本專利申請(qǐng)涉及樹脂型催化劑及其制備方法，尤其涉及的是作為醚化有機(jī)催化反應(yīng)中的催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚甲氧基二甲醚（dmmn）是一類物質(zhì)的通稱，其簡(jiǎn)式表示為：ch3o(ch2o)nch3，其中n為≥1的整數(shù)，包括甲醛溶液、多聚甲醛等，另一部分是提供封端的化合物，如甲醇、二甲醚、甲縮醛等，當(dāng)n為3～8的dmmn具有較高的氧含量和較高的十六烷值，是一種高效的柴油添加劑，可以明顯改善柴油在發(fā)動(dòng)機(jī)中的燃燒狀況，提高熱效率、降低污染物排放。其原因是其化學(xué)結(jié)構(gòu)中與-o-ch2-鏈接的活潑甲基基團(tuán)在燃燒初期生成過(guò)氧化物，這些過(guò)氧化物繼續(xù)分解成-oh基團(tuán)，最終通過(guò)氧化過(guò)程降解煙塵的前體；另外，dmm3～8環(huán)保性能好，按15%調(diào)和到柴油中，可以顯著提高柴油質(zhì)量，增加含氧量7%以上，減排50%以上的尾氣污染，大幅度減少氮氧化合物和一氧化碳的排放。目前，聚甲氧基二甲醚的技術(shù)研究主要致力于合成催化劑的改性和工藝條件的優(yōu)化等方面。
專利文獻(xiàn)cn2014103176890公開了一種聚甲氧基二甲醚的制備方法，由甲醇和三聚甲醛為反應(yīng)物，以氧化石墨烯為催化劑，在常壓下、75-150℃反應(yīng)溫度制備聚甲氧基二甲醚。但，作為催化劑的石墨烯價(jià)格昂貴，工業(yè)應(yīng)用暫無(wú)經(jīng)濟(jì)效益和實(shí)用性。
聚苯乙烯系強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂，是一種固體高分子酸，由苯乙烯和二乙烯苯共聚的共聚珠體，再經(jīng)磺化而制得，廣泛應(yīng)用于烯烴水合、醚類水解、酯化、醚化、縮合等反應(yīng)中，是石油化工、精細(xì)化工和制藥領(lǐng)域的重要催化劑。專利文獻(xiàn)cn105833904a，公開的聚甲氧基二甲醚的磺酸樹脂催化劑改性方法，其方法主要是選取極性有機(jī)酯溶劑在0.1-20mpaco條件下，50-200℃加熱處理磺酸樹脂催化劑0.5-20小時(shí)，極性的有機(jī)酯溶劑提供了帶水劑、擴(kuò)孔劑和磺酸樹脂的改性劑三方面作用，酯溶劑為含有酯基官能團(tuán)的有機(jī)物。本方法采用極性有機(jī)酯溶劑加熱處理聚苯乙烯磺酸樹脂催化劑，處理后的磺酸樹脂催化劑用于聚甲氧基二甲醚的聚合反應(yīng)，與未經(jīng)過(guò)處理的催化劑相比表現(xiàn)出反應(yīng)活性以及產(chǎn)物的選擇性。但是，樹脂催化劑改性處理，步驟復(fù)雜、工藝條件苛刻，大幅增加催化劑制備成本，難有產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本專利申請(qǐng)的發(fā)明目的在于提供一種方法簡(jiǎn)單、易于實(shí)施操作，所得到的催化劑強(qiáng)度高、具有適宜的比表面、比孔容，并有效提高了合成反應(yīng)活性和選擇性的聚甲氧基二甲醚dmm3-8合成用樹脂催化劑及其制備方法。
本專利申請(qǐng)?zhí)峁┑木奂籽趸酌裠mm3～8合成用樹脂催化劑技術(shù)方案，其主要技術(shù)內(nèi)容是：一種聚甲氧基二甲醚dmm3～8合成用樹脂催化劑，由苯乙烯和二乙烯基苯，在致孔劑和分散劑存在下懸浮共聚制得共聚物白球，再經(jīng)孔結(jié)構(gòu)凈化和磺化制得：
①、聚合反應(yīng)：
不銹鋼攪拌釜中加入水相，溫度升至60℃～70℃時(shí)加入油相，攪拌升溫至80℃～90℃、保溫反應(yīng)8～10小時(shí)，其攪拌轉(zhuǎn)速為60～120r/min；
按重量份計(jì)，其中水相由聚乙烯醇10～30份、苯乙烯磺酸鈉10～30份、丙二醇單甲醚10～30份、十二烷基苯磺酸鈉5～30份和水4000～4500份溶解混合組成；所述的油相由苯乙烯750～870份、二乙烯基苯330～510份、四氫呋喃或2-甲基四氫呋喃200～350份和過(guò)氧化苯甲酰5～20份混合組成；
②、孔結(jié)構(gòu)凈化：
將第①反應(yīng)制得的聚合物白球置于70℃～90℃去離子水中，于-0.090～-0.095mpa的壓力下減壓煮沸6～8小時(shí)，其后用去離子水洗滌、室溫晾干；
③、磺化：
將第②步孔結(jié)構(gòu)凈化的白球送入搪瓷攪拌釜中，攪拌條件下，滴加發(fā)煙硫酸，滴加中控制釜內(nèi)溫度低于65℃，其中，聚合物白球與發(fā)煙硫酸的重量比為1:1～10，其后升溫至80℃～90℃，保溫反應(yīng)2小時(shí)，再升溫至100～110℃反應(yīng)2～4小時(shí)，其后升溫至115～120℃保溫反應(yīng)2～4小時(shí)，排放、冷卻；再在攪拌、溫度低于40℃的條件下，向釜內(nèi)滴加濃度為30%-50%的稀硫酸至液面沒過(guò)白球，每次滴加完畢后排放釜內(nèi)稀硫酸，如此2次；最后，在相同的溫度和攪拌條件下用去離子水噴淋沖洗釜內(nèi)白球，直至液體呈中性。
本專利申請(qǐng)還提供了一種所述聚甲氧基二甲醚dmm3～8合成用樹脂催化劑的制備方法。
本專利申請(qǐng)的聚甲氧基二甲醚dmm3～8合成用樹脂催化劑及其制備方法技術(shù)方案，所獲得的樹脂催化劑尤其適用于聚甲氧基二甲醚的醚化催化反應(yīng)工藝生產(chǎn)。聚合階段中，油相選用四氫呋喃或2-甲基四氫呋喃為致孔劑，獲得的聚合物白球則無(wú)需擴(kuò)孔處理便可進(jìn)行磺化，即常規(guī)工藝方法中使用氯代烴溶脹擴(kuò)孔工序，提高了生產(chǎn)效率、降低了生產(chǎn)成本，也克服了蒸餾法回收擴(kuò)孔劑引起的環(huán)境污染；另外，四氫呋喃或2-甲基四氫呋喃作為致孔劑的應(yīng)用，所獲得的樹脂孔徑大小適中、分布均勻、孔容和比表面積較大，因此磺化處理時(shí)，磺酸基團(tuán)容易進(jìn)入結(jié)構(gòu)孔內(nèi)部，使得磺酸基團(tuán)分布更全面，所制備的催化劑交換容量高、反應(yīng)活性較高；再者，本技術(shù)方案中采用特殊的水相組成，顯著提高了共聚物白球的耐磨率，使催化劑具有更長(zhǎng)的使用周期，適宜工業(yè)使用。
具體實(shí)施方式
下面將通過(guò)以下實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明技術(shù)方案，但本申請(qǐng)保護(hù)范圍不受以下具體實(shí)施例所限。
實(shí)施例1
制備催化劑c-1
①、聚合反應(yīng)：
向帶有回流冷凝裝置的10升不銹鋼攪拌釜中加入水相，升溫至65℃后加入油相，攪拌升溫至85℃，反應(yīng)10小時(shí)；
所述的水相由聚乙烯醇25g、苯乙烯磺酸鈉15g、丙二醇單甲醚30g、十二烷基苯磺酸鈉5g，加入4500g的水組成，加溫、攪拌至各組份完全溶解；
所述的油相由苯乙烯870g、二乙烯基苯430g、四氫呋喃350g和過(guò)氧化苯甲酰10g混合組成的有機(jī)相；
②、孔結(jié)構(gòu)凈化：
將第①步反應(yīng)的產(chǎn)物過(guò)濾，得到的聚合物白球置于90℃去離子水中，于-0.095mpa的壓力下減壓煮沸6小時(shí)，后用去離子水洗滌2次，室溫晾干；
③、磺化：
將第②步已經(jīng)孔結(jié)構(gòu)凈化的白球700g送入10升搪瓷攪拌釜中，在攪拌條件下滴加發(fā)煙硫酸5300g，滴加中控制釜內(nèi)溫度低于65℃，滴加完畢后先升溫至90℃、反應(yīng)2小時(shí)，再升溫至105℃反應(yīng)4小時(shí)，其后，再升溫至115℃，反應(yīng)4小時(shí)，排放、冷卻。其后，在攪拌和溫度低于40℃的條件下，向釜內(nèi)滴加濃度為50%的稀硫酸至液面沒過(guò)白球，滴加完畢排放釜內(nèi)稀硫酸，同樣條件下再進(jìn)行一次稀硫酸滴加和排放過(guò)程；最后，在同一條件下向釜內(nèi)噴淋去離子水沖洗白球至排放液體呈中性為止，制備得到的樹脂催化劑，其物性分析結(jié)果參見表1。
取用上述新鮮樹脂催化劑400ml，裝入內(nèi)徑50mm、長(zhǎng)1000mm的固定床反應(yīng)器中，采用專利文獻(xiàn)cn105833904a所述的制備方法作為聚甲氧基二甲醚合成反應(yīng)的催化劑，甲醇與三聚甲醛的摩爾比為5:1、反應(yīng)壓力為0.5mpa、空速為0.5h-1，溫度為75℃，經(jīng)檢測(cè)，三聚甲醛的轉(zhuǎn)化率為73.1%、選擇性為84.5%。
實(shí)施例2:
催化劑c-2：
①、聚合反應(yīng)：
向帶有回流冷凝裝置的10升不銹鋼攪拌釜中加入水相，升溫至70℃后加入油相，攪拌升溫至85℃，反應(yīng)10小時(shí)；
所述的水相由聚乙烯醇30g、苯乙烯磺酸鈉25g、丙二醇單甲醚20g、十二烷基苯磺酸鈉8g，加入4500g的水組成，加溫、攪拌至各組份完全溶解；
所述的油相是由苯乙烯820g、二乙烯基苯450g、四氫呋喃350g和過(guò)氧化苯甲酰10g混合組成的有機(jī)相；
②、孔結(jié)構(gòu)凈化：
將第①步反應(yīng)的產(chǎn)物過(guò)濾得到的聚合物白球置于80℃去離子水中，于-0.090mpa的壓力下減壓煮沸6小時(shí)，后用去離子水洗滌2次，室溫晾干；
③、磺化：
將第②步已經(jīng)孔結(jié)構(gòu)凈化的白球600g送入10升搪瓷攪拌釜中，在攪拌條件下滴加發(fā)煙硫酸4300g，滴加中使釜內(nèi)溫度控制在65℃以下，滴加完畢后先升溫至85℃、反應(yīng)2小時(shí)，再升溫至105℃反應(yīng)3小時(shí)，其后，再升溫至115℃，反應(yīng)4小時(shí)，排放、冷卻。其后，在攪拌和溫度低于40℃的條件下，向釜內(nèi)滴加濃度為30%的稀硫酸至液面沒過(guò)白球，滴加完畢排放釜內(nèi)稀硫酸，同樣條件下再進(jìn)行一次稀硫酸滴加和排放過(guò)程，此次的稀硫酸濃度為40%；最后，在同一條件下向釜內(nèi)噴淋去離子水沖洗白球至排放液體呈中性為止，制備得到的樹脂催化劑，其物性分析結(jié)果參見表1。
取用上述新鮮樹脂催化劑400ml，裝入內(nèi)徑50mm、長(zhǎng)1000mm的固定床反應(yīng)器中，采用專利文獻(xiàn)cn105833904a所述的制備方法作為聚甲氧基二甲醚合成反應(yīng)的催化劑，甲醇與三聚甲醛的摩爾比為5:1、反應(yīng)壓力為1.0mpa、空速為1.0h-1，溫度為75℃，經(jīng)檢測(cè)，三聚甲醛的轉(zhuǎn)化率為71.9%、選擇性為85.7%。
實(shí)施例3:
催化劑c-3：
①、聚合反應(yīng)：
向帶有回流冷凝裝置的10升不銹鋼攪拌釜中加入水相，升溫至70℃后加入油相，攪拌升溫至85℃，反應(yīng)10小時(shí)；
所述的水相為聚乙烯醇20g、苯乙烯磺酸鈉35g、丙二醇單甲醚25g、十二烷基苯磺酸鈉10g，加入4000g的水中，加溫、攪拌至各組份完全溶解；
所述的油相是由苯乙烯810g、二乙烯基苯490g、2-甲基四氫呋喃350g和過(guò)氧化苯甲酰10g混合組成的有機(jī)相；
②、孔結(jié)構(gòu)凈化：
將第①步反應(yīng)的產(chǎn)物過(guò)濾得到的聚合物白球置于80℃去離子水中，于-0.095mpa的壓力下減壓煮沸6小時(shí)，后用去離子水洗滌2次，室溫晾干；
③、磺化：
將第②步已經(jīng)孔結(jié)構(gòu)凈化的干燥白球700g送入10升搪瓷攪拌釜中，在攪拌條件下滴加發(fā)煙硫酸4700g，滴加中使釜內(nèi)溫度控制在60℃以下，滴加完畢后先升溫至80℃、反應(yīng)2小時(shí)，再升溫至110℃反應(yīng)3小時(shí)，其后，再升溫至120℃，反應(yīng)4小時(shí)，排放、冷卻。其后，在攪拌和溫度低于40℃的條件下，向釜內(nèi)滴加濃度為40%的稀硫酸至液面沒過(guò)白球，滴加完畢排放釜內(nèi)稀硫酸，同樣條件下再進(jìn)行一次稀硫酸滴加和排放過(guò)程；最后，在同一條件下向釜內(nèi)噴淋去離子水沖洗白球至排放液體呈中性為止，制備得到的樹脂催化劑，其物性分析結(jié)果參見表1。
取用上述新鮮樹脂催化劑400ml，裝入內(nèi)徑50mm、長(zhǎng)1000mm的固定床反應(yīng)器中，采用專利文獻(xiàn)cn105833904a所述的制備方法作為聚甲氧基二甲醚合成反應(yīng)的催化劑，甲醇與三聚甲醛的摩爾比為5:1、反應(yīng)壓力為0.3mpa、空速為0.3h-1，溫度為80℃，經(jīng)檢測(cè)，三聚甲醛的轉(zhuǎn)化率為77.9%、選擇性為83.9%。
實(shí)施例4:
催化劑c-4：
①、聚合反應(yīng)：
向帶有回流冷凝裝置的10升不銹鋼攪拌釜中加入水相，升溫至60℃后加入油相，攪拌升溫至80℃，反應(yīng)10小時(shí)；
所述的水相為聚乙烯醇25g、苯乙烯磺酸鈉25g、丙二醇單甲醚20g、十二烷基苯磺酸鈉20g，加入4300g的水中，加溫、攪拌至各組份完全溶解；
所述的油相是由苯乙烯830g、二乙烯基苯510g、2-甲基四氫呋喃300g和過(guò)氧化苯甲酰8g混合組成的有機(jī)相；
②、孔結(jié)構(gòu)凈化：
將第①步反應(yīng)的產(chǎn)物過(guò)濾，得到的聚合物白球置于80℃去離子水中，于-0.0905mpa的壓力下減壓煮沸6小時(shí)，后用去離子水洗滌2次，室溫晾干；
③、磺化：
將第②步已經(jīng)孔結(jié)構(gòu)凈化的干燥白球700g送入10升搪瓷攪拌釜中，在攪拌條件下滴加發(fā)煙硫酸3000g，滴加中控制釜內(nèi)溫度低于60℃，滴加完畢后先升溫至80℃、反應(yīng)2小時(shí)，再升溫至105℃反應(yīng)3小時(shí)，其后，再升溫至120℃，反應(yīng)4小時(shí)，排放、冷卻。其后，在攪拌和溫度低于40℃的條件下，向釜內(nèi)滴加濃度為50%的稀硫酸至液面沒過(guò)白球，滴加完畢排放釜內(nèi)稀硫酸，同樣條件下再進(jìn)行一次稀硫酸滴加和排放過(guò)程；最后，在同一條件下向釜內(nèi)噴淋去離子水沖洗白球至排放液體呈中性為目，制備得到的樹脂催化劑，其物性分析結(jié)果參見表1。
取用上述新鮮樹脂催化劑400ml，裝入內(nèi)徑50mm、長(zhǎng)1000mm的固定床反應(yīng)器中，采用專利文獻(xiàn)cn105833904a所述的制備方法作為聚甲氧基二甲醚合成反應(yīng)的催化劑，甲醇與三聚甲醛的摩爾比為5:1、反應(yīng)壓力為常壓、空速為0.5h-1，溫度為80℃，經(jīng)檢測(cè)，三聚甲醛的轉(zhuǎn)化率為71.3%、選擇性為87.1%。
實(shí)施例5:
催化劑c-5：
①、聚合反應(yīng)：
向帶有回流冷凝裝置的10升不銹鋼攪拌釜中加入水相，升溫至60℃后加入油相，攪拌升溫至80℃，反應(yīng)10小時(shí)；
所述的水相為聚乙烯醇20g、苯乙烯磺酸鈉20g、丙二醇單甲醚25g、十二烷基苯磺酸鈉10g，加入4000g的水中，加溫、攪拌至各組份完全溶解；
所述的油相是由苯乙烯830g、二乙烯基苯430g、四氫呋喃250g和過(guò)氧化苯甲酰5g混合組成的有機(jī)相；
②、孔結(jié)構(gòu)凈化：
將第①步反應(yīng)的產(chǎn)物過(guò)濾，得到的聚合物白球置于80℃去離子水中，于-0.095mpa的壓力下減壓煮沸6小時(shí)，后用去離子水洗滌2次，室溫晾干；
③、磺化：
將第②步已經(jīng)孔結(jié)構(gòu)凈化的白球700g送入10升搪瓷攪拌釜中，在攪拌條件下滴加發(fā)煙硫酸4000g，滴加中控制釜內(nèi)溫度低于60℃，滴加完畢后先升溫至80℃、反應(yīng)2小時(shí)，再升溫至110℃反應(yīng)3小時(shí)，其后，再升溫至120℃，反應(yīng)4小時(shí)，排放、冷卻。其后，在攪拌和溫度低于40℃的條件下，向釜內(nèi)滴加濃度為50%的稀硫酸至液面沒過(guò)白球，滴加完畢排放釜內(nèi)稀硫酸，同樣條件下再進(jìn)行一次稀硫酸滴加和排放過(guò)程，此次稀硫酸的濃度為30%；最后，在同一條件下向釜內(nèi)噴淋去離子水沖洗白球至排放液體呈中性為止，制備得到的樹脂催化劑，其物性分析結(jié)果參見表1。
取用上述新鮮樹脂催化劑400ml，裝入內(nèi)徑50mm、長(zhǎng)1000mm的固定床反應(yīng)器中，采用專利文獻(xiàn)cn105833904a所述的制備方法作為聚甲氧基二甲醚合成反應(yīng)的催化劑，甲醇與三聚甲醛的摩爾比為5:1、反應(yīng)壓力為1.2mpa、空速為2.0h-1，溫度為80℃，經(jīng)檢測(cè)，三聚甲醛的轉(zhuǎn)化率為69.7%、選擇性為81.2%。
實(shí)施例6:
催化劑c-6：
①、聚合反應(yīng)：
向帶有回流冷凝裝置的10升不銹鋼攪拌釜中加入水相，升溫至65℃后加入油相，攪拌升溫至80℃，反應(yīng)10小時(shí)；
所述的水相為聚乙烯醇10g、苯乙烯磺酸鈉20g、丙二醇單甲醚15g、十二烷基苯磺酸鈉30g，加入4500g的水中，加溫、攪拌至各組份完全溶解；
所述的油相是由苯乙烯830g、二乙烯基苯530g、四氫呋喃350g和過(guò)氧化苯甲酰10g混合組成的有機(jī)相；
②、孔結(jié)構(gòu)凈化：
將第①步反應(yīng)的產(chǎn)物過(guò)濾，得到的聚合物白球置于80℃去離子水中，于-0.090mpa的壓力下減壓煮沸6小時(shí)，后用去離子水洗滌3次，室溫晾干；
③、磺化：
將第②步已經(jīng)孔結(jié)構(gòu)凈化的白球700g送入10升搪瓷攪拌釜中，在攪拌條件下滴加發(fā)煙硫酸2500g，滴加中控制釜內(nèi)溫度低于60℃，滴加完畢后先升溫至80℃、反應(yīng)2小時(shí)，再升溫至110℃反應(yīng)3小時(shí)，其后，再升溫至120℃，反應(yīng)4小時(shí)，排放、冷卻。其后，在攪拌和溫度低于40℃的條件下，向釜內(nèi)滴加濃度為30%的稀硫酸至液面沒過(guò)白球，滴加完畢排放釜內(nèi)稀硫酸，同樣條件下再進(jìn)行一次稀硫酸滴加和排放過(guò)程；最后，在同一條件下向釜內(nèi)噴淋去離子水沖洗白球至排放液體呈中性為止，制備得到的樹脂催化劑，其物性分析結(jié)果參見表1。
取用上述新鮮樹脂催化劑400ml，裝入內(nèi)徑50mm、長(zhǎng)1000mm的固定床反應(yīng)器中，采用專利文獻(xiàn)cn105833904a所述的制備方法作為聚甲氧基二甲醚合成反應(yīng)的催化劑，甲醇與三聚甲醛的摩爾比為5:1、反應(yīng)壓力為0.8mpa、空速為1.0h-1，溫度為75℃，經(jīng)檢測(cè)，三聚甲醛的轉(zhuǎn)化率為73.1%、選擇性為85.7%。
實(shí)施例7:
催化劑c-7：
①、聚合反應(yīng)：
向帶有回流冷凝裝置的10升不銹鋼攪拌釜中加入水相，升溫至65℃后加入油相，攪拌升溫至80℃，反應(yīng)10小時(shí)；
所述的水相為聚乙烯醇20g、苯乙烯磺酸鈉30g、丙二醇單甲醚10g、十二烷基苯磺酸鈉10g，加入4000g的水中，加溫、攪拌至各組份完全溶解；
所述的油相是由苯乙烯750g、二乙烯基苯330g、2-甲基四氫呋喃200g和過(guò)氧化苯甲酰20g混合組成的有機(jī)相；
②、孔結(jié)構(gòu)凈化：
將第①步反應(yīng)的產(chǎn)物過(guò)濾，得到的聚合物白球置于90℃去離子水中，于-0.095mpa的壓力下減壓煮沸6小時(shí)，后用去離子水洗滌2次，室溫晾干；
③、磺化：
將第②步已經(jīng)孔結(jié)構(gòu)凈化的白球500g送入10升搪瓷攪拌釜中，在攪拌條件下滴加發(fā)煙硫酸3000g，滴加中控制釜內(nèi)溫度低于60℃，滴加完畢后先升溫至80℃、反應(yīng)2小時(shí)，再升溫至105℃反應(yīng)3小時(shí)，其后，再升溫至115℃，反應(yīng)4小時(shí)，排放、冷卻。其后，在攪拌和溫度低于40℃的條件下，向釜內(nèi)滴加濃度為50%的稀硫酸至液面沒過(guò)白球，滴加完畢排放釜內(nèi)稀硫酸，同樣條件下再進(jìn)行一次稀硫酸滴加和排放過(guò)程，此次稀硫酸濃度為40%；最后，在同一條件下向釜內(nèi)噴淋去離子水沖洗白球至排放液體呈中性為止，制備得到的樹脂催化劑，其物性分析結(jié)果參見表1。
取用上述新鮮樹脂催化劑400ml，裝入內(nèi)徑50mm、長(zhǎng)1000mm的固定床反應(yīng)器中，采用專利文獻(xiàn)cn105833904a所述的制備方法作為聚甲氧基二甲醚合成反應(yīng)的催化劑，甲醇與三聚甲醛的摩爾比為5:1、反應(yīng)壓力為0.2mpa、空速為0.5h-1，溫度為70℃，經(jīng)檢測(cè)，三聚甲醛的轉(zhuǎn)化率為75.2%、選擇性為84.9%。
對(duì)比例1:
本實(shí)施例主要考察對(duì)比例對(duì)聚甲氧基二甲醚反應(yīng)的催化能力。催化劑根據(jù)國(guó)內(nèi)專利cn105833904的權(quán)利要求所述的改性方法制成，其物理性能數(shù)據(jù)與本申請(qǐng)的各實(shí)施例數(shù)據(jù)分析參見表1。取本對(duì)比例的改性催化劑400ml置于內(nèi)徑50mm、長(zhǎng)1000mm的固定床反應(yīng)器中進(jìn)行同樣的聚甲氧基二甲醚合成反應(yīng)，甲醇與三聚甲醛的摩爾比為5:1、反應(yīng)壓力為0.2mpa、空速為0.5h-1，反應(yīng)溫度為70℃，經(jīng)檢測(cè)，其結(jié)果為三聚甲醛轉(zhuǎn)化率為63%、選擇性為79%。
表1催化劑物理指標(biāo)