0054] 任選地，重復(fù)步驟（1)和（2)。
[0055] 本發(fā)明在有機(jī)溶劑環(huán)境下，以有機(jī)硅化合物作為改性劑，采用化學(xué)液相沉積改性， 對(duì)催化劑進(jìn)行一次或者多次有機(jī)硅改性，最終在催化劑表面形成一層或者多層致密的二氧 化硅惰性涂層，解決水和302對(duì)催化劑的毒化問(wèn)題。
[0056] 優(yōu)選地，所述有機(jī)硅改性劑質(zhì)量為采用共沉淀法制備得到的催化劑質(zhì)量的0. 1~ 10%，例如 〇· 2%、1%、1· 5%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%或 9%，優(yōu)選 0· 1 ~5%。
[0057] 優(yōu)選地，每100mL的有機(jī)溶劑，加入12g的采用共沉淀法制備得到的催化劑。
[0058] 優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑為環(huán)己烷、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺（DMF)、正庚烷或三甲 苯中的任意一種或者至少兩種的混合物。
[0059] 優(yōu)選地，所述有機(jī)硅改性劑為正硅酸乙酯、二甲基硅油、聚二甲基硅氧烷或聚羥基 甲基硅氧烷中的任意一種或者至少兩種的混合物。
[0060] 優(yōu)選地，在50~80 °C攪拌3~6h。
[0061] 優(yōu)選地，所述蒸發(fā)為旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，目的為除去有機(jī)溶劑。
[0062] 優(yōu)選地，所述干燥溫度為80~IKTC，干燥時(shí)間為12~24h。
[0063] 優(yōu)選地，所述焙燒溫度為450~550°C，焙燒時(shí)間為4~6h。
[0064] 本發(fā)明的目的之三在于提供一種如上所述的抗水抗硫型低溫?zé)煔饷撓醴垠w催化 劑的用途，所述催化劑用于固定源（如火電廠及煉油廠FCC催化裂化再生煙氣脫硝）與移 動(dòng)源（如柴油車尾氣）的氮氧化物凈化。
[0065] 與已有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：
[0066] 本發(fā)明通過(guò)采用二氧化鈦與氧化錳作為催化劑的主要成分，采用至少三種的過(guò)渡 金屬氧化物作為活性助劑，利用復(fù)合金屬氧化物之間的協(xié)同效應(yīng)，通過(guò)組分的優(yōu)化，以及特 定工藝的制備方法，使得到的催化劑具有優(yōu)異的抗SO2與水蒸氣中毒性能，通過(guò)對(duì)其進(jìn)行表 面硅改性，使其獲得優(yōu)異的長(zhǎng)周期穩(wěn)定性，且適應(yīng)高空速。所述催化劑在空速（60, OOOh 4、 含低濃度二氧化硫（IOOppm)與水蒸氣（10% )的煙氣中NOx轉(zhuǎn)化率很高，其在150°C的轉(zhuǎn) 化率可達(dá)80%以上，在150°C測(cè)試200h后，催化劑的脫硝活性仍能維持在80%以上。
【附圖說(shuō)明】
[0067] 圖1為實(shí)施例5所制備催化劑在未進(jìn)行有機(jī)硅改性時(shí)150°C下脫硝穩(wěn)定性曲線。
[0068] 圖2為實(shí)施例5所制備催化劑在有機(jī)硅改性后150°C下脫硝穩(wěn)定性曲線。
[0069] 測(cè)試條件如下：
[0070] NO :950ppm，N02:50ppm，NH 3: lOOOppm，0 2:3%，SO 2: lOOppm，H2O :10vol %，N2為平 衡氣，氣體總流量為120mL/min，反應(yīng)空速為（GHSV)為60, OOOh ^
【具體實(shí)施方式】
[0071] 下面結(jié)合附圖并通過(guò)【具體實(shí)施方式】來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案。
[0072] 實(shí)施例1
[0073] (1)配置硫酸氧鈦、硝酸錳、硝酸銅、硝酸鎳、硝酸鈰溶液與10wt%碳酸鈉溶液，將 硫酸氧鈦、硝酸猛、硝酸銅、硝酸鎳、硝酸鈰溶液混合均勾，得到混合溶液，控制混合溶液中 Ti、Mn、Cu、Ni、Ce五種元素的摩爾比為1 :0. 4 :0. 2 :0. 02 :0. 1。在25°C恒溫水浴中，用碳酸 鈉溶液滴加上述的鈦錳銅鎳鈰鹽混合液，使鈦、錳、銅、鎳、鈰離子沉淀完全，滴加結(jié)束后控 制pH = 9~11，攪拌3h，過(guò)濾洗滌，IKTC干燥5h，500°C焙燒5h。
[0074] 稱取共沉淀法合成的鈦錳銅鎳鈰催化劑，將其置于圓底燒瓶中，然后稱取一定量 的正硅酸四乙酯，正硅酸四乙酯質(zhì)量為催化劑質(zhì)量的0. 1%。將其溶解在有機(jī)溶劑環(huán)己烷 中，20°C水浴攪拌12h，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，除去有機(jī)溶劑，過(guò)夜晾干，然后在80°C條件下干燥 12h，450°C焙燒6h。冷卻后研磨過(guò)篩，取60~80目粉末作為硅改性后的抗水抗硫型煙氣脫 硝催化劑，其為粉末狀。
[0075] 實(shí)施例2
[0076] (1)配置硫酸氧鈦、硝酸錳、硝酸鐵、硝酸銅、氧氯化鋯、硝酸鈰溶液與10wt%碳酸 鈉溶液；將硫酸氧鈦、硝酸錳、硝酸鐵、硝酸銅、氧氯化鋯、硝酸鈰溶液混合均勻，得到混合溶 液，控制混合溶液中Ti、Mn、Fe、Cu、Zr和Ce六種元素的摩爾比為I :0. 2 :0.1 :0. 2 :0. 01 : 0. 1 ;在25°C恒溫水浴中，用碳酸鈉溶液滴加上述的鈦錳鐵銅鋯鈰鹽混合液，使鈦、錳、鐵、 銅、鋯、鈰離子沉淀完全，滴加結(jié)束后控制pH = 9~11，攪拌3h，過(guò)濾洗滌，IKTC干燥5h， 500°C 焙燒 5h。
[0077] 稱取共沉淀法合成的鈦錳鐵銅鋯鈰催化劑，將其置于圓底燒瓶中，然后稱取一定 量的正硅酸四乙酯，正硅酸四乙酯質(zhì)量占催化劑的2. 5%。將其溶解在有機(jī)溶劑環(huán)己烷中， 90°C水浴攪拌2h，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，除去有機(jī)溶劑，過(guò)夜晾干，然后在IKTC條件下干燥12h， 550°C焙燒4h。冷卻后研磨過(guò)篩，取60~80目粉末作為硅改性后的抗水抗硫型煙氣脫硝催 化劑，其為粉末狀。
[0078] 實(shí)施例3
[0079] (1)配置硫酸氧鈦、乙酸錳、硝酸鐵、硝酸銅、氧氯化鋯、硝酸鈷溶液與10wt%碳酸 鈉溶液；將硫酸氧鈦、乙酸錳、硝酸鐵、硝酸銅、氧氯化鋯、硝酸鈷混合均勻，得到混合溶液， 控制混合溶液中Ti、Mn、Fe、Cu、Zr、Co六種元素的摩爾比為I :0. 3 :0. 01 :0.1 :0.1 :0. 1 ;在 25°C恒溫水浴中，用碳酸酸鈉溶液滴加上述的鈦錳鐵銅鋯鈷鹽混合液，使鈦、錳、鐵、銅、鋯、 鈷離子沉淀完全，滴加結(jié)束后控制pH = 9~11，攪拌3h，過(guò)濾洗滌，IKTC干燥5h，500°C焙 燒5h。
[0080] 稱取共沉淀法合成的鈦錳鐵銅鋯鈷催化劑，將其置于圓底燒瓶中，然后稱取一定 量的二甲基硅油，二甲基硅油質(zhì)量占催化劑的6. 5%。將其溶解在有機(jī)溶劑環(huán)己烷中，80°C 水浴攪拌4h，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，除去有機(jī)溶劑，過(guò)夜晾干，然后在IKTC條件下干燥12h，500°C 焙燒5h。冷卻后研磨過(guò)篩，取60~80目粉末作為硅改性后的抗水抗硫型煙氣脫硝催化劑， 其為粉末狀。
[0081] 實(shí)施例4
[0082] (1)配置硫酸氧鈦、乙酸錳、硝酸鐵、溶于草酸的偏鎢酸銨溶液、硝酸鈷、硝酸鎳、硝 酸鈰溶液與5wt%氨水溶液；將硫酸氧鈦、乙酸錳、硝酸鐵、溶于草酸的偏鎢酸銨溶液、硝酸 鈷、硝酸鎳、硝酸鈰溶液混合均勻，得到混合溶液，控制混合溶液中Ti、Mn、Fe、W、Co、Ni、Ce 七種元素的摩爾比為I :〇. 12 :0. 15 :0. 05 :0.1 :0. 05 :0. 2 ;在0°C恒溫水浴中，用氨水溶液 滴加上述的鈦錳鐵鎢鈷鎳鈰鹽混合液，使鈦、錳、鐵、鎢、鈷、鎳、鈰離子沉淀完全，滴加結(jié)束 后控制pH = 9~11，攪拌3h，過(guò)濾洗滌，110 °C干燥5h，500 °C焙燒5h。
[0083] 稱取共沉淀法合成的鈦錳鐵鎢鈷鎳鈰催化劑，將其置于圓底燒瓶中，然后稱取一 定量的二甲基硅油，二甲基硅油質(zhì)量占催化劑的0.5%。將其溶解在有機(jī)溶劑正庚烷中， 70°C水浴攪拌4h，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，除去有機(jī)溶劑，過(guò)夜晾干，然后在IKTC條件下干燥12h， 500°C焙燒5h。冷卻后研磨過(guò)篩，取60~80目粉末作為硅改性后的抗水抗硫型煙氣脫硝催 化劑，其為粉末狀。
[0084] 實(shí)施例5
[0085] (1)配置四氯化鈦、硝酸錳、硝酸鐵、硝酸鋯、硫酸鈰溶液與5wt%氨水溶液；將四 氯化鈦、硝酸錳、硝酸鐵、硝酸鋯、硫酸鈰溶液混合均勻，得到混合溶液，控制混合溶液中Ti、 Mn、Fe、Zr、Ce五種元素的摩爾比為1 :0. 4 :0. 05 :0. 05 :0. 2 ;在(TC恒溫水浴中，將鈦錳鐵鋯 鋪鹽混合液滴加到氨水溶液中，使鈦、猛、鐵、錯(cuò)鋪離子沉淀完全，滴加結(jié)束后控制pH = 9~ 11，攪拌311，過(guò)濾洗滌，110°(：干燥511，500°(：焙燒511。
[0086] 稱取共沉淀法合成的鈦錳鐵鋯鈰催化劑，將其置于圓底燒瓶中，然后稱取一定量 的正硅酸四乙酯，正硅酸四乙酯質(zhì)量占催化劑的1.5%。將其溶解在有機(jī)溶劑環(huán)己烷中， 80°C水浴攪拌3h，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，除去有機(jī)溶劑，過(guò)夜晾干，然后在IKTC條件下干燥12h， 500°C焙燒5h。冷卻后研磨過(guò)篩，取60~80目粉末作為硅改性后的抗水抗硫型煙氣脫硝催 化劑，其為粉末狀。
[0087] 實(shí)施例6
[0088] (1)配置硫酸氧鈦、硝酸錳、硝酸銅、草酸鈮、硝酸鈰溶液和10wt%碳酸鈉溶液；將 硝酸錳、硝酸銅、草酸鈮、硝酸鈰溶液混合均勻，得到混合溶液，控制混合溶液中Ti、Mn、Cu、 Nb、Ce五種元素的摩爾比為I :0. 5 :0. 2 :0. 01 :0.1 ;在25°C恒溫水浴中，用碳酸鈉溶液滴加 上述的鈦錳銅鈮鈰鹽混合液，使鈦、錳、銅、鈮、鈰離子沉淀完全，滴加結(jié)束后控制pH = 9~ 11，攪拌4h，過(guò)濾洗滌，110 °C干燥5h，500 °C焙燒5h。
[0089] 稱取共沉淀法合成的鈦錳銅鈮鈰催化劑，將其置于圓底燒瓶中，然后稱取一定量 的正硅酸四乙酯，正硅酸四乙酯質(zhì)量占催化劑的10%。將其溶解在有機(jī)溶劑環(huán)己烷中，80°C 水浴攪拌3h，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，除去有機(jī)溶劑，過(guò)夜晾干，然后在IKTC條件下干燥12h，500°C 焙燒5h。冷卻后研磨過(guò)篩，取60~80目粉末作為硅改性后的抗水抗硫型煙氣脫硝催化劑， 其為粉末狀。
[0090] 實(shí)施例7
[0091] (1)配置四氯化鈦、氯化猛、硝酸鐵、硝酸錯(cuò)、硝酸鈷、硝酸鎳、硝酸鈰溶液；將四氯 化鈦、氯化錳、硝酸鐵、硝酸鋯、硝酸鈷、硝酸鎳、硝