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一種輕烴芳構(gòu)化催化劑及其制備方法

文檔序號(hào):5129844閱讀:290來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::一種輕烴芳構(gòu)化催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明為一種輕烴芳構(gòu)化催化劑及其制備方法,具體地說(shuō),是一種含鋅的輕烴芳構(gòu)化催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)
:我國(guó)煉廠氣利用率很低,主要是分離出烯烴作為烷基化或疊合汽油的原料或生產(chǎn)石油產(chǎn)品添加劑,總利用率不足20%。隨著煉油加工能力的提高,以及新開發(fā)的多產(chǎn)烯烴和液化氣的催化裂化工藝(MGG)和重油催化裂解制取低碳烯烴工藝(DCC)的應(yīng)用,使得輕烴產(chǎn)率逐年增加,但大部分都作為民用燃料使用,造成資源的浪費(fèi);而且由于烯烴含量高導(dǎo)致燃燒質(zhì)量差,易對(duì)環(huán)境造成污染。隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,作為重要化工原料的芳烴需求量日益增長(zhǎng),受直餾石腦油原料資源的限制,現(xiàn)有的芳烴生產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)無(wú)法滿足市場(chǎng)需求。因此,利用現(xiàn)有煉廠輕烴資源生產(chǎn)芳烴的芳構(gòu)化技術(shù)擁有4艮好的應(yīng)用前景。輕烴芳構(gòu)化是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種生產(chǎn)芳烴的新工藝。該工藝?yán)肏ZSM-5分子篩作為催化劑的活性組分,可以將烯烴和C3以上烷烴轉(zhuǎn)化為以苯、曱苯、二甲苯為主的混合芳烴,同時(shí)副產(chǎn)氬氣和優(yōu)質(zhì)液化氣。與催化重整工藝相比,該技術(shù)具有原料適用范圍廣;使用的分子篩催化劑具有一定的抗硫、抗氮能力,無(wú)需深度加氫精制;芳烴產(chǎn)率不受原料芳烴潛含量的限制,原料不需要預(yù)分餾,工藝流程簡(jiǎn)單;通過(guò)改變催化劑組成和制備工藝及芳構(gòu)化反應(yīng)工藝條件,可以在一定程度上調(diào)整產(chǎn)品分布,以適應(yīng)市場(chǎng)變化;反應(yīng)在低壓非臨氫條件下進(jìn)行,無(wú)須氫氣循環(huán)設(shè)備,裝置建設(shè)投資省;產(chǎn)品芳烴純度高,分離提純費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)。目前市場(chǎng)芳烴緊缺,汽油燃料清潔化進(jìn)程加快,因此輕烴芳構(gòu)化有望成為一種較好地利用我國(guó)一些地區(qū)過(guò)剩輕烴資源的加工技術(shù)。對(duì)那些采用了MGG或DCC技術(shù)多產(chǎn)碳四同時(shí)又缺乏氫氣和BTX等輕芳烴原料的石油化工企業(yè),輕烴芳構(gòu)化技術(shù)更具吸引力。但在輕烴芳構(gòu)化反應(yīng)過(guò)程中,催化劑積炭較多,失活較快,一般單程反應(yīng)周期只有200小時(shí)左右,需要頻繁再生才能保證反應(yīng)進(jìn)行。CN86108104公開了一種由脂肪烴生產(chǎn)芳烴的催化劑體系,包括含磷的氧化鋁、Ga以及ZSM-5沸石,含磷的氧化鋁中磷與鋁的摩爾比為1:1100,并且采用滴球的方法成型。將磷酸加至六亞曱基四胺水溶液中,其用量應(yīng)使成品催化劑中磷含量約為8%,再將ZSM-5加入到用金屬鋁溶于鹽酸而得的氧化鋁溶膠中。將上述兩種溶液混合,滴球成型。濕球經(jīng)水洗、干燥、焙燒后,用硝酸鎵浸漬,球體在649°C,蒸汽存在下進(jìn)行第二次焙燒。CN1023394C則公開了一種使用該含磷、鎵和沸石的催化劑進(jìn)行輕烴芳構(gòu)化的方法。CN1153618C公開了一種選擇性的芳烴歧化方法,使用的催化劑包含30~90%的孔徑為5-8A的沸石硅鋁酸鹽和磷酸鋁粘結(jié)劑,催化劑具有X-射線粉末衍射圖為與20Bragg角數(shù)值為48.5:46.5相對(duì)應(yīng)的峰值強(qiáng)度的比值至少為1,1。該催化劑的制備方法與上述方法類似,但并不負(fù)載金屬活性組分,適用于曱苯歧化反應(yīng)。CN1063121A公開了一種劣質(zhì)汽油改質(zhì)一芳構(gòu)化催化劑,該催化劑中含0.3~15重%的選自Zn、Al和稀土中兩種或三種的活性改性劑,5.0~94.5重%的氧化硅/氧化鋁摩爾比為10~500的HZSM-5分子篩,其余為選自氧化鋁、氧化硅、黏土的任意一種粘結(jié)劑。CN98101358.9公開了一種輕烴芳構(gòu)化催化劑及其制備方法,催化劑中含0.83.5重%的Zn、0.21.5重%的混合稀土氧化物和95.0~99.0重%的載體,載體由5080重%的HZSM-5沸石和20~50重%的y-氧化鋁組成?;旌舷⊥林泻需|、鈰、鐠、釹等元素。該催化劑采用擠條成型,用于混合C4芳構(gòu)化反應(yīng),經(jīng)三次再生,累計(jì)反應(yīng)1200小時(shí),芳烴平均單程產(chǎn)率達(dá)到47.9重%。CN200410060301.X公開了一種芳構(gòu)化催化劑及其制備方法和應(yīng)用,該催化劑由50~卯%的分子篩、0~32%的載體和420%的粘結(jié)劑組成,其中分子篩為改性ZSM-5分子篩和Y型分子篩,改性元素為鋅、磷和稀土金屬,占ZSM-5的0.01~20%,Y型分子篩占催化劑總重的0.01~20%。CN200610114158.7公開了一種輕烴芳構(gòu)化催化劑及其制備方法,該催化劑包括復(fù)合載體和在催化劑中含量為0.55.0質(zhì)量%的ZnO、0.1-5.0質(zhì)量%的稀土氧化物和1.07.0質(zhì)量%的VA族元素,所述的復(fù)合載體由2070質(zhì)量%的ZSM系列沸石或MCM系列沸石和30~80質(zhì)量%的粘結(jié)劑組成,該催化劑中的VA族元素是在載體成型后引入,具有較高的芳烴產(chǎn)率和較長(zhǎng)的使用壽命。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種輕烴芳構(gòu)化催化劑及其制備方法,該催化劑具有較好的芳構(gòu)化活性、反應(yīng)過(guò)程中催化劑積碳率低、單程壽命長(zhǎng)。本發(fā)明提供的輕烴芳構(gòu)化催化劑,包括20~75質(zhì)量%的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石、20-75質(zhì)量%的磷酸鋁和0.5~8.0質(zhì)量%的氧化鋅。本發(fā)明催化劑在氧化鋁載體中引入磷制成磷酸鋁,再混入適量的MFI結(jié)構(gòu)的沸石,以氧化鋅為芳構(gòu)化金屬活性組分,制得的催化劑用于輕烴芳構(gòu)化反應(yīng),具有芳烴收率高、單程壽命長(zhǎng)、反應(yīng)后催化劑的積碳量少等優(yōu)點(diǎn),可以為煉廠提供一條有效的加工剩余輕烴資源的途徑。具體實(shí)施例方式本發(fā)明用含磷化合物處理氧化鋁,制得磷酸鋁,再以磷酸鋁為粘結(jié)劑,使MFI結(jié)構(gòu)的沸石成型制成復(fù)合載體,然后向載體中引入氧化鋅制成催化劑。由于先在氧化鋁中引入磷,使制備的復(fù)合載體不僅具有很好的強(qiáng)度和抗磨損性能,而且可以降低催化劑上的積碳,延長(zhǎng)催化劑的單程壽命。鋅的引入可以提高催化劑的環(huán)化脫氫功能,使其芳構(gòu)化活性提高。本發(fā)明催化劑用于輕烴芳構(gòu)化反應(yīng)時(shí),不僅芳烴收率提高、單程壽命延長(zhǎng),反應(yīng)后催化劑的積碳量顯著減少,而且催化劑再生效果好,經(jīng)多次再生后催化性能仍保持不變。本發(fā)明所述催化劑中優(yōu)選含有25~70質(zhì)量%的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石、25~70質(zhì)量%的磷酸鋁和1.05.0質(zhì)量%的氧化鋅。所述催化劑中的磷酸鋁為其中的一個(gè)單獨(dú)組分,其中較為適宜的鋁與磷的摩爾比為1.07.0、優(yōu)選2.06.0、更優(yōu)選2.5~4.5。所述的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石優(yōu)選ZSM-5、ZSM-ll或ZSM-12,其氧化石圭/氧化鋁的摩爾比優(yōu)選10~300、更優(yōu)選20-200。所述的沸石更優(yōu)選ZSM-5,其氧化硅/氧化鋁的摩爾比為20100、優(yōu)選30~80。本發(fā)明催化劑的形狀優(yōu)選條形,也可為其它擠出成型的形狀,如顆?;蛉~草形。本發(fā)明提供的催化劑的制備方法,包括如下步驟(1)將氧化鋁的前身物用含磷化合物的水溶液浸漬,干燥后焙燒得磷酸鋁;(2)將氫型的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石與磷酸鋁混合,擠條成型,干燥后焙燒得到復(fù)合載體;(3)將上述復(fù)合載體用含鋅化合物的溶液浸漬,然后干燥、焙燒。上述方法(1)步為磷酸鋁的制備,其所用氧化鋁的前身物優(yōu)選擬薄水鋁石。制備浸漬液所用的含磷化合物優(yōu)選磷酸、偏磷酸、磷酸氫銨、磷酸氬二銨或磷酸銨。浸漬液中含有的磷化合物的量應(yīng)使焙燒后所得的磷酸鋁中的Al/P摩爾比為1.0~7.0、優(yōu)選2.06.0、更優(yōu)選2.54.5。浸漬時(shí)的液/固比為0.51.5:1克/克。浸漬溫度為80~200°C,優(yōu)選100120。C。所述方法(2)步為復(fù)合載體的制備,所述的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石優(yōu)選ZSM-5、ZSM-ll或ZSM-12,所述的沸石優(yōu)選為氬型沸石,也可以^使用鈉型沸石與磷酸鋁混合后成型,然后再用銨交換法使其中的沸石轉(zhuǎn)換成氫型,再引入氧化鋅。在制備載體時(shí),先將沸石與磷酸鋁混合均勻,加入適量水和酸進(jìn)行膠溶,再混捏,然后擠出成型。所述的酸優(yōu)選硝酸、鹽酸、曱酸或乙酸,更優(yōu)選硝酸。所述方法(3)步為向復(fù)合載體中引入氧化鋅,其引入方法優(yōu)選浸漬法,即用含鋅化合物溶液浸漬復(fù)合載體,配制浸漬液所用的含鋅化合物優(yōu)選硝酸鋅或氯化鋅。浸漬時(shí)浸漬液與復(fù)合載體的質(zhì)量比為0.51.5:1,優(yōu)選0.81.2:1,浸漬后將載體干燥、焙燒即得催化劑。上述方法中,磷酸鋁、復(fù)合載體和浸漬后催化劑的干燥溫度較為適宜的為80~140°C,優(yōu)選100120。C,干燥時(shí)間為530小時(shí),優(yōu)選824小時(shí),焙燒溫度為500650。C,優(yōu)選550600。C,焙燒時(shí)間為110小時(shí),優(yōu)選35小時(shí)。為進(jìn)一步提高催化劑的性能,(3)步焙燒后得到的催化劑還可用水蒸汽處理,處理溫度為450~700°C,優(yōu)選50060(TC,處理時(shí)間為0.5~8.0小時(shí),優(yōu)選2.06.0小時(shí)。用水蒸氣對(duì)催化劑進(jìn)行處理,可進(jìn)一步提高催化劑的選擇性、穩(wěn)定性和再生性能。本發(fā)明催化劑適用于固定床反應(yīng)器,固定床可為兩個(gè)或多個(gè)并聯(lián),以便于進(jìn)行固定床切換操作,進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn)。本發(fā)明催化劑適用于輕烴的芳構(gòu)化反應(yīng)。所述的輕烴優(yōu)選QCu的直鏈烴,如煉廠的混合C4,直餾輕石腦油、直餾汽油、催化裂化汽油或焦化汽油等液體烴,其中可含烷烴、烯烴、環(huán)烷烴和少量芳烴。所述的芳構(gòu)化反應(yīng)溫度為300550°C、優(yōu)選450550。C,壓力為0.15.0MPa、優(yōu)選0.13.0MPa,反應(yīng)進(jìn)料質(zhì)量空速0.15.0hr",優(yōu)選0.23.0hr"。本發(fā)明催化劑失活后,可通過(guò)再生反復(fù)使用。催化劑再生采用含氧的惰性氣體進(jìn)行,其中氧含量為0.1~5.0體積%,優(yōu)選0.53.0體積%,惰性氣體優(yōu)選氮?dú)狻4呋瘎┻m宜的再生溫度為400~500°C,壓力為0.13.0MPa,氣/劑體積比為2501000。下面通過(guò)實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限于此。實(shí)例1制備本發(fā)明催化劑。(1)制備磷酸鋁取91,2g擬薄水鋁石粉(Sasol公司生產(chǎn),PURAL⑧SB,氧化鋁含量75質(zhì)量%),25。C加入120g含磷11.5質(zhì)量%的磷酸氫二銨的水溶液中,攪拌1小時(shí),110。C干燥5小時(shí),550。C焙燒5小時(shí),得到含磷13.8質(zhì)量%和含鋁36.2質(zhì)量%的磷酸鋁,其Al/P摩爾比為3.0。(2)制備復(fù)合載體取52.6g氧化硅/氧化鋁摩爾比為55的HZSM-5沸石粉(沸石含量95質(zhì)量%)和50g(1)步制備的磷酸鋁混合均勻,加入50g濃度為1.0質(zhì)量%的硝酸水溶液膠溶并混捏均勻,擠條成型,110。C干燥6小時(shí)、550。C焙燒5小時(shí),得到HZSM-5含量50質(zhì)量%、磷酸鋁含量50質(zhì)量%的復(fù)合載體。(3)制備催化劑取50克復(fù)合載體,用50克含氧化鋅4.7質(zhì)量%的硝酸鋅溶液浸漬1小時(shí),110。C干燥8小時(shí),550。C焙燒5小時(shí),然后用水蒸汽于550。C處理4小時(shí)得到催化劑A。催化劑A的組成和物理性質(zhì)見表l。實(shí)例2按實(shí)例1(1)步的方法制備磷酸鋁,不同的是將110.4g擬薄水鋁石粉,加入到100克含磷7.4質(zhì)量%的磷酸氫二銨水溶液中,經(jīng)干燥焙燒后制得含磷7.4質(zhì)量%和含鋁43.9質(zhì)量%的磷酸鋁,其Al/P摩爾比為6.8。取上述磷酸鋁,按實(shí)例1(2)、(3)步的方法制備催化劑,制得的催化劑B的組成和物理性質(zhì)見表1。實(shí)例3按實(shí)例1(1)步的方法制備磷酸鋁,不同的是將55.7g擬薄水鋁石粉,加入到100克含磷25.4質(zhì)量%的磷酸氫二銨水溶液中,經(jīng)干燥焙燒后制得含磷25.4質(zhì)量%和含鋁22.1質(zhì)量%的磷酸鋁,其A1/P摩爾比為1.0。取上述磷酸鋁,按實(shí)例1(2)、(3)步的方法制備催化劑,制得的催化劑C的組成和物理性質(zhì)見表1。實(shí)例4按實(shí)例1的方法制備復(fù)合載體,不同的是(2)步中將73.7gHZSM-5沸石與30g含磷13.8質(zhì)量%和含鋁36,2質(zhì)量%的磷酸鋁混合,加入50g濃度為1.0質(zhì)量%的硝酸水溶液膠溶并混捏均勻,擠條成型、干燥、焙燒后得到含70質(zhì)量%HZSM-5和30質(zhì)量%磷酸鋁的復(fù)合載體。取上述復(fù)合載體,按實(shí)例1(3)步的方法制備催化劑,制得的催化劑D的組成和物理性質(zhì)見表1。實(shí)例5按實(shí)例1的方法制備復(fù)合載體,不同的是(2)步中將31.6gHZSM-5沸石與70g含磷13.8質(zhì)量%和含鋁36.2質(zhì)量%的磷酸鋁混合,加入50g濃度為1.0質(zhì)量%的硝酸水溶液膠溶并混捏均勻,擠條成型,干燥、焙燒后得到含30質(zhì)量%HZSM-5和70質(zhì)量%磷酸鋁的復(fù)合載體。取上述復(fù)合載體,按實(shí)例1(3)步的方法制備催化劑,制得的催化劑E的組成和物理性質(zhì)見表1。7于比例1將52.6gHZSM-5沸石與66.7g擬薄水鋁石粉直接混合,加入50g含硝酸1.0質(zhì)量%的水溶液膠溶,擠條成型,110。C干燥5小時(shí)、550。C焙燒5小時(shí),得到含50質(zhì)量。/。HZSM-5沸石和50質(zhì)量%氧化鋁的復(fù)合載體。取上述復(fù)合載體,按實(shí)例1(3)步的方法制備催化劑,制得的催化劑F的組成和物理性質(zhì)見表1。對(duì)比例2將52.6gHZSM-5沸石與45.6g擬薄水鋁石粉混合,加入50g含硝酸1.0質(zhì)量%的水溶液膠溶,擠條成型,110。C干燥5小時(shí)、55(TC焙燒5小時(shí)得復(fù)合載體。取上述復(fù)合載體84.2g,用50g含磷13.8質(zhì)量%的磷酸氫二銨溶液浸漬,110。C干燥5小時(shí)、55(TC焙燒5小時(shí)得到含磷的復(fù)合載體。取此含磷的復(fù)合載體,按實(shí)例1(3)步的方法制備催化劑,制得的催化劑G的組成和物理性質(zhì)見表1,催化劑G中的Al/P摩爾比為3.0。對(duì)比例3將52.6gHZSM-5沸石與27.9g擬薄水鋁石粉混合,加入40g含硝酸1.0質(zhì)量%的水溶液膠溶,擠條成型,110。C干燥5小時(shí)、550。C焙燒5小時(shí)得復(fù)合載體。取上述復(fù)合載體70.9g,用50g含磷25.4質(zhì)量°/。的磷酸氫二銨溶液浸漬,110。C干燥5小時(shí)、550。C焙燒5小時(shí)得到含磷的復(fù)合載體。取此含磷的復(fù)合載體,按實(shí)例1(3)步的方法制備催化劑,制得的催化劑H的組成和物理性質(zhì)見表1,催化劑H中的Al/P摩爾比為1,0。實(shí)例6以組成如表2所示的混合C4為原料,在小型固定床反應(yīng)裝置上對(duì)本發(fā)明催化劑和對(duì)比催化劑的性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)條件為520°C、0.3MPa、進(jìn)料質(zhì)量空速l.Ohf1,反應(yīng)時(shí)間200小時(shí),結(jié)果見表3。由表3可知,本發(fā)明催化劑具有較好的芳構(gòu)化性能,與對(duì)比催化劑F相比,干氣(H2+d+C2)產(chǎn)率較低,芳構(gòu)化活性提高,特別是本發(fā)明催化劑反應(yīng)后的積炭量較之對(duì)比催化劑顯著下降,因而可以減少催化劑再生時(shí)間,并延長(zhǎng)催化劑使用壽命。與對(duì)比劑G和H相比,本發(fā)明催化劑的芳烴產(chǎn)率較高,產(chǎn)物中的芳烴含量也較高,催化劑活性較高,且反應(yīng)后催化劑的積炭量也相對(duì)較低。實(shí)例7本實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明催化劑對(duì)混合C4芳構(gòu)化反應(yīng)具有良好的穩(wěn)定性。取本發(fā)明催化劑A用于混合C4芳構(gòu)化反應(yīng)的穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)。以表2所示的混合C4為原料,在反應(yīng)壓力0.3MPa、原料質(zhì)量空速0.5hr"的條件下連續(xù)反應(yīng)700小時(shí),芳烴收率從開始的55.6質(zhì)量%,降至實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)的53.9質(zhì)量%,平均芳烴收率大于55質(zhì)量%,液相產(chǎn)品芳烴純度高,700小時(shí)內(nèi)的芳烴總收率變化情況見表4。表4結(jié)果表明,本發(fā)明催化劑具有良好的芳構(gòu)化活性和穩(wěn)定性。實(shí)例8本實(shí)例考察本發(fā)明催化劑的再生性能。在小型固定床反應(yīng)裝置上,以表2所示的混合C4為原料,對(duì)催化劑A進(jìn)行芳構(gòu)化試驗(yàn),試驗(yàn)條件為520°C、0.3MPa、原料質(zhì)量空速l.Ohr"、連續(xù)反應(yīng)200小時(shí)后將催化劑再生。再生方法為向催化劑床層中通入氧含量為0.5-2.0體積%的氮?dú)猓?00°C、0.8MPa、氣/劑體積比為500的條件下使催化劑再生。再生后催化劑重新用于芳構(gòu)化反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間為200小時(shí),如此將催化劑進(jìn)行多次再生,每次再生后均反應(yīng)200小時(shí),結(jié)果見表5。由表5可知,本發(fā)明催化劑A經(jīng)過(guò)10次和20次再生后,芳構(gòu)化活性與再生前十分接近,說(shuō)明本發(fā)明催化劑具有很好的再生性能。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1、一種輕烴芳構(gòu)化催化劑,包括20~75質(zhì)量%的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石、20~75質(zhì)量%的磷酸鋁和0.5~8.0質(zhì)量%的氧化鋅。2、按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于所述的催化劑中含有2570質(zhì)量。/o的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石、2570質(zhì)量%的磷酸鋁和1.05.0質(zhì)量%的氧化鋅。3、按照權(quán)利要求1或2所述的催化劑,其特征在于所述的磷酸鋁中的鋁與磷的摩爾比為1.07.0。4、按照權(quán)利要求3所述的催化劑,其特征在于所述的磷酸鋁中的鋁與磷的摩爾比為2.5~4.5。5、按照權(quán)利要求1或2所述的催化劑,其特征在于所述的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石為ZSM-5、ZSM-ll或ZSM-12。6、按照權(quán)利要求5所述的催化劑,其特征在于所述的ZSM-5的氧化硅/氧化鋁的摩爾比為20100。7、一種權(quán)利要求1所述催化劑的制備方法,包括如下步驟(1)將氧化鋁的前身物用含磷化合物的水溶液浸漬,干燥后焙燒得磷酸鋁;(2)將氫型的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石與磷酸鋁混合,擠條成型,干燥后焙燒得到復(fù)合載體;(3)將上述復(fù)合載體用含鋅化合物的溶液浸漬,然后干燥、焙燒。8、按照權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于(1)步所述的氧化鋁的前身物為擬薄水鋁石。9、按照權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于(1)步所述的含磷化合物為磷酸、偏磷酸、磷酸氫銨、磷酸氫二銨或磷酸銨。10、按照權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于(2)步所述的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石選自ZSM-5、ZSM-ll或ZSM-12。11、按照權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于(3)步所述的含鋅化合物為硝酸鋅或氯化鋅。12、按照權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于所述的焙燒溫度為500650。C。13、按照權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于將(3)步焙燒后的催化劑于45070(TC用水蒸氣處理0.5-8.0小時(shí)。14、一種輕烴芳構(gòu)化方法,包括在300~550°C、0.15.0MPa和非臨氬的條件下使輕烴與權(quán)利要求1所述的催化劑接觸反應(yīng)。15、按照權(quán)利要求14所述的方法,其特征在于所述的輕烴進(jìn)料質(zhì)量空速為0.15.0hr隱1。全文摘要一種輕烴芳構(gòu)化催化劑,包括20~75質(zhì)量%的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石、20~75質(zhì)量%的磷酸鋁和0.5~8.0質(zhì)量%的氧化鋅。該催化劑用于輕烴芳構(gòu)化反應(yīng),具有較好的芳構(gòu)化活性、反應(yīng)過(guò)程中催化劑積碳率低、單程壽命長(zhǎng)。文檔編號(hào)C10G45/68GK101596461SQ20081011430公開日2009年12月9日申請(qǐng)日期2008年6月2日優(yōu)先權(quán)日2008年6月2日發(fā)明者于中偉,孫義蘭,孟憲波,王子健,陳春芳,馬愛增申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
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