些添加劑而改性。混雜的納米復(fù) 合材料TFC膜是界面制備的膜，其在納米粒子和/或一種或多種添加劑存在下形成，并產(chǎn)生 納米粒子和/或添加劑及聚合物、納米粒子和添加劑的混合的基材膜，其由底層支撐，底層 典型是超濾膜或微濾膜。
[0353] 加入納米粒子與其它添加劑的組合以形成混雜的納米復(fù)合材料TFC膜，可以提供 顯著增加的耐結(jié)垢性，即，耐受由于海水和其它待凈化的材料的污染而導(dǎo)致的通量隨時(shí)間 的損失。
[0354] 各種膜添加劑和技術(shù)的其它優(yōu)點(diǎn)目前為止確定為可以包括：
[0355] -與使用具有單個(gè)添加劑的所述膜相比時(shí)顯著增加的通量，
[0356] -通過添加小量的mhTMC作為添加劑時(shí)的顯著增加的通量，
[0357] -通過作為單個(gè)添加劑的具有較差性能的添加劑時(shí)的顯著的通量和脫除率性能， 和
[0358] -對(duì)作為單個(gè)添加劑的具有較差的脫除率特性的添加劑而言顯著增加的脫除率。
[0359] |^||
[0360] 一般而言，現(xiàn)在論及的是結(jié)垢，在某些情形下，混雜的納米復(fù)合材料TFC膜可用于 水的脫鹽，該水中包含的物質(zhì)傾向于在與污染水接觸時(shí)累積在膜表面上，從而降低有效的 膜滲透性，例如降低膜隨時(shí)間的通量。這些物質(zhì)可以包括但不限于天然有機(jī)物、部分不可溶 的無機(jī)物、有機(jī)表面活性劑、淤泥、膠體物、含微生物物種的生物膜，和由微生物物種排泄和 釋放的有機(jī)物，例如蛋白質(zhì)、多糖、核酸、代謝物和類似物。這種滲透性或膜通量的下降通常 對(duì)本發(fā)明所制備的膜來說比由現(xiàn)有常規(guī)技術(shù)制備的膜更小，原因在于減少的量、密度、生存 力、厚度和/或累積材料的本質(zhì)。膜表面性能如親水性、電荷和粗糙度通常會(huì)影響這種累積 和滲透性變化。通常，具有高親水性、帶負(fù)電荷和光滑表面的膜會(huì)產(chǎn)生良好的滲透性、脫除 率和結(jié)垢行為。加入納米粒子如沸石LTA納米粒子已顯示可降低粗糙度、增加負(fù)電荷，不用 添加羧酸基團(tuán)，并降低接觸角。
[0361] 納米粒子也可以被添加用于增加膜滲透性，同時(shí)保持良好的脫除率，和/或改進(jìn)薄 膜或載體層的機(jī)械強(qiáng)度。
[0362] 已采用分子添加劑來改變純聚合物TFC膜的性能。但是，這些改進(jìn)通常會(huì)導(dǎo)致膜具 有改變的結(jié)垢傾向，或減少的脫除率，尤其是當(dāng)所述膜被用于高壓和高鹽度時(shí)，例如在海水 的脫鹽期間。
[0363] 混雜膜，即具有納米粒子以及添加劑如可溶性離子、有機(jī)金屬化合物、具有或不具 有配體的無機(jī)添加劑和/或mhTMC的膜使得能夠具有新的設(shè)計(jì)靈活度，用于改進(jìn)膜的總的通 量、脫除率和結(jié)垢性能。以下討論的幾種情況意在說明通過本發(fā)明混雜膜技術(shù)的應(yīng)用可以 實(shí)現(xiàn)的益處的范圍，其并不意在限制本申請(qǐng)的范圍，本申請(qǐng)的保護(hù)范圍由所公布的權(quán)利要 求提供。
[0364] 某些納米粒子在特定的加工條件下可以對(duì)膜結(jié)垢具有較大的影響，但是對(duì)膜通量 則具有較小或沒有影響，或至少影響不夠大。在這種情形下，可以將分子添加劑添加至膜 中，以提供額外的通量增加，同時(shí)使TFC膜能夠保持通過例如納米粒子而提供的耐結(jié)垢性。
[0365] 現(xiàn)特別參考表X的結(jié)垢測(cè)試(FOULING TEST)，實(shí)施例119基于其它試驗(yàn)，其中0.1% 的納米粒子沸石LTA在與水相的界面聚合或IFP前被添加至有機(jī)相中，以便在載體層上產(chǎn)生 區(qū)別層，和形成薄膜納米復(fù)合材料或TFC膜。
[0366]使用實(shí)施例12的方法制備膜。將膜在含有32，000ppm鹽摻混物的進(jìn)料溶液上運(yùn)轉(zhuǎn)， 該溶液配制用于模擬天然海洋水（Instant Ocean?)。測(cè)試中溫度維持在25°C，并使用 SOOpsi的壓力。在此測(cè)試期間未使用過濾，使無機(jī)和有機(jī)膠體再循環(huán)通過所述系統(tǒng)，并使生 物材料生長(zhǎng)。性能數(shù)據(jù)在測(cè)試開始1小時(shí)后獲取，并再次在連續(xù)操作47小時(shí)后獲取數(shù)據(jù)。 [0367]納米復(fù)合材料TFC膜具有22.5GH)的通量率，這與采取相同方式、但是不含納米粒 子添加劑而制得的對(duì)照膜并未顯示出改進(jìn)，且具有98.5%的鹽脫除率。在約兩天后由于結(jié) 垢，通量維持在22.5GFD。
[0368] 實(shí)施例120顯示，具體的分子添加劑Ga(acac)3提供了合理的總通量流:30.8GFD， 其提供了相對(duì)于不含添加劑的對(duì)照約36%的通量改進(jìn)，并維持了非常良好的超過99.5%的 鹽脫除率。但是，在47小時(shí)的結(jié)垢測(cè)試后，Ga添加劑膜表現(xiàn)出較差的通量性能，其損失了幾 乎一半的通量容量。
[0369] 實(shí)施例121說明了混雜的TFC膜方法的一個(gè)好處，其中納米粒子如LTA與分子添加 劑如Ga(acac)3組合，與添加劑分別提供時(shí)相比，形成了改進(jìn)的具有優(yōu)異質(zhì)量的混雜TFC膜。 特別是混雜的LTA Ga膜提供了31.9GH)的通量，這比對(duì)照樣多約41%，且僅有非常微小的鹽 脫除率損失。當(dāng)與Ga(acac)3添加劑時(shí)36%的通量增加相比時(shí)，進(jìn)一步的通量增加是約增加 14%。也許更為重要的是，測(cè)試47小時(shí)后的通量是27.3GFD，即測(cè)試47小時(shí)后的通量損失僅 僅是17%。結(jié)果，混雜的TFC膜顯著地具有對(duì)其可溶性添加劑的通量改進(jìn)，以及LTA納米粒子 的耐結(jié)垢性，添加劑在此情形下是Ga(acac)3。
[0370] 現(xiàn)參考圖25，所示為通量隨時(shí)間損失而減少的簡(jiǎn)單圖形演示，其中單獨(dú)的LTA顯示 出較低的通量改進(jìn)，但是由結(jié)垢導(dǎo)致的流動(dòng)損失較低，單獨(dú)的Ga添加劑顯示出較高的通量 改進(jìn)，但是由于結(jié)垢而導(dǎo)致的通量損失明顯，而混雜膜則顯示出兩種添加劑最好之處，其具 有高的通量改進(jìn)，以及低的由于結(jié)垢而導(dǎo)致的通量損失。也應(yīng)該注意到，具有單獨(dú)的所述添 加劑的TFC膜的通量比納米復(fù)合材料TFC膜的通量低些，而納米復(fù)合材料混雜的TFC膜在僅 僅2天內(nèi)就顯示出超過納米粒子混雜的TFC膜約21%的通量改進(jìn)。通量下降的速率在傳統(tǒng)的 膜中往往會(huì)隨時(shí)間下降，但是，與具有單一添加劑的相似的膜或傳統(tǒng)的膜相比，納米粒子混 雜的TFC膜則預(yù)期會(huì)保持20-100%的改進(jìn)。
[0371] 增加的通量
[0372] 關(guān)于增加的通量，與具有單個(gè)添加劑的膜相比，現(xiàn)特別是參考表1I、IIA. 2和 ΙΙΑ. 3，在可以需要較大的響應(yīng)的時(shí)候，某些納米粒子和其它添加劑其自身可以提供溫和的 通量增加。在這種情形下，混雜膜技術(shù)可以被用于制備具有最佳的全面性能的膜。
[0373] 現(xiàn)參考實(shí)施例25,其舉例說明了在與界面聚合的有機(jī)相接觸前在水相中使用了一 定濃度的特種納米粒子(在此情形下是0.05%濃度的沸石LTA)，該界面聚合形成的納米復(fù) 合材料TFC膜提供了26.2GH)的通量和99.17%的脫除率。通量率提供了相對(duì)于對(duì)照膜16% 的改進(jìn)，對(duì)照膜制備時(shí)未采用納米粒子，其在某些情況下是有用的，尤其是就納米粒子的其 它好處而言。但是，顯著的進(jìn)一步額外的通量改進(jìn)經(jīng)常是人們所期望的。
[0374] 現(xiàn)參考實(shí)施例30,在與水相接觸前添加分子添加劑如0.058%濃度的Sr(f6(acac)2 在有機(jī)相中，產(chǎn)生的TFC膜具有29.7的GH)通量率，其31 %的通量改進(jìn)大致兩倍于所述表實(shí) 施例25的16%的通量改進(jìn)。
[0375] 現(xiàn)參考實(shí)施例2,其是LTA和鍶添加劑的組合，可以產(chǎn)生混雜的納米復(fù)合材料TFC 膜，該膜具有36.8的GH)通量率，相對(duì)于對(duì)照膜有63 %的通量改進(jìn)，同時(shí)還提供了極為良好 的99.57 %鹽脫除率。
[0376] mhTMC作為添加劑
[0377] 現(xiàn)參考圖18-21，當(dāng)TFC膜10例如在反滲透期間被用于純化鹽水26時(shí)，單獨(dú)地或與 其它添加劑如納米粒子或稀土堿性金屬或它分子添加劑組合地，單水解TMC或mhTMC 16可 以作為添加劑在界面聚合期間在與水相層14接觸前被溶解在有機(jī)相層18中，以增加通量 和/或改進(jìn)脫除率特性。
[0378] 單水解的TMC 16是均苯三甲酰氯或TMC的分子，其中一個(gè)C1鍵合的基團(tuán)已被鍵合 的OH基團(tuán)所替換。二水解的均苯三甲酰氯和三水解的均苯三甲酰氯(例如均苯三酸)經(jīng)常伴 有單水解的TMC以低濃度在已水解的TMC中。三水解的均苯三甲酰氯相信是污染物，因?yàn)槠?似乎在有機(jī)相18中不溶，其可以起增加 TFC膜10通量的作用，代價(jià)是脫除率特性。二水解的 均苯三甲酰氯的特性并不清楚地知曉，但在此時(shí)似乎不會(huì)顯著有利于TFC膜的通量和脫除 率特性，這就是現(xiàn)有技術(shù)教導(dǎo)要避免TMC污染的原因。
[0379]但是，有益的是可以有少量的單水解TMC(1_羧基-3,5_二氯甲?；?及可能的一 些二水解TMC(1，3-二羧基-5-氯甲?；?存在于界面聚合反應(yīng)期間的有機(jī)相層18中。單水 解和/或雙水解的TMC與TMC在有機(jī)相層18中之比優(yōu)選在約0.1/100-10/100,且更優(yōu)選在 0.5/100-5/100。該雜質(zhì)可以與納米粒子相互反應(yīng)，并導(dǎo)致在區(qū)別膜24的薄的聚合物薄膜內(nèi) 形成排列的通道和/或其它機(jī)構(gòu)，以提供改進(jìn)的水通量。
[0380]為了改變性能或溶解度，單水解TMC 16的鹽可以用于代替酸的形式。優(yōu)選的鹽可 以是由取代胺形成的那些，例如二_、三-或四-甲基、乙基、丙基或丁基的衍生物。
[0381] 除單水解的均苯三甲酰氯或mhTMC外，其它部分水解的反應(yīng)物也可有效用于改進(jìn) 通量。例如單水解的形式的1，2，4_苯三羰酰三氯、1，2，3-苯三羰酰三氯和三羰酰氯取代的 萘、蒽、菲、聯(lián)苯或其它芳環(huán)化合物。也包括三羰酰氯取代的環(huán)脂族環(huán)狀物、或雙環(huán)脂族化合 物。高于三的更高取代度的羰酰氯也可以是二水解或更高水解的，只要至少2個(gè)羰酰氯基團(tuán) 保留，允許聚合進(jìn)行。
[0382] 單水解TMC的合成在這里描述的兩個(gè)組的實(shí)施例中進(jìn)行，在表1-XII中其標(biāo)記為組 1和組2,以下通過即將描述的技術(shù)來對(duì)其進(jìn)行詳細(xì)描述。其它單水解的多鹵化物也可以使 用相似的方法合成。
[0383] TMC通過在亞硫酰氯中回流而提純，DMF為催化劑。雜質(zhì)在真空下脫除，然后將提純 過的TMC溶解在二氯甲烷中，并與Wang Resin(可商購的固相聚合物，具有反應(yīng)性羥基)在0 °C下反應(yīng)。在2小時(shí)內(nèi)滴加稀釋的三乙胺，并使溶液緩慢升溫至室溫一整夜。過量的試劑用 剩余的二氯甲烷漂洗掉。采用三氟乙酸的分裂(Cl eavage)導(dǎo)致單水解TMC的分離。化合物的 確定和純度用1H-NMR檢驗(yàn)分離固體。匪R在氘化甲苯中運(yùn)轉(zhuǎn)，并在圖21中顯示，其確定了合 成mhTMC的存在。
[0384] 在有機(jī)層18中優(yōu)選的單水解TMC 16的濃度是0.005%_5重量％，更優(yōu)選0.025%_ 0.25 %。單水解的TMC的量也可以以比例與TMC的量比較。優(yōu)選TMC/單水解TMC之比為小于 50:1、25:1、15 :1、5:1或1:1。由此可以看出，在高TMC濃度下，更多的單水解TMC是需要的，以 見證可比較的通量增加。聲波處理溶液可以是有益的。聲波處理可以用來更好地分散單水 解TMC 16在有機(jī)溶液18中。聲波處理也可作用為驅(qū)動(dòng)反應(yīng)，不然的話，反應(yīng)將會(huì)另外需要更 高的溫度、催化劑或引發(fā)劑來進(jìn)行。也可以有用地使用助溶劑，以更好地溶劑化單水解的 TMC。優(yōu)選助溶劑是能夠在稀釋前形成單水解TMC的清澈溶液的那些。尤其優(yōu)選的是芳族溶 劑，包括苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯或乙基苯。這些助溶劑優(yōu)選以足夠低的濃度使用，以 便不會(huì)負(fù)面地影響膜性能。
[0385] 現(xiàn)參考圖19-20,在通過界面聚合形成TFC膜10的區(qū)別層的制造期間，mhTMC可以在 與R0膜10的多孔載體12上的水相14接觸前作為添加劑被施用至有機(jī)相18。其它添加劑可以 添加至有機(jī)相或水相或載體或織物層12或20中。親水性層30可以被涂覆至區(qū)別層24,以便 海水26可以在壓力下被施用至TFC膜10,以產(chǎn)生凈化水28。
[0386] 合成的單水解TMC的純度可以從匪R光譜預(yù)測(cè)。粗制的和純化的單水解TMC被溶解 在氘代丙酮中，以用于NMR試驗(yàn)。純度計(jì)算可以通過關(guān)注均苯三酸、1，3,5_苯三羰酰三氯、單 水解的TMC和二解的1，3，5-苯三羰酰三氯的相對(duì)量來進(jìn)行。這些數(shù)值此時(shí)可以用任何外部 NMR峰減去，其通常來自合成的雜質(zhì)。
[0387] 現(xiàn)再次參考圖21，單水解TMC的確定和純度可以用tf-NMR檢驗(yàn)驗(yàn)證。在合成了單水 解TMC后，所得產(chǎn)物可以溶解在用于此分析中的氘代甲苯或氘代丙酮中。在8.6ppm處的雙峰 對(duì)應(yīng)與羰酰氯和羧酸基團(tuán)相鄰的兩種芳環(huán)質(zhì)子。該峰的積分面積是1.99,其是位于8.4ppm 的三峰的兩倍，因?yàn)榇嬖谟袃煞N質(zhì)子。位于8.4ppm的三峰對(duì)應(yīng)于在兩個(gè)羰酰氯基團(tuán)之間的 單個(gè)芳環(huán)質(zhì)子。該化合物的純度可以通過比較這些質(zhì)子的積分面積與這些非水解的TMC、二 水解的TMC和均苯三酸來檢驗(yàn)。
[0388] 現(xiàn)參考圖26,其中對(duì)膜性能按圖示的方式進(jìn)行說明，以作為為純度調(diào)節(jié)的mhTMC濃 度的函數(shù)。特別地，表1-XII中用于mhTMC的條目反映了所用合成mhTMC的實(shí)際濃度，其確定 了 mhTMC的來源，即合成的組1或2。圖26中的圖線已經(jīng)為合成mhTMC的預(yù)期純度進(jìn)行了調(diào)節(jié)。 組1和2的數(shù)據(jù)根據(jù)NMR定量分析對(duì)合成mhTMC的預(yù)期濃度進(jìn)行了調(diào)節(jié)，包括可溶于甲苯中的 簡(jiǎn)單百分?jǐn)?shù)的物質(zhì)。圖26提供了組1 (80 %純的mhTMC)和2 (25 %純的mhTMC)對(duì)調(diào)節(jié)濃度作為 GH)和鹽脫除率函數(shù)、及針對(duì)部分組2所提供的單獨(dú)基線(plot line)的視覺展示，組2已過 濾，以除去較大的污染物。
[0389] 過濾過程可顯著地改進(jìn)鹽脫除率，并僅僅輕微地減少通量。當(dāng)其是較低數(shù)值時(shí)，剩 余的污染物似乎會(huì)改進(jìn)通量流，且沒有過多地?fù)p害脫除率，但是感興趣的點(diǎn)是在約99.5 % 的鹽脫除率下，進(jìn)一步的污染會(huì)以較大的比率損害脫除率，且僅僅是輕微地改進(jìn)通量。另一 個(gè)拐點(diǎn)出現(xiàn)在約0.020%或0.0215%，此時(shí)通量會(huì)劇烈地爬升，而脫除率則劇烈地下降。這 可能表示所述膜的孔或撕裂或某些其它降解。這些圖形區(qū)域可以表征為污染改進(jìn)的通量、 污染減小的脫除率，和污染損害的區(qū)域。
[0390] 特別是，被調(diào)節(jié)為反映了組1的合成mhTMC預(yù)期具有約80 %濃度的純mhTMC的組1圖 線顯示了通量增加，從0%濃度、即對(duì)照膜濃度時(shí)的24GFD，增加至似乎是拐點(diǎn)的經(jīng)調(diào)節(jié)約 0.0075%濃度時(shí)的32.1GFD。通量繼續(xù)增加，但是是以稍慢的速度增加，直到其達(dá)到在下一 個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)約0.0215 %時(shí)調(diào)節(jié)的mhTMC濃度的39.7GFD，然后劇烈增加至0.2050 %調(diào)節(jié)濃度時(shí) 的45.1GFD。調(diào)節(jié)的組1的脫除率特性對(duì)于0 %濃度的對(duì)照膜非常好，脫除率為99.8 %，并在 約99.60 %脫除率時(shí)有相似的拐點(diǎn)，該拐點(diǎn)對(duì)應(yīng)于約0.0075 %時(shí)的調(diào)節(jié)mhTMC濃度。其后，脫 除率繼續(xù)衰減，從約0.0150%調(diào)節(jié)濃度時(shí)的99.11%，衰減至0.02125%時(shí)的98.60%，在其 下降至約0.0250 %濃度時(shí)的96.20 %之前。
[0391] 結(jié)果，添加從0%至大概0.0150%的調(diào)節(jié)濃度提供了非常有用的膜的性能，高達(dá)約 0.02%至約0.02125%的濃度在某些條件下都可用，但是高于該水平的濃度時(shí)，連同劇烈增 加的通量都表示對(duì)膜有損害。最佳的點(diǎn)似乎就在約0.0075%的調(diào)節(jié)mhTMC濃度的拐點(diǎn)附近， 也許是在〇. 0050%和0.01 %的調(diào)節(jié)濃度之間。確切的最佳點(diǎn)可以通過試驗(yàn)來確定。
[0392] 現(xiàn)參考其被調(diào)節(jié)為反映預(yù)期25%濃度的純mhTMC、但是未過濾的組2的圖線，其也 顯示增加的通量，從濃度為0 %mhTMC時(shí)的對(duì)照膜的17.2GFD，劇烈增加至約0.0050 %調(diào)節(jié)濃 度時(shí)的稍低于30GFD，此時(shí)通量變?yōu)榉€(wěn)定，只達(dá)到約0.0150 %調(diào)節(jié)濃度時(shí)的31GFD。其后，其 上升至0.0250 %調(diào)節(jié)濃度時(shí)的約37.5GFD。
[0393] 調(diào)節(jié)和過濾過的組2的通量特性顯示通量合理地線性增加，從0 %濃度時(shí)的 17.2GH)開始，通常與較高純度的組1的mhTMC平行增加，至在0.0075%調(diào)節(jié)mhTMC濃度時(shí)拐 點(diǎn)的26.4GFD，并顯著地在0.0150 %調(diào)節(jié)濃度時(shí)與組2未過濾的圖線的約31.9GFD相交匯合。 事實(shí)顯示所述測(cè)試有良好的一致性:組2調(diào)節(jié)和過濾的組合的通量增長(zhǎng)線顯著與彼此交匯， 并通常與組1較高純度試樣的通量增長(zhǎng)線平行。
[0394] 組2調(diào)節(jié)和過濾的脫除率特性顯示很小的脫除率劣化，從0 %濃度的對(duì)照膜約 40GH)的脫除率，至組1在約0.0075%調(diào)節(jié)濃度mhTMC的相同拐點(diǎn)，并跟隨組1至約0.0150% 調(diào)節(jié)濃度時(shí)的約99.11%。拐點(diǎn)之間的一致性顯示，兩個(gè)組都強(qiáng)烈地顯示，拐點(diǎn)通常在相同 的范圍內(nèi)。雖然商業(yè)上實(shí)際純度的mhTMC添加劑的濃度、以及單獨(dú)地或與其它添加劑如納米 粒子、堿土金屬或其它分子添加劑一起使用還未確定，但是根據(jù)本申請(qǐng)所公開的技術(shù)，就 mhTMC和其它添加劑以及添加劑的組合而言的最佳添加劑濃度僅僅是用來確定適宜拐點(diǎn)的 試驗(yàn)問題。
[0395] 盡管不希望受限制于理論，相信在濃度被確定為拐點(diǎn)的垂直線左邊的區(qū)域是其中 這里公開的添加劑促進(jìn)通量增加的濃度范圍，而任何剩余的污染物或多或少都會(huì)起到增加 TFC膜的通量、不用顯著降低脫除率特性的作用，其作用的程度是影響TFC膜的界面聚合薄 膜區(qū)別層的形成或結(jié)構(gòu)。為方便起見，該區(qū)域被稱為污染物改進(jìn)通量的區(qū)。在拐點(diǎn)之后，該 污染物較少具有有益于通量增長(zhǎng)的作用，但是卻開始對(duì)膜的脫除率特性有顯著的害處，因 此其被稱為污染物降低脫除率的區(qū)。隨著一種或多種添加劑的濃度增加，污染物的作用繼 續(xù)增加，以至于到達(dá)顯示為0.02125%調(diào)節(jié)濃度的點(diǎn)，在此點(diǎn)處，所述污染物使純水和待脫 除率物質(zhì)都會(huì)通過，這表明膜有損傷或其它傷害。
[0396]不希望受限于理論，特別是作為有機(jī)相18中添加劑的單水解TMC 16據(jù)信在界面聚 合期間會(huì)與間苯二胺反應(yīng)，以改進(jìn)所得聚合物區(qū)別層24的親水性，由此提供額外的益處。據(jù) 認(rèn)為單水解TMC 16可以與多官能的親核單體反應(yīng)，并可以與非水解的多官能?；u一起結(jié) 合到聚合物區(qū)別層24中。在聚合期間，該反應(yīng)物上存在的水解的酸基可以與多官能胺反應(yīng) 物上的末端帶電荷的胺殘基相互反應(yīng)，形成離子交聯(lián)。這種離子交聯(lián)可增加與獨(dú)有地含有 酰胺鍵聚合物有關(guān)的聚合物的親水性，因此促進(jìn)增加的水吸收和通量。同時(shí)，借助于帶電基 團(tuán)之間的靜電相互作用，還可以維持脫除率，借助于交聯(lián)的芳族化合物骨架的剛性使兩種 帶電中心彼此靠近，使以上所述的靜電相互作用相對(duì)于常規(guī)的靜電相互作用是穩(wěn)定的。 [0397]現(xiàn)參考混雜的納米復(fù)合材料T F C膜的一個(gè)特殊實(shí)例，如實(shí)施例8中所示，添加 0.02%單水解TMC或mhTMC已顯示出對(duì)上面所描述的LTA、鍶混雜的TFC膜極為有益。所得混 雜TFC膜在界面聚合期間在有機(jī)相與水相接觸前將鍶和mhTMC包容在有機(jī)相中，以產(chǎn)生出一 種區(qū)別層，其可以在非常良好的99.16%的鹽脫除率輸出42.4GFD的通量。相對(duì)于對(duì)照膜 22.6GH)的通量，其通量改進(jìn)為88%，配以非常溫和的鹽脫除率的損失，得到可用于幾種應(yīng) 用中的膜。
[0398] 單一添加劑的較差的性能
[0399] 就單一添加劑具有