在幾個(gè)盤(pán)上再次測(cè)量CWST。將使用聚乙 烯吡咯烷酮作為潤(rùn)濕劑制備的聚醚砜用作對(duì)照。獲得的結(jié)果列于表2中。
[0130] 表2.膜的性質(zhì)
[0131]
[0132] * *相對(duì)于PES基體的量
[0133] 如所表明，采用來(lái)自實(shí)施例1的PES-Pg/PolyAGE制備的多孔膜具有90達(dá)因/厘米 的CWST和1. 14%的低可萃取性水平；其被水立即潤(rùn)濕。采用來(lái)自實(shí)施例5的PES-Pm-MES 制備的多孔膜具有90達(dá)因/厘米的CWST和1. 33%的低可萃取性水平；其也被水立即潤(rùn)濕。 為了對(duì)比，使用聚乙烯吡咯烷酮制備的聚醚砜膜具有87達(dá)因/厘米的CWST ;然而，IPA可萃 取性高達(dá)2. 44%。
[0134] 使用Hitachi-340011 SEM采用以鉑/金預(yù)濺射的樣品表征膜的形態(tài)學(xué)。由PES 和PES-Pg/PolyAGE的共混物制備的多孔膜的截面的SEM圖像顯示于圖1A和1B中。由PES 和PES-Pm-MES的共混物制備的多孔膜截面的SEM圖像顯示于圖2A和2B中。所述膜包含 具有從一側(cè)延伸到另一側(cè)的孔的高度互通的孔結(jié)構(gòu)。
[0135] 實(shí)施例9
[0136] 本實(shí)施例闡釋了包含PPESK和PES-Pg/PolyAGE作為潤(rùn)濕劑的共混物的多孔膜的 制備。
[0137] 制備含 20wt % 的 PPESK 樹(shù)脂、300phr 的溶劑 NMP : DMAc (v/v)、15phr 的實(shí)施例 1 的PES-Pg/PolyAGE的流延溶液，并在28°C，空氣溫度32°C，相對(duì)濕度72 %下，將所述流延 溶液流延為15密耳厚的膜。將涂液在環(huán)境室中放置15秒并浸入室溫水中。通過(guò)SEM表征 膜的形態(tài)學(xué)。圖4A描述了根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的膜截面的SEM圖像。圖4B描述了圖 4A中描述的圖像的更高放大倍數(shù)的SEM圖像。所述膜具有76達(dá)因/厘米的CWST。所述膜 具有從一側(cè)到另一側(cè)的不對(duì)稱(chēng)的孔結(jié)構(gòu)分布。所述孔呈具有低互通性的小室形態(tài)。
[0138] 本文引用的所有參考文獻(xiàn)，包括出版物、專(zhuān)利申請(qǐng)和專(zhuān)利，在此通過(guò)參考以如下相 同的程度并入本文中：如同各參考文獻(xiàn)單獨(dú)且明確地表明通過(guò)參考且以其整體并入本文中 或以其整體列舉。
[0139] 在描述本發(fā)明的上下文中（特別是在隨后權(quán)利要求書(shū)的上下文中）的術(shù)語(yǔ)"一" 和"一個(gè)"和"所述（該）"和"至少一個(gè)"和相似的術(shù)語(yǔ)的使用，除非本文另有說(shuō)明或通過(guò) 上下文明顯矛盾，將被解釋為涵蓋單數(shù)和復(fù)數(shù)。跟隨一系列一個(gè)或多個(gè)項(xiàng)目（例如，"A和B 中的至少一個(gè)"）的術(shù)語(yǔ)"至少一個(gè)"的使用，除非本文另有說(shuō)明或通過(guò)上下文明顯矛盾，將 被解釋為本意是選自所列出的項(xiàng)目中的一項(xiàng)（A或B)或兩個(gè)或更多個(gè)所列出的項(xiàng)目的任意 組合（A和B)。除非另有說(shuō)明，術(shù)語(yǔ)"包含"、"具有"、"包括"和"含有"將被解釋為開(kāi)放式術(shù) 語(yǔ)（即，意為"包括，但不限于"）。除非本文另有說(shuō)明，本文數(shù)值范圍的記載僅意為簡(jiǎn)記法， 其獨(dú)立地涉及落在該范圍內(nèi)的每個(gè)單獨(dú)的值，且將每個(gè)單獨(dú)的值如同其獨(dú)立地被記載在本 文而并入說(shuō)明書(shū)中。除非本文另有說(shuō)明或通過(guò)上下文明顯矛盾，本文描述的所有方法可以 以任何合適的順序?qū)嵤３橇碛幸?，任何和所有?shí)例的使用或本文提供的示例性語(yǔ)言 (例如，"例如（如）"）僅旨在更好地說(shuō)明本發(fā)明而不對(duì)本發(fā)明的范圍施加限制。在說(shuō)明書(shū) 中沒(méi)有語(yǔ)言應(yīng)該被解釋為指示任何未要求保護(hù)的要素對(duì)本發(fā)明的實(shí)施是必要的。
[0140] 在本文中描述了本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，包括本發(fā)明人已知的用于實(shí)施本發(fā)明的 最佳模式。通過(guò)閱讀上面的描述，這些優(yōu)選的實(shí)施方案的變體對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員 可變得顯而易見(jiàn)。本發(fā)明人預(yù)期本領(lǐng)域技術(shù)人員視情況而定會(huì)使用這些變體，且本發(fā)明人 意在除了按照本文的具體描述不同地實(shí)踐本發(fā)明。因此，本發(fā)明包括所附的權(quán)利要求中記 載的主題的所有被適用的法律允許的變型和等價(jià)物。此外，除非本文另有說(shuō)明或通過(guò)上下 文明顯矛盾，本發(fā)明涵蓋了以其所有可能的變體形式的上述要素的任意組合。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 包含為式A-B-A(I)或A-B(II)的嵌段共聚物的多孔膜，其中嵌段A為： (i) 縮水甘油和締丙基縮水甘油酸的共聚物，該共聚物具有一個(gè)或多個(gè)締丙基；或 (ii) 縮水甘油和締丙基縮水甘油酸的共聚物，其中所述共聚物的締丙基的一個(gè)或多個(gè) 已被1，2-二徑丙基或式-畑2)a-S-畑2)b-X的基團(tuán)替化其中a為3且b為1至3，且X選 自酸性基團(tuán)、堿性基團(tuán)、陽(yáng)離子、陰離子、兩性離子、面素、徑基、酷基、酷氧基、燒硫基、燒氧 基、醒基、酷氨基、氨基甲酯基、脈基、氯基、硝基、環(huán)氧基、式-C(H) (COOH)(畑2)的基團(tuán)、和 式-C化）（COOH) (NHAc)的基團(tuán)，或其鹽；并且 嵌段B為芳族疏水性聚合物鏈段。2. 權(quán)利要求1所述的多孔膜，其中嵌段A為（i)縮水甘油和締丙基縮水甘油酸的共聚 物，該共聚物具有一個(gè)或多個(gè)締丙基。3. 權(quán)利要求1所述的多孔膜，其中嵌段A為（ii)縮水甘油和締丙基縮水甘油酸的共聚 物，其中所述共聚物的締丙基的一個(gè)或多個(gè)已被1,2-二徑丙基或式-(CH2)g-S-(CH2)b-X的 基團(tuán)取代，其中a為3且b為1至3,且X選自酸性基團(tuán)、堿性基團(tuán)、陽(yáng)離子、陰離子、兩性離 子、面素、徑基、酷基、酷氧基、燒硫基、烷氧基、醒基、酷氨基、氨基甲酯基、脈基、氯基、硝基、 環(huán)氧基、式-"H) (COOH)(畑2)的基團(tuán)、和式-"H) (COOH) (NHAc)的基團(tuán)，或其鹽。4. 權(quán)利要求1或3所述的嵌段共聚物，其中，作為X，酸性基團(tuán)為橫酸或簇酸，堿性 基團(tuán)為氨基、烷基氨基或二烷基氨基，陽(yáng)離子為季錠基團(tuán)，且兩性離子為式-N+巧1r2) (CH2) 。5〇3的烷基季錠橫酸根基團(tuán)，其中Ri和R2為烷基，且C為1-3。5. 權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的多孔膜，其中芳族疏水性聚合物鏈段選自聚諷、聚酸 諷、聚苯酸、聚氧化亞苯基、聚碳酸醋、二氮雜糞酬聯(lián)苯聚芳酸諷酬、聚酸酬、聚酸酸酬、聚酸 酬酬、聚酷亞胺、聚酸酷亞胺、和聚酷胺-酷亞胺。6. 權(quán)利要求5所述的多孔膜，其中芳族疏水性聚合物鏈段包含聚酸諷。7. 權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的多孔膜，其中嵌段A為支化的共聚物。8. 權(quán)利要求1-2和4-7中任一項(xiàng)所述的多孔膜，其具有W下結(jié)構(gòu)：其中η為約10至約1000。9. 權(quán)利要求1、3-6及8中任一項(xiàng)所述的多孔膜，其具有W下結(jié)構(gòu)：其中R為締丙基或-(CH2)b-X，其中b為1至3,且η為約10至約1000。10. 權(quán)利要求9所述的多孔膜，其中R為-畑2)b-X。11. 權(quán)利要求9或10所述的多孔膜，其中X選自氨基、二甲氨基、-CH2CH2SO3H，-CH2CH2C H2SO3H，-CH2CO2H，_邸2邸2妒(邸3)3,及其組合。12. 權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的多孔膜，其中嵌段AW約20%至約50mol%的量存 在，和嵌段BW約50%至約80mol%的量存在。13. 權(quán)利要求1和3-12中任一項(xiàng)所述的多孔膜，其具有W下結(jié)構(gòu)之一：其中η為約10至約1000。14. 制備根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)所述的多孔膜的方法，包括： (i) 提供包含溶劑、所述芳族疏水性聚合物和所述嵌段共聚物的聚合物溶液； (ii) 將所述聚合物溶液流延為薄膜； (iii) 使所述薄膜經(jīng)歷相轉(zhuǎn)變W獲得多孔膜；W及任選地 (iv) 洗涂所述多孔膜。15. 權(quán)利要求14所述的方法，其中所述聚合物溶液包含N，N-二甲基甲酯胺、N-甲基化 咯燒酬或其混合物作為溶劑。16. 權(quán)利要求14或15所述的方法，其中所述聚合物溶液進(jìn)一步包含非溶劑和/或造孔 劑。17. 權(quán)利要求16所述的方法，其中所述非溶劑為水。18. 權(quán)利要求16或17所述的方法，其中所述造孔劑為聚乙二醇、甘油、或其混合物。19. 權(quán)利要求14-18中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述芳族疏水性聚合物和共聚物W約 20% -約80%比約80% -約20%的質(zhì)量比存在。
【專(zhuān)利摘要】公開(kāi)了包含式A-B-A(I)或A-B(II)的嵌段共聚物的親水性多孔膜，其中嵌段A為(i)縮水甘油和烯丙基縮水甘油醚的共聚物，該共聚物具有一個(gè)或多個(gè)烯丙基；或(ii)縮水甘油和烯丙基縮水甘油醚的共聚物，其中所述共聚物的烯丙基的一個(gè)或多個(gè)已被1，2-二羥丙基或式-(CH2)a-S-(CH2)b-X的基團(tuán)取代，其中a，b及X如本文中所定義，和嵌段B為芳族疏水性聚合物鏈段，例如聚醚砜。還公開(kāi)了制備所述多孔膜的方法。
【IPC分類(lèi)】B01D71/80, B01D69/02, B01D67/00
【公開(kāi)號(hào)】CN105233714
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510550846
【發(fā)明人】H·埃特-哈多, F·O·奧涅茂瓦
【申請(qǐng)人】帕爾公司
【公開(kāi)日】2016年1月13日
【申請(qǐng)日】2015年6月30日
【公告號(hào)】EP2962746A1, US9303133, US20150376364