中，石腦油經(jīng)過(guò)吸附分離，將正構(gòu)鏈烷烴作為蒸汽裂解原料盡管可以提高乙烯收率，但由于石腦油中正構(gòu)鏈烷烴含量較低，得到相同的乙烯產(chǎn)量時(shí)，對(duì)石腦油的需求量大幅度增加。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種石腦油催化重整方法，該法通過(guò)淺度催化重整，使石腦油在生產(chǎn)芳烴的同時(shí)，最大量地生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)鏈烷烴。本發(fā)明提供的石腦油催化重整方法，包括將石腦油在壓力0. 15 3. OMPa、溫度300 540°C，體積空速為2. I 5( 4的臨氫條件下與重整催化劑接觸進(jìn)行淺度重整反應(yīng)，使石腦油中的環(huán)烷烴轉(zhuǎn)化率大于85質(zhì)量％，鏈烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴和C4烴的轉(zhuǎn)化率小于30質(zhì)量％。本發(fā)明方法將石腦油進(jìn)行淺度催化重整，使石腦油中的環(huán)烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴，同時(shí)控制鏈烷烴的轉(zhuǎn)化，可在重整過(guò)程中最大量地得到鏈烷烴。而鏈烷烴是蒸汽裂解產(chǎn)乙烯的優(yōu)質(zhì)原料，所以本發(fā)明方法可充分利用石腦油中的組分，使其中易于生成芳烴的環(huán)烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴，同時(shí)保留鏈烷烴盡量少地轉(zhuǎn)化成其它物質(zhì)，從而可在催化重整產(chǎn)物中保留更多地鏈烷烴，與產(chǎn)物中的芳烴分離后即可作為蒸汽裂解產(chǎn)乙烯裝置的優(yōu)質(zhì)原料。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明將石腦油進(jìn)行淺度催化重整，即通過(guò)控制重整反應(yīng)條件，控制反應(yīng)發(fā)生的深度，在保證石腦油中的環(huán)烷烴基本轉(zhuǎn)化為芳烴的同時(shí)，盡可能少地發(fā)生鏈烷烴的轉(zhuǎn)化，使鏈烷烴異構(gòu)化生成多支鏈異構(gòu)烷烴、脫氫環(huán)化生成芳烴、氫解生成甲烷、加氫裂化生成C3和C4烷烴的反應(yīng)減少到最小，由此可使重整產(chǎn)物中保留大部分的鏈烷烴。將重整產(chǎn)物中的芳烴與鏈烷烴分離，再將鏈烷烴送入蒸汽裂解裝置進(jìn)行裂解，即可生產(chǎn)乙烯，同時(shí)得到丙烯和1，3-丁二烯，上述三種烯烴簡(jiǎn)稱三烯。本發(fā)明較現(xiàn)有技術(shù)，使用相同數(shù)量的石腦油，可生產(chǎn)更多的輕質(zhì)芳烴(苯、甲苯和二甲苯，簡(jiǎn)稱BTX)、乙烯、丙烯和1，3- 丁二烯。本發(fā)明所述的淺度催化重整即通過(guò)控制反應(yīng)條件控制重整反應(yīng)的深度，主要是控制溫度和進(jìn)料空速，使鏈烷烴盡可能少地轉(zhuǎn)化，優(yōu)選使石腦油中環(huán)烷烴轉(zhuǎn)化率大于90質(zhì) 量％，鏈烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴和C4烴的轉(zhuǎn)化率小于10質(zhì)量％，所述的C4烴為C4及C4以下的烴類。本發(fā)明方法所述的催化重整反應(yīng)壓力優(yōu)選0. 2 2. OMPa，溫度優(yōu)選350 520°C、更優(yōu)選400 500°C，石腦油體積空速優(yōu)選3. 0 3( -1、更優(yōu)選8. 0 25. Oh—1。催化重整反應(yīng)的氫/烴摩爾比優(yōu)選0. I 20 I、更優(yōu)選I 8 I。本發(fā)明所述的催化重整可采用連續(xù)(移動(dòng)床)重整技術(shù)、半再生(固定床)重整技術(shù)或循環(huán)再生重整技術(shù)。本發(fā)明所述的重整催化劑包括0. 01 5. 0質(zhì)量％的VIII族金屬、0. 01 5. 0質(zhì)量％的鹵素和90. 0 99. 97質(zhì)量％的無(wú)機(jī)氧化物載體。所述重整催化劑還可以包括0. 01 5. 0質(zhì)量％的VIII族金屬、0. 01 5. 0質(zhì)量％的鹵素、0. 01 10. 0質(zhì)量％的選自Re、Sn、Ge、Ir或Rh的金屬，以及80. 0 99. 97質(zhì)量％的無(wú)機(jī)氧化物載體。除此之外，上述重整催化劑中還可以包含一種或幾種選自堿金屬、堿土金屬、稀土元素、In、Co、Ni、Fe、W、Mo、Cr、Bi、Sb、Zn、Cd 和 Cu 的金屬組元。所述重整催化劑中的無(wú)機(jī)氧化物載體包括氧化鋁、氧化鎂、氧化鉻、B203、TiO2,ThO2、ZnO2、ZrO2、氧化娃-氧化招、氧化娃_氧化鎂、氧化鉻_氧化招、Al203-B203、Si02_Zr02、各種陶瓷、各種礬土、各種鋁土礦、SiO2、碳化硅、合成或天然存在的各種硅酸鹽和粘土、結(jié)晶硅鋁沸石，如X-沸石、Y-沸石、絲光沸石、P -沸石、Q -沸石或L-沸石，這些結(jié)晶硅鋁沸石可以是氫型，優(yōu)選非酸型，在非酸型結(jié)晶硅鋁沸石中可以有一種或幾種堿金屬占據(jù)陽(yáng)離子可交換位置)、非硅鋁沸石，如磷鋁酸鹽或磷硅鋁酸鹽。所述的無(wú)機(jī)氧化物載體優(yōu)選氧化招。所述重整催化劑采用常規(guī)方法制備，先制備成型載體，可以為球型或條型，然后再浸潰引入金屬組元和鹵素，若催化劑中含有第二、第三金屬組元，優(yōu)選的方法是先在載體中引入第二、第三金屬組元，最后再引入VIII族金屬和鹵素，引入金屬組元后的載體經(jīng)干燥，450 650°C焙燒即得氧化態(tài)重整催化劑。氧化態(tài)重整催化劑一般需要經(jīng)過(guò)鹵素調(diào)節(jié)，引入催化劑的鹵素優(yōu)選氯，鹵素調(diào)節(jié)方法為水氯活化處理，處理溫度為370 600°C。氧化態(tài)重整催化劑在使用之前需在315 650°C氫氣氣氛中還原，得到還原態(tài)重整催化劑，對(duì)于鉬-錸重整催化劑還需進(jìn)行預(yù)硫化處理。本發(fā)明所述的石腦油為具有ASTM D-86初餾點(diǎn)為40 80°C、終餾點(diǎn)為160 220°C的烴類混合物，主要為C5 C12的烴類，包括烷烴、環(huán)烷烴、芳烴和烯烴。所述的石腦油含30 85質(zhì)量％的烷烴、10 50質(zhì)量％的環(huán)烷烴和5 30質(zhì)量％的芳烴。所述的石腦油為直餾石腦油、加氫裂化石腦油、焦化石腦油、催化裂化石腦油或油田凝析油。石腦油中含有的烯烴、硫、氮、砷、氧、氯等雜質(zhì)對(duì)催化重整裝置和重整催化劑均會(huì)產(chǎn)生不利影響，因此石腦油在進(jìn)行重整反應(yīng)前，優(yōu)選進(jìn)行加氫精制，使其中的烯烴發(fā)生加氫 飽和，同時(shí)脫除硫、氮、砷、氧、氯等雜質(zhì)，得到加氫精制石腦油。所述的石腦油加氫精制反應(yīng)溫度一般為260 460°C、優(yōu)選280 400°C，壓力為
I.0 8. OMPa、優(yōu)選I. 6 4. OMPa,進(jìn)料體積空速為I 20h'優(yōu)選2 8h'反應(yīng)時(shí)氫/烴體積比為10 1000 I、優(yōu)選50 600 I。所述的加氫精制催化劑應(yīng)該具有加氫飽和烯烴，同時(shí)具有加氫脫硫、脫氮和脫氧的能力。所述加氫精制催化劑包括5 49質(zhì)量％的加氫活性組分、0. I I. 0質(zhì)量％的鹵素和50. 0 94. 9質(zhì)量％的無(wú)機(jī)氧化物載體，所述加氫活性組分選自Co、Ni、Fe、W、Mo、Cr、Bi、Sb、Zn、Cd、Cu、In和稀土金屬中的一種或幾種金屬的氧化物，所述的無(wú)機(jī)氧化物載體優(yōu)
選氧化鋁。上述加氫精制催化劑可以采用常規(guī)的方法制備，如CN1169337A所述的先將氫氧化鋁成型，再在空氣或水蒸氣中焙燒制得Y-氧化鋁載體，然后再采用浸潰方法引入加氫活性組分。此外，對(duì)加氫精制后的石腦油，還可以進(jìn)一步采用如下的方法脫除有害雜質(zhì)。采用脫氯劑，如CN1353005A公開(kāi)的活性組分為氫氧化鈣、或氫氧化鈣和碳酸鈣、或碳酸鈉和碳酸鈣的脫氯劑脫除石腦油中的氯。采用適當(dāng)?shù)拿摿騽缬肅N86100015A公開(kāi)的由鎳、硅藻土、二氧化硅和氧化鋁組成的脫硫劑脫除石腦油中的硫；采用適當(dāng)?shù)拿撋閯鏑N1095749A公開(kāi)的由氧化鋁負(fù)載金屬鎳的脫砷劑脫除石腦油中的砷雜質(zhì)。石腦油加氫精制后的產(chǎn)物，經(jīng)過(guò)分離，分離出干氣和液化氣，得到的液體產(chǎn)物即為精制石腦油，精制石腦油中的硫含量小于0. g/g、氮含量小于0. g/g、砷含量小于
I.Ong/g、鉛含量小于10ng/g。本發(fā)明方法得到的催化重整反應(yīng)產(chǎn)物直接送入氣液分離和芳烴分離裝置，分離出其中的氫氣、液化氣和重整生成油。具體方法為將重整反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后送入氣液分離罐，將富含氫氣的氣體從液相中分離出來(lái)。氣液分離罐操作溫度為0 65°C，液相產(chǎn)品通入分餾塔，塔頂分離出C4或C5以下的輕烴組分，塔底得到C5或C6以上的烴類混合物，為C5+或C6+重整生成油。上述重整生成油可通過(guò)芳烴分離裝置分離其中的芳烴和鏈烷烴，所述的芳烴分離裝置優(yōu)選為芳烴抽提裝置或芳烴吸附分離裝置。用芳烴抽提裝置分離重整生成油中的芳烴時(shí)，所用的抽提溶劑優(yōu)選環(huán)丁砜、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰嗎啉、三甘醇、四甘醇、五甘醇、甲醇或乙腈。
所述的芳烴抽提可為液-液萃取或萃取蒸餾過(guò)程。液-液萃取分離芳烴的過(guò)程為重整生成油在抽提塔中與抽提溶劑液相接觸，塔底得到富含芳烴化合物的富溶劑，塔頂?shù)玫礁缓欠紵N化合物的抽余液。抽余液還可以在洗滌塔中進(jìn)行提純，移除殘留的微量溶劑，得到富含鏈烷烴的烴類混合物。富含芳烴化合物的富溶劑進(jìn)入溶劑分離塔，芳烴由回收塔頂排出，貧溶劑由塔底排出，再返回抽提塔循環(huán)利用。萃取蒸餾分離芳烴的過(guò)程為將重整生成油送入萃取蒸餾塔與萃取溶劑在氣相條件下接觸，非芳烴化合物與少量的溶劑通過(guò)塔頂排出，富含芳烴的富溶劑通過(guò)塔底排出進(jìn)入溶劑分離塔，將芳烴化合物從溶劑中分離出來(lái)，得到的貧溶劑再返回萃取蒸餾塔循環(huán)使用。芳烴抽提分離出的混合芳烴可送入芳烴聯(lián)合裝置生產(chǎn)苯、甲苯和二甲苯，以及將 二甲苯進(jìn)行二甲苯異構(gòu)化和吸附分離生產(chǎn)對(duì)二甲苯。芳烴聯(lián)合裝置一般由芳烴抽提、C8芳烴異構(gòu)化、吸附分離、甲苯歧化和芳烴烷基轉(zhuǎn)移等單元中的幾個(gè)或全部單元組成，可以用于生產(chǎn)苯、甲苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯等化工產(chǎn)品。本發(fā)明重整產(chǎn)物經(jīng)過(guò)芳烴分離，得到的富含芳烴的化合物和富含鏈烷烴的烴類混合物均是作為后續(xù)反應(yīng)裝置的原料，因此對(duì)于芳烴的純度以及富含鏈烷烴的烴類混合物中芳烴的含量不作嚴(yán)格的限制。因此可以采用比常規(guī)芳烴抽提單元更簡(jiǎn)化的程序進(jìn)行芳烴化合物的萃取。在這種情況下，溶劑分離塔可以具有較少的塔板數(shù)，所述的抽提溶劑與抽提原料的質(zhì)量比可為I 10，優(yōu)選I 5。本發(fā)明重整反應(yīng)產(chǎn)物中的芳烴也可采用吸附分離的方法與鏈烷烴分離。將重整生成油通入吸附劑床層，其中的芳烴被吸附，非芳烴則排出吸附劑床層，然后向吸附劑床層中通入脫附劑對(duì)吸附劑床層進(jìn)行脫附。吸附分離過(guò)程中，采用的吸附劑可為對(duì)芳烴有吸附能力的任何多孔物質(zhì)，優(yōu)選NaX、NaY沸石。本發(fā)明重整產(chǎn)物，經(jīng)過(guò)芳烴分離得到的富含鏈烷烴的烴類混合物宜作為蒸汽裂解原料生產(chǎn)乙烯，蒸汽裂解的反應(yīng)條件為0. 05 0. 30MPa、反應(yīng)物停留時(shí)間0. 01 0. 6秒、水/油質(zhì)量比0. 3 I. O、裂解爐出口溫度760 900°C。下面通過(guò)實(shí)例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。實(shí)例I本實(shí)例對(duì)石腦油進(jìn)行加氫精制。在20毫升固定床連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器中，裝填20毫升加氫精制催化劑A，其中含0. 03質(zhì)量％的Co0、2. 0質(zhì)量％的Ni0、19. 0質(zhì)量％的W03、0. 7質(zhì)量％的F和78. 27質(zhì)量％的Al2O30在290°C、氫分壓為I. 6MPa、氫/烴體積比為200 I、進(jìn)料體積空速為8. Oh—1的條件下對(duì)表I所列組成與性質(zhì)的石腦油進(jìn)行加氫精制。反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入水冷卻器，分離為氣液兩相，分別計(jì)量并進(jìn)行組成分析。精制后的石腦油組成與性質(zhì)見(jiàn)表2。表I
權(quán)利要求
1.一種石腦油催化重整方法，包括將石腦油在壓力0. 15 3. OMPa、溫度300 540°C，體積空速為2. I 5( -1的臨氫條件下與重整催化劑接觸進(jìn)行淺度催化重整反應(yīng)，使石腦油中的環(huán)烷烴轉(zhuǎn)化率大于85質(zhì)量％，鏈烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴和C4_烴的轉(zhuǎn)化率小于30質(zhì)量％。
2.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述的重整反應(yīng)使石腦油中的環(huán)烷烴轉(zhuǎn)化率大于90質(zhì)量％，鏈烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴和C4_烴的轉(zhuǎn)化率小于10質(zhì)量％。
3.按照權(quán)利要求I或2所述的方法，其特征在于所述的催化重整反應(yīng)壓力為0.2 2.OMPa，溫度為350 520°C，石腦油體積空速為3. 0 30h'
4.按照權(quán)利要求I或2所述的方法，其特征在于所述的重整反應(yīng)的氫/烴摩爾比為0.I 20 I。
5.按照權(quán)利要求I或2所述的方法，其特征在于所述的重整反應(yīng)的氫/烴摩爾比為I 8 I。
6.按照權(quán)利要求I或2所述的方法，其特征在于石腦油進(jìn)行重整反應(yīng)的溫度為400 500°C，石腦油的體積空速為8. 0 25. Oh—1。
7.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于將重整反應(yīng)產(chǎn)物送入氣液分離和芳烴分離裝置，分離出其中的氫氣、液化氣和重整生成油。
8.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的重整生成油通過(guò)芳烴分離裝置分離其中的芳烴和鏈烷烴。
9.按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述的芳烴分離裝置為芳烴抽提裝置或芳烴吸附分離裝置。
10.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述的石腦油為具有ASTMD-86初餾點(diǎn)為40 80°C、終餾點(diǎn)為160 220°C的烴類混合物。
11.按照權(quán)利要求I或10所述的方法，其特征在于所述的石腦油為直餾石腦油、加氫裂化石腦油、焦化石腦油、催化裂化石腦油或油田凝析油。
12.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述的石腦油含30 85質(zhì)量％的烷烴、10 50質(zhì)量％的環(huán)烷烴和5 30質(zhì)量％的芳烴。
13.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述的石腦油為加氫精制石腦油，其硫含量小于0. 5 ii g/g、氮含量小于0. 5 ii g/g、砷含量小于I. Ong/g、鉛含量小于10ng/g。
全文摘要
一種石腦油催化重整方法，包括將石腦油在壓力0.15～3.0MPa、溫度300～540℃，體積空速為2.1～50h-1的臨氫條件下與重整催化劑接觸進(jìn)行淺度催化重整反應(yīng)，使石腦油中的環(huán)烷烴轉(zhuǎn)化率大于85質(zhì)量％，鏈烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴和C4-烴的轉(zhuǎn)化率小于30質(zhì)量％。該法可使石腦油在產(chǎn)芳烴的同時(shí)，最大量地生產(chǎn)鏈烷烴，使石腦油成為既可生產(chǎn)芳烴，又能生產(chǎn)乙烯裂解優(yōu)質(zhì)原料的原料。
文檔編號(hào)C10G61/04GK102796553SQ20111013927
公開(kāi)日2012年11月28日 申請(qǐng)日期2011年5月27日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月27日
發(fā)明者馬愛(ài)增, 王杰廣, 潘錦程 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院