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特定離子選擇透過(guò)性的離子交換膜的制作方法_3

文檔序號(hào):9382148閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
基,和乙烯基苯甲基。
[0058] 用于制備固定在陰離子交換膜基膜的一個(gè)表面或兩個(gè)表面上的單價(jià)陰離子選擇 透過(guò)性層的可聚合溶液的制備所用的合適疏水性交聯(lián)單體,可以是具有一個(gè)或多個(gè)烯屬基 團(tuán)的疏水單體,所述的烯屬基團(tuán)選自(甲基)丙烯酰氧基,(甲基)丙烯酰氨基,和乙烯基 苯甲基。交聯(lián)單體的例子包括雙酚A二甲基丙烯酸酯,己二醇二丙烯酸酯,癸二醇二丙烯 酸酯,己基二丙烯酰胺,4, 4'-亞甲基雙(苯基丙烯酰胺),4, 4'-亞甲基雙(環(huán)己基丙烯酰 胺),異佛爾酮二丙烯酰胺,三甲基六亞甲基二丙烯酰胺,聚氨酯低聚物二丙烯酸酯,聚酯低 聚物二丙烯酸酯,聚醚低聚物二丙烯酸酯,環(huán)氧低聚物二丙烯酸酯,和聚丁二烯低聚物二丙 烯酸酯。
[0059] 用于制備固定在陰離子交換膜基膜的表面上的單價(jià)陰離子選擇透過(guò)性層的可聚 合溶液的制備所用的合適自由基引發(fā)劑,可以是例如如下自由基引發(fā)劑,例如為在曝露于 UV光時(shí)釋放自由基的光引發(fā)劑,包括α-羥基酮,苯偶姻醚類,苯甲偶??s酮,α-二烷氧 基苯乙酮,α-羥基烷基苯酮,α-氨基烷基苯酮,?;趸?,二苯甲酮/胺,噻噸酮/胺, 和二茂鈦。合適的α-羥基酮自由基引發(fā)劑例如為2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯 基]-2-甲基-1-丙酮,2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮, 1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮:二苯甲酮,以及它們的混合物。
[0060] 根據(jù)另一個(gè)示例實(shí)施方案,用于制備固定在陰離子交換膜基膜的一個(gè)表面或兩個(gè) 表面上的單價(jià)陰離子選擇透過(guò)性層的可聚合溶液的制備所用的合適溶劑,例如為二甘醇、 二甘醇甲醚、1,3-丁二醇、乙醇、異丙醇、1-丁醇、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、水、 和它們的混合物。
[0061] 如下實(shí)施例將進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。但是應(yīng)該明確,這些實(shí)施例僅用于舉例說(shuō)明目 的,而不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍。 實(shí)施例
[0062] 應(yīng)當(dāng)指出,在下面的實(shí)施例中,離子交換膜對(duì)單價(jià)離子或?qū)ο跛岣x子的選擇透 過(guò)性是根據(jù) Xu 等人所述的方法測(cè)定(2004, A simple determination of counter-ionic permselectivity in an ion exchange membrane from bi-ionic membrane potential measurements:permselectivity of anionic species in a novel anion exchange membrane. Sep. Purf. Technol. 40 (3) : 231-236) 離子X(jué)和離子Y之間的選擇透過(guò)性系數(shù) (p#)代表在考慮它們的溶液濃度情況下的相對(duì)迀移數(shù)。在每個(gè)實(shí)施例中市售單價(jià)陰離 子選擇透過(guò)性的離子交換膜(NEOSEPTA?ACS)和單價(jià)陽(yáng)離子選擇透過(guò)性的離子交 換膜(NEOSEPTA?CMS)為對(duì)比比較。根據(jù)Xu等人的方法(2〇〇4),單價(jià)陰離子選擇 透過(guò)性膜胃對(duì)氯離子和對(duì)硫酸根離子的選擇透過(guò)性系數(shù)^^4·為L(zhǎng) 4, 這表明在相同的摩爾濃度下氯離子通過(guò)該膜的速度是硫酸根離子的1. 4倍。單價(jià)陽(yáng)離子選 擇透過(guò)性膜;NEOISEPTAeCMS,對(duì)鈉和對(duì)鈣的選擇透過(guò)性系數(shù)PiS2為3. 9,這表明在 相同的摩爾濃度下鈉離子通過(guò)該膜比鈣離子快3. 9倍。
[0063] 實(shí)施例1:陽(yáng)離子交換膜基膜的制備
[0064] 將2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸(10. 0克)溶解在二甲基乙酰胺(DMAc)中 (10. 0克)。向該溶液中加入并充分混合10. 7克80wt %的4, 4' -亞甲基雙(環(huán)己基丙烯 酰胺)交聯(lián)單體。將光引發(fā)劑丨RGACURE_?2959 (2. 5克)加入到溶液中并混合至溶 解(IRGACURE是Ciba-Geigy Corp.,Tarrytown, NY, USA的注冊(cè)商標(biāo))。將得到的溶液涂布 在聚酯紡織布上(SEFAR?PE Γ150:0:;目開(kāi)151微米,開(kāi)口面積為53%,網(wǎng)厚90微米) (SEFAR 是 Sefar Holding AG Corp.,Thai,Switzerland 的注冊(cè)商標(biāo))D 多余的溶液通過(guò)將 滾筒運(yùn)行過(guò)基材而從基材上除去,并小心地將空氣氣泡從基材上驅(qū)除。將用配制溶液浸漬 的基材用UV光(波長(zhǎng)300-400納米)照射10分鐘以得到陽(yáng)離子交換膜基膜。所得陽(yáng)離子 交換膜的性質(zhì)為:
[0065] 膜厚度:0· 〇9臟-〇· IOmm
[0066] 電阻:1. 0-1. 4 Qcm2
[0067] 選擇透過(guò)性系數(shù)0· 4
[0068] 實(shí)施例2:單價(jià)陽(yáng)離子選擇透過(guò)性的離子交換膜的制備
[0069] 將以下組分混合在一起以制備可聚合涂料溶液:⑴2-丙烯酰氨基-2-甲 基-1-丙磺酸(5.0克),(ii)80wt%的在DMAc溶液(71. 8克)中的4, 4'-亞甲基雙(環(huán)己 基丙烯酰胺)交聯(lián)單體,和(iii)丨RGACURE?2959 (1.8克)。將由實(shí)施例1制備的 陽(yáng)離子交換膜基膜置于放在玻璃板上的3mil厚的聚乙烯薄膜的第一片材上。然后將可聚 合涂料溶液涂到基膜的表面上,在此之后,將3mil厚的聚乙烯薄膜的第二片材放在涂料溶 液上。通過(guò)用刮刀在聚乙烯/基膜/聚乙烯夾層結(jié)構(gòu)上來(lái)回刮動(dòng)使陽(yáng)離子交換膜基膜的兩 側(cè)都涂覆聚合溶液。然后將聚乙烯夾層結(jié)構(gòu)用UV光照射(波長(zhǎng)為300nm-400nm) 10分鐘。 將得到的膜從聚乙烯夾層結(jié)構(gòu)中取出,然后在水中徹底清洗。所得單價(jià)陽(yáng)離子選擇透過(guò)性 的離子交換膜的性質(zhì)為:
[0070] 膜厚度:0· Ilmm-〇· 12mm
[0071] 電阻:I. 5-2. OQcm2
[0072] 選擇透過(guò)性系數(shù)6. 0
[0073] 實(shí)施例3:單價(jià)陽(yáng)離子選擇透過(guò)性的離子交換膜的制備
[0074] 將以下組分混合在一起以制備可聚合涂料溶液:(i)75wt% (3-丙烯酰氨基丙 基)三甲基氯化銨(10.0克)水溶液,(ii)80wt %的在DMAc (12.4克)中的4, 4'-亞甲 基雙(環(huán)己基丙烯酰胺)交聯(lián)劑,和(iii)l,3-丁二醇(4.5克),(iV)DMAc(18.0克)和 (V) IR:GA€URE?2t59: (0.9克)。將由實(shí)施例1制備的陽(yáng)離子交換膜基膜置于放在玻 璃板上的3mil厚的聚乙烯薄膜的第一片材上。然后將可聚合涂料溶液涂到基膜的表面上, 在此之后,將3mil厚的聚乙烯薄膜的第二片材放在涂料溶液上。通過(guò)用刮刀在聚乙烯/基 膜/聚乙烯夾層結(jié)構(gòu)上來(lái)回刮動(dòng)使陽(yáng)離子交換膜基膜的兩側(cè)都涂覆聚合溶液。然后將聚乙 烯夾層結(jié)構(gòu)用UV光照射(波長(zhǎng)為300nm-400nm)10分鐘。將得到的膜從聚乙烯夾層結(jié)構(gòu)中 取出,然后在水中徹底清洗。所得單價(jià)陽(yáng)離子選擇透過(guò)性的離子交換膜的性質(zhì)為:
[0075] 膜厚度:0· Ilmm-〇· 12mm
[0076] 電阻:3. 0-3. 5 Qcm2
[0077] 選擇透過(guò)性系數(shù): 2. 0
[0078] 實(shí)施例4:單價(jià)陽(yáng)離子選擇透過(guò)性的離子交換膜的制備
[0079] 將以下組分混合在一起以制備可聚合涂料溶液:(i) 2-丙烯酰氨基十二烷基磺酸 (2. 0克),(ii)80wt%的在二甲基乙酰胺溶液(14. 2克)中的4, 4'-亞甲基雙(環(huán)己基丙 烯酰胺)交聯(lián)單體,和(iii) IRGACURE?2959 (〇. 33克)。將由實(shí)施例1制備的陽(yáng) 離子交換膜基膜置于放在玻璃板上的3mil厚的聚乙烯薄膜的第一片材上。然后將可聚合 涂料溶液涂到基膜的表面上,在此之后,將3mil厚的聚乙烯薄膜的第二片材放在涂料溶液 上。通過(guò)用刮刀在聚乙烯/基膜/聚乙烯夾層結(jié)構(gòu)上來(lái)回刮動(dòng)使陽(yáng)離子交換膜基膜的兩側(cè) 都涂覆聚合溶液。然后將聚乙烯夾層結(jié)構(gòu)用UV光照射(波長(zhǎng)為300nm-400nm)10分鐘。將 得到的膜從聚乙烯夾層結(jié)構(gòu)中取出,然后在水中徹底清洗。所得單價(jià)陽(yáng)離子選擇透過(guò)性的 離子交換膜的性質(zhì)為:
[0080] 膜厚度:0· llmm-O. l2mm
[0081] 電阻:3. 3-4. OQcm2
[0082] 選擇透過(guò)性系數(shù)Pga: 7. 2
[0083] 實(shí)施例5:單價(jià)陽(yáng)離子選擇透過(guò)性的離子交換膜的制備
[0084] 將以下組分混合在一起以制備可聚合涂料溶液:⑴2-丙烯酰氨基-2-甲 基-1-丙磺酸(2.0克),(ii)75wt% (3-丙烯酰氨基丙基)三甲基氯化銨水溶液(8.0克), 和(iii)70wt%的在DMAc溶液中(2. 8克)中的三甲基六亞甲基二丙烯酰胺交聯(lián)單體,(iv) DMAc(7. 2克)和(V) IRGACURE?】^^ (〇. 4克)。將由實(shí)施例1制備的陽(yáng)離子交換 膜基膜置于放在玻璃板上的3mil厚的聚乙烯薄膜的第一片材上。然后將可聚合涂料溶液 涂到基膜的表面上,在此之后,將3mil厚的聚乙烯薄膜的第二片材放在涂料溶液上。通過(guò) 用刮刀在聚乙烯/基膜/聚乙烯夾層結(jié)構(gòu)上來(lái)回刮動(dòng)使陽(yáng)離子交換膜基膜的兩側(cè)都涂覆聚 合溶液。然后將聚乙烯夾層結(jié)構(gòu)用UV光照射(波長(zhǎng)為300nm-400nm)10分鐘。將得到的膜 從聚乙烯夾層結(jié)構(gòu)中取出,然后在水中徹底清洗。所得單價(jià)陽(yáng)離子選擇透過(guò)性的離子交換 膜的性質(zhì)為:
[0085] 膜厚度:0· llmm-O. l2mm
[0086] 電阻:3. 5-4. OQcm2
[0087] 選擇透過(guò)性系數(shù)10.0
[0088] 實(shí)施例6:單價(jià)陽(yáng)離子選擇透過(guò)性的離子交換膜的制備
[0089] 將以下組分混合在一起以制備可聚合涂料溶液:⑴2-丙烯酰氨基-2-甲 基-1-丙磺酸(1.0克),(ii)75wt% (3-丙烯酰氨基丙基)三甲基氯化銨水溶液(4.0克), 和(iii)70wt%的在DMAc溶液中(13. 3克)的三甲基六亞甲基二丙烯酰胺交聯(lián)單體,(iv) DMc(26. 〇克)和(V) IRGACURE0Zgs^ (〇. 4克)。將由實(shí)施例1制備的陽(yáng)離子交換 膜基膜置于放在玻璃板上的3mil厚的聚乙烯薄膜的第一片材上。然后將可聚合涂料溶液 涂到基膜的表面上,在此之后,將3mil厚的聚乙烯薄膜的第二片材放在涂料溶液上。通過(guò) 用刮刀在聚乙烯/基膜/聚乙烯夾層結(jié)構(gòu)上來(lái)回刮動(dòng)使陽(yáng)離子交換膜基膜的兩側(cè)都涂覆聚 合溶液。然后將聚乙烯夾層結(jié)構(gòu)用UV光照射(波長(zhǎng)為300nm-400nm)10分鐘。將得到的膜 從聚乙烯夾層結(jié)構(gòu)中取出,然后在水中徹底清洗。所得單價(jià)陽(yáng)離子選擇透過(guò)性的離子交換 膜的性質(zhì)為:
[0090] 膜厚度:0· Ilmm-〇· 12mm
[0091] 面電阻:3. 7-4. 2 Qcm2
[0092] 選擇透過(guò)性系數(shù).Pff: 6. O
[0093] 實(shí)施例7:單價(jià)陽(yáng)離子選擇透過(guò)性的離子交換膜的制備
[0094] 將以下組分混合在一起以制備可聚合涂料溶液:⑴2-丙烯酰氨基-2-甲 基-1-丙磺酸(2.0克),(ii)75wt% (3-丙烯酰氨基丙基)三甲基氯化銨水溶液(8.0克), 和(iii)70wt%的在DMAc溶液中(2.8克)的三甲基六亞甲基二丙烯酰胺交聯(lián)單體,(iv) DMc (20. 5克),和(V) 1RGACURE_?2959 (〇· 4克)。將由實(shí)施例1制備的陽(yáng)離子交 換膜基膜置于放在玻璃板上的3mil厚的聚乙烯薄膜的第一片材上。然后將可聚合涂料溶 液涂到基膜的表面上,在此之后,將3mil厚的聚乙烯薄膜的第二片材放在涂料溶液上。通 過(guò)用刮刀在
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