本發(fā)明屬于材料科學(xué)領(lǐng)域，涉及一種中空纖維膜及其制備方法，更具體地涉及一種親水性聚丙烯中空纖維分離膜及其制備方法。
背景技術(shù)：
作為一種低能耗，高效率的分離技術(shù)，膜技術(shù)已經(jīng)在眾多領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用，包括污水處理與回用、化工、能源、純水生產(chǎn)、海水淡化、苦咸水淡化、市政供水、電子工業(yè)、制藥、生物工程、食品和紡織等，而且應(yīng)用規(guī)模逐步擴(kuò)大。在膜技術(shù)的使用中，膜材料是膜技術(shù)發(fā)展和應(yīng)用的基礎(chǔ)和核心，膜材料的性能直接影響到分離膜的性能。聚合物膜的制備方法及其工藝條件的控制是獲得穩(wěn)定膜結(jié)構(gòu)和優(yōu)異膜性能的關(guān)鍵技術(shù)。膜結(jié)構(gòu)和膜材料及制膜工藝有關(guān)，中空纖維膜主要制備方法有熔紡-拉伸(MSCS)法，浸沒(méi)沉淀法(NIPS)和熱致相分離(TIPS)法。拉伸法制備中空纖維膜技術(shù)在上世紀(jì)70年代已經(jīng)被公開(kāi)了，通過(guò)該方法制備的膜孔隙率低，孔徑分布寬，主要是聚丙烯和聚乙烯中空纖維膜，在國(guó)內(nèi)外已經(jīng)有了成熟的系列商品，一般作為低端產(chǎn)品。NIPS法是工業(yè)膜組件中采用最多的方法，通過(guò)該方法制備的膜的通量高，但是膜絲強(qiáng)度較差。20世紀(jì)80年代開(kāi)始有報(bào)道采用TIPS法制備分離膜，通過(guò)該方法制備的膜強(qiáng)度高，孔徑均一。
聚烯烴材料產(chǎn)量大，價(jià)格便宜，并且具有良好的耐酸、堿和鹽溶 液性能以及化學(xué)穩(wěn)定性，因此成為應(yīng)用最多的分離膜材料之一，被應(yīng)用于醫(yī)療、電子、食品、化工和市政用水等領(lǐng)域。現(xiàn)今廣泛使用的聚烯烴中空纖維膜是拉伸法制備的，此方法雖然在內(nèi)外皮層上容易致孔，但是通過(guò)此方法制備的中空纖維膜存在孔隙率低，孔徑分布寬，通量低等問(wèn)題，難以滿足大規(guī)模應(yīng)用的要求。采用TIPS法可以得到較高孔隙率，孔徑均勻的中空纖維膜，但同時(shí)存在膜的疏水性強(qiáng)等問(wèn)題，使得制備的中空纖維膜滲透阻力相對(duì)較高，通量低，不利于膜的推廣應(yīng)用?，F(xiàn)有技術(shù)中采用浸泡或者涂覆方法制備的親水性聚烯烴分離膜，難以維持長(zhǎng)久的親水改性效果，采用的聚烯烴分離膜改性方法步驟繁瑣，對(duì)設(shè)備和工藝要求高，不利于大規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用。
中國(guó)專利CN102728238A公開(kāi)了一種聚丙烯分離膜表面改性方法，該方法采用原子層沉積技術(shù)，在聚丙烯分離膜表面沉積氧化物薄膜改善膜的親水性，此方法需要對(duì)分離膜進(jìn)行多次預(yù)處理，沉積處理，不利于批量連續(xù)制備。
中國(guó)專利CN100509107C公開(kāi)了一種分離膜親水改性方法，該方法采用低分子量表面活性劑溶液浸泡分離膜，可以快速浸潤(rùn)膜表面，但是低分子量表面活性劑是通過(guò)物理吸附來(lái)改性膜，低分子量表面活性劑容易流失，親水效果持續(xù)性差。
中國(guó)專利CN1299810C公開(kāi)的聚丙烯分離膜的親水改性方法是采用單體預(yù)涂覆，等離子體輻照接枝，以得到持久的改性效果。此方法使用的設(shè)備復(fù)雜，對(duì)于中空纖維膜的處理難以達(dá)到均勻的效果，不利于工業(yè)應(yīng)用。
我們對(duì)聚丙烯中空纖維膜的制備方法做了改進(jìn)，使用不溶于水的改性添加劑共混改性聚丙烯中空纖維膜，工藝方法簡(jiǎn)單，避免了使用復(fù)雜設(shè)備和后處理步驟，通過(guò)安全環(huán)保而且簡(jiǎn)便的工藝制得外表面具有大量微孔的聚丙烯中空纖維分離膜，并且該膜具有高的水通量。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所解決的技術(shù)問(wèn)題：提供一種親水性中空纖維膜及其制備方法，添加不溶于水的改性添加劑對(duì)中空纖維膜進(jìn)行改性，不溶于水的改性添加劑具有良好的親水性，但是不溶于水，同時(shí)又與膜材料相容，不溶于水的改性添加劑能長(zhǎng)期保留在中空纖維膜中，可以解決現(xiàn)有技術(shù)中聚烯烴中空纖維膜制備過(guò)程中改性和后處理工藝復(fù)雜，改性效果不穩(wěn)定等問(wèn)題。
本發(fā)明所采取的技術(shù)方案：
一種親水性中空纖維膜的制備方法，具體步驟如下：
(1)在帶有攪拌裝置的紡絲釜中加入聚丙烯樹(shù)脂，稀釋劑和不溶于水的改性添加劑，加熱至175～220℃，并在真空條件下攪拌2～24小時(shí)，得到鑄膜液；聚丙烯樹(shù)脂的質(zhì)量百分比為10～35％，熔融指數(shù)為0.1～5g/10min，稀釋劑的質(zhì)量百分比為55～89％，不溶于水的改性添加劑添加量為1～10％；
(2)將步驟(1)中的鑄膜液通過(guò)齒輪計(jì)量泵輸送至噴絲頭，同時(shí)將一定溫度的內(nèi)凝固介質(zhì)引入到噴絲頭中形成中空纖維膜，其中內(nèi)凝固介質(zhì)的溫度為40～160℃，噴絲頭溫度為140～180℃；
(3)中空纖維膜經(jīng)過(guò)外凝固介質(zhì)冷卻固化后收卷，其中外凝固介質(zhì)的溫度為0-80℃；再將中空纖維膜放入一種萃取劑中萃取或多種萃取劑中依次萃取，萃取總時(shí)間為3～36小時(shí)；
(4)取出萃取好的膜，干燥脫除萃取劑后得到本發(fā)明的親水性聚丙烯中空纖維分離膜。
在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟(1)中所述聚丙烯樹(shù)脂的質(zhì)量百分比以12～33％為宜，優(yōu)選15～30％，聚丙烯樹(shù)脂的熔融指數(shù)以0.1～3g/10min為宜；
在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟(1)中所述稀釋劑為植物油或鄰苯二甲酸酯中的一種或其組合的混合物；混合物中至少含有一種植物油，植物油的質(zhì)量百分比至少為混合物的10％；所述植物油為花生油或蓖麻油或大豆油，優(yōu)選為大豆油或蓖麻油；所述鄰苯二甲酸酯為鄰苯二甲酸二環(huán)己酯或鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯，優(yōu)選為鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯。
在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟(1)中所述不溶于水的改性添加劑為聚丙烯蠟，十二烷基聚乙二醇醚，十六烷基聚乙二醇醚，十八烷基聚乙二醇醚(6-100)，聚氧乙烯油酸酯，聚氧乙烯油醚，硬脂酸甘油酯，辛基苯酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯當(dāng)中的一種或者兩種以上的組合物。
在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟(2)中所述內(nèi)凝固介質(zhì)為植物油或者鄰苯二甲酸酯中的一種或其組合的混合物，混合物中至少含有一種植物油，植物油的質(zhì)量百分比至少為混合物的10％；所述植物油為花生油 或蓖麻油或大豆油，優(yōu)選為大豆油或蓖麻油；所述鄰苯二甲酸酯為鄰苯二甲酸二環(huán)己酯或鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯，優(yōu)選為鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯。
在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟(3)中所述外凝固介質(zhì)為植物油或者鄰苯二甲酸酯中的一種或其組合的混合物，混合物中至少含有一種植物油，植物油的質(zhì)量百分比至少為混合物的10％；所述植物油為花生油或蓖麻油或大豆油，優(yōu)選為大豆油或蓖麻油；所述鄰苯二甲酸酯為鄰苯二甲酸二環(huán)己酯或鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯，優(yōu)選為鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯；
步驟(3)中萃取時(shí)間優(yōu)選6～24小時(shí)。
所述萃取劑為酮或者醇或者烷烴，其中酮優(yōu)選為丙酮，醇優(yōu)選為甲醇或乙醇或異丙醇，烷烴優(yōu)選為正己烷或環(huán)己烷。
在上述方案的基礎(chǔ)上，步驟(4)中所述的干燥方法采用制膜工藝中常用的干燥方法。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)的實(shí)質(zhì)性區(qū)別在于，直接添加不溶于水的改性添加劑提高聚丙烯分離膜的親水性，不溶于水的改性添加劑與聚丙烯膜相容性良好并且同時(shí)具有親水性，在成膜過(guò)程中對(duì)中空纖維膜進(jìn)行改性，改性效果持久穩(wěn)定，工藝方便操作，易于工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)，降低生產(chǎn)和使用成本。
本發(fā)明的有益效果是：
本發(fā)明的親水性中空纖維膜的制備方法中采用與聚丙烯有良好相容性的不溶于水的改性添加劑，膜的親水性得到改善，提高了膜的抗污染性，同時(shí)避免使用復(fù)雜的改性設(shè)備和工藝，有利于膜的連續(xù)制備，工藝簡(jiǎn)便，易操作，提高產(chǎn)品制備效率，降低成本。該種聚丙烯分離膜由于具有以上優(yōu)良的性能，在水處理、生物、醫(yī)藥、能源等領(lǐng)域有廣泛的使用，具有良好的應(yīng)用前景。
具體實(shí)施方式
以下實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明，但不用來(lái)限制本發(fā)明的范圍。如無(wú)特別指明，實(shí)施例中采用的原料均為市購(gòu)。
其中，制備的樣品的孔隙率采用Poremaster-33型壓汞儀(美國(guó)Quantachrome公司)測(cè)得，通量均在0.1MPa下測(cè)得。
實(shí)施例1
一種親水性中空纖維膜的制備方法，具體步驟如下：
(1)在帶有攪拌裝置的紡絲釜中加入聚丙烯樹(shù)脂，稀釋劑和不溶于水的改性添加劑，聚丙烯樹(shù)脂的質(zhì)量百分比為10％，熔融指數(shù)為0.1g/10min，大豆油和鄰苯二甲酸二環(huán)己酯的混合物作為稀釋劑，質(zhì)量百分比為80％；稀釋劑中大豆油含量占稀釋劑的90％；不溶于水的改性添加劑為馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯，添加量為10％，加熱至175℃，并在真空條件下攪拌2小時(shí)，得到鑄膜液；
(2)將步驟(1)中的鑄膜液通過(guò)齒輪計(jì)量泵輸送至噴絲頭，同時(shí)將40℃的大豆油和鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯的混合物作為內(nèi)凝固 介質(zhì)引入到噴絲頭中形成中空纖維膜，內(nèi)凝固介質(zhì)中大豆油含量為90％，噴絲頭溫度為140℃；
(3)中空纖維膜經(jīng)過(guò)外凝固介質(zhì)冷卻固化后收卷，外凝固介質(zhì)為0℃的大豆油，再將中空纖維膜放入乙醇中萃取，萃取總時(shí)間為36小時(shí)；
(4)取出萃取好的膜，干燥脫除萃取劑后得到本發(fā)明的聚丙烯中空纖維分離膜，其性能示于表1中。
實(shí)施例2
一種親水性中空纖維膜的制備方法，具體步驟如下：
(1)在帶有攪拌裝置的紡絲釜中加入聚丙烯樹(shù)脂，稀釋劑和不溶于水的改性添加劑，聚丙烯樹(shù)脂的質(zhì)量百分比為35％，熔融指數(shù)為5g/10min，大豆油和鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯的混合物作為稀釋劑，質(zhì)量百分比為55％；稀釋劑中大豆油含量占稀釋劑的90％；不溶于水的改性添加劑為聚丙烯蠟，添加量為10％，加熱至220℃，并在真空條件下攪拌24小時(shí)，得到鑄膜液；
(2)將步驟(1)中的鑄膜液通過(guò)齒輪計(jì)量泵輸送至噴絲頭，同時(shí)將160℃的花生油和鄰苯二甲酸二環(huán)己酯的混合物作為內(nèi)凝固介質(zhì)引入到噴絲頭中形成中空纖維膜，內(nèi)凝固介質(zhì)中花生油含量為10％，噴絲頭溫度為180℃；
(3)中空纖維膜經(jīng)過(guò)外凝固介質(zhì)冷卻固化后收卷，外凝固介質(zhì)為80℃的花生油，再將中空纖維膜放入甲醇中萃取，萃取總時(shí)間為3小時(shí)；
(4)取出萃取好的膜，干燥脫除萃取劑后得到本發(fā)明的聚丙烯中空纖維分離膜，其性能示于表1中。
實(shí)施例3
一種親水性中空纖維膜的制備方法，具體步驟如下：
(1)在帶有攪拌裝置的紡絲釜中加入聚丙烯樹(shù)脂，稀釋劑和不溶于水的改性添加劑，聚丙烯樹(shù)脂的質(zhì)量百分比為10％，熔融指數(shù)為0.1g/10min，大豆油作為稀釋劑，質(zhì)量百分比為89％，不溶于水的改性添加劑為馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯，添加量為1％，加熱至180℃，并在真空條件下攪拌4小時(shí)，得到鑄膜液；
(2)將步驟(1)中的鑄膜液通過(guò)齒輪計(jì)量泵輸送至噴絲頭，同時(shí)將140℃的蓖麻油作為內(nèi)凝固介質(zhì)引入到噴絲頭中形成中空纖維膜，噴絲頭溫度為150℃；
(3)中空纖維膜經(jīng)過(guò)外凝固介質(zhì)，外凝固介質(zhì)為60℃的蓖麻油和鄰苯二甲酸二環(huán)己酯的混合物，其中蓖麻油含量為10％，冷卻固化后收卷，再將中空纖維膜放入異丙醇中萃取，萃取總時(shí)間為24小時(shí)；
(4)取出萃取好的膜，干燥脫除萃取劑后得到本發(fā)明的聚丙烯中空纖維分離膜，其性能示于表1中。
實(shí)施例4
一種親水性中空纖維膜的制備方法，具體步驟如下：
(1)在帶有攪拌裝置的紡絲釜中加入聚丙烯樹(shù)脂，稀釋劑和不溶于水的改性添加劑，聚丙烯樹(shù)脂的質(zhì)量百分比為12％，熔融指數(shù)為0.1g/10min，蓖麻油和大豆油的混合物作為稀釋劑，質(zhì)量百分比為 83％；稀釋劑中大豆油含量占稀釋劑的10％；不溶于水的改性添加劑為聚丙烯蠟和十二烷基聚乙二醇醚，添加量為5％，不溶于水的改性添加劑中聚丙烯蠟含量為50％，加熱至180℃，并在真空條件下攪拌8小時(shí)，得到鑄膜液；
(2)將步驟(1)中的鑄膜液通過(guò)齒輪計(jì)量泵輸送至噴絲頭，同時(shí)將140℃的花生油作為內(nèi)凝固介質(zhì)引入到噴絲頭中形成中空纖維膜，噴絲頭溫度為160℃；
(3)中空纖維膜經(jīng)過(guò)外凝固介質(zhì)冷卻固化后收卷，外凝固介質(zhì)為40℃的蓖麻油和鄰苯二甲酸二環(huán)己酯的混合物，其中蓖麻油含量為10％，再將中空纖維膜放入丙酮中萃取，萃取總時(shí)間為6小時(shí)；
(4)取出萃取好的膜，干燥脫除萃取劑后得到本發(fā)明的聚丙烯中空纖維分離膜，其性能示于表1中。
實(shí)施例5
一種親水性中空纖維膜的制備方法，具體步驟如下：
(1)在帶有攪拌裝置的紡絲釜中加入聚丙烯樹(shù)脂，稀釋劑和不溶于水的改性添加劑，聚丙烯樹(shù)脂的質(zhì)量百分比為15％，熔融指數(shù)為0.1g/10min，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯和花生油的混合物作為稀釋劑，質(zhì)量百分比為80％；稀釋劑中花生油含量占稀釋劑的10％；不溶于水的改性添加劑為聚丙烯蠟和十六烷基聚乙二醇醚，添加量為5％，不溶于水的改性添加劑中聚丙烯蠟含量為50％，加熱至180℃，并在真空條件下攪拌10小時(shí)，得到鑄膜液；
(2)將步驟(1)中的鑄膜液通過(guò)齒輪計(jì)量泵輸送至噴絲頭，同時(shí) 將140℃的鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯、蓖麻油和花生油的混合物作為內(nèi)凝固介質(zhì)引入到噴絲頭中形成中空纖維膜，蓖麻油含量為30％，花生油含量為10％，噴絲頭溫度為160℃；
(3)中空纖維膜經(jīng)過(guò)外凝固介質(zhì)冷卻固化后收卷，外凝固介質(zhì)為40℃的蓖麻油和鄰苯二甲酸二環(huán)己酯的混合物，其中蓖麻油含量為10％，再將中空纖維膜放入環(huán)己烷中萃取，萃取總時(shí)間為6小時(shí)；
(4)取出萃取好的膜，干燥脫除萃取劑后得到本發(fā)明的聚丙烯中空纖維分離膜，其性能示于表1中。
實(shí)施例6
一種親水性中空纖維膜的制備方法，具體步驟如下：
(1)在帶有攪拌裝置的紡絲釜中加入聚丙烯樹(shù)脂，稀釋劑和不溶于水的改性添加劑，聚丙烯樹(shù)脂的質(zhì)量百分比為33％，熔融指數(shù)為3g/10min，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯、大豆油和蓖麻油的混合物作為稀釋劑，質(zhì)量百分比為62％；稀釋劑中大豆油含量占稀釋劑的50％，蓖麻油含量占稀釋劑的10％；不溶于水的改性添加劑為馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯和十八烷基聚乙二醇醚(6-100)，添加量為5％，不溶于水的改性添加劑中馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯含量為50％，加熱至180℃，并在真空條件下攪拌12小時(shí)，得到鑄膜液；
(2)將步驟(1)中的鑄膜液通過(guò)齒輪計(jì)量泵輸送至噴絲頭，同時(shí)將120℃的鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、大豆油、蓖麻油和花生油的混合物作為內(nèi)凝固介質(zhì)引入到噴絲頭中形成中空纖維膜，大豆油含量為50％，蓖麻油含量為10％，花生油含量為10％，噴絲頭溫度為160℃；
(3)中空纖維膜經(jīng)過(guò)外凝固介質(zhì)冷卻固化后收卷，外凝固介質(zhì)為40℃的蓖麻油和花生油的混合物，其中蓖麻油含量為10％，再將中空纖維膜放入正己烷中萃取，萃取總時(shí)間為6小時(shí)；
(4)取出萃取好的膜，干燥脫除萃取劑后得到本發(fā)明的聚丙烯中空纖維分離膜，其性能示于表1中。
實(shí)施例7
一種親水性中空纖維膜的制備方法，具體步驟如下：
(1)在帶有攪拌裝置的紡絲釜中加入聚丙烯樹(shù)脂，稀釋劑和不溶于水的改性添加劑，聚丙烯樹(shù)脂的質(zhì)量百分比為30％，熔融指數(shù)為3g/10min，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯、大豆油、蓖麻油和花生油的混合物作為稀釋劑，質(zhì)量百分比為65％；稀釋劑中大豆油含量占稀釋劑的45％，蓖麻油含量占稀釋劑的10％，花生油含量占稀釋劑的5％；不溶于水的改性添加劑為馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯和聚氧乙烯油酸酯，添加量為5％，不溶于水的改性添加劑中馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯含量為50％，加熱至180℃，并在真空條件下攪拌16小時(shí)，得到鑄膜液；
(2)將步驟(1)中的鑄膜液通過(guò)齒輪計(jì)量泵輸送至噴絲頭，同時(shí)將120℃的大豆油作為內(nèi)凝固介質(zhì)引入到噴絲頭中形成中空纖維膜，噴絲頭溫度為160℃；
(3)中空纖維膜經(jīng)過(guò)外凝固介質(zhì)冷卻固化后收卷，外凝固介質(zhì)為40℃的鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、蓖麻油、大豆油和花生油的混合物，其中蓖麻油含量為10％，大豆油含量為50％，花生油含量為10％，冷 卻固化后收卷，再將中空纖維膜放入正己烷中萃取，萃取總時(shí)間為6小時(shí)；
(4)取出萃取好的膜，干燥脫除萃取劑后得到本發(fā)明的聚丙烯中空纖維分離膜，其性能示于表1中。
實(shí)施例8
一種親水性中空纖維膜的制備方法，具體步驟如下：
(1)在帶有攪拌裝置的紡絲釜中加入聚丙烯樹(shù)脂，稀釋劑和不溶于水的改性添加劑，聚丙烯樹(shù)脂的質(zhì)量百分比為30％，熔融指數(shù)為3g/10min，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯、大豆油、蓖麻油和花生油的混合物作為稀釋劑，質(zhì)量百分比為65％；稀釋劑中大豆油含量占稀釋劑的50％，蓖麻油含量占稀釋劑的10％，花生油含量占稀釋劑的5％；不溶于水的改性添加劑為馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯和聚氧乙烯油醚，添加量為5％，不溶于水的改性添加劑中馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯含量為50％，加熱至180℃，并在真空條件下攪拌24小時(shí)，得到鑄膜液；
(2)將步驟(1)中的鑄膜液通過(guò)齒輪計(jì)量泵輸送至噴絲頭，同時(shí)將120℃的大豆油和蓖麻油的混合物作為內(nèi)凝固介質(zhì)引入到噴絲頭中形成中空纖維膜，混合物中大豆油含量為60％，噴絲頭溫度為160℃；
(3)中空纖維膜經(jīng)過(guò)外凝固介質(zhì)冷卻固化后收卷，外凝固介質(zhì)為40℃的蓖麻油、花生油和鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯的混合物，其中蓖麻油含量為10％，花生油含量為5％，冷卻固化后收卷，再將中空纖維膜放入正己烷中萃取，萃取總時(shí)間為6小時(shí)；
(4)取出萃取好的膜，干燥脫除萃取劑后得到本發(fā)明的聚丙烯中 空纖維分離膜，其性能示于表1中。
實(shí)施例9
一種親水性中空纖維膜的制備方法，具體步驟如下：
(1)在帶有攪拌裝置的紡絲釜中加入聚丙烯樹(shù)脂，稀釋劑和不溶于水的改性添加劑，聚丙烯樹(shù)脂的質(zhì)量百分比為24％，熔融指數(shù)為3g/10min，大豆油、蓖麻油和花生油的混合物作為稀釋劑，質(zhì)量百分比為70％；稀釋劑中大豆油含量占稀釋劑的60％，蓖麻油含量占稀釋劑的30％；不溶于水的改性添加劑為馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯和硬脂酸甘油酯，添加量為6％，不溶于水的改性添加劑中馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯含量為50％，加熱至180℃，并在真空條件下攪拌20小時(shí)，得到鑄膜液；
(2)將步驟(1)中的鑄膜液通過(guò)齒輪計(jì)量泵輸送至噴絲頭，同時(shí)將130℃的大豆油作為內(nèi)凝固介質(zhì)引入到噴絲頭中形成中空纖維膜，噴絲頭溫度為160℃；
(3)中空纖維膜經(jīng)過(guò)外凝固介質(zhì)冷卻固化后收卷，外凝固介質(zhì)為40℃的蓖麻油和大豆油的混合物，其中蓖麻油含量為10％，冷卻固化后收卷，再將中空纖維膜放入正己烷中萃取，萃取總時(shí)間為10小時(shí)；
(4)取出萃取好的膜，干燥脫除萃取劑后得到本發(fā)明的聚丙烯中空纖維分離膜，其性能示于表1中。
實(shí)施例10
一種親水性中空纖維膜的制備方法，具體步驟如下：
(1)在帶有攪拌裝置的紡絲釜中加入聚丙烯樹(shù)脂，稀釋劑和不溶 于水的改性添加劑，聚丙烯樹(shù)脂的質(zhì)量百分比為26％，熔融指數(shù)為3g/10min，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯和大豆油的混合物作為稀釋劑，質(zhì)量百分比為69％；稀釋劑中大豆油含量占稀釋劑的60％；不溶于水的改性添加劑為聚丙烯蠟和辛基苯酚聚氧乙烯醚，添加量為5％，不溶于水的改性添加劑中聚丙烯蠟含量為50％，加熱至180℃，并在真空條件下攪拌24小時(shí)，得到鑄膜液；
(2)將步驟(1)中的鑄膜液通過(guò)齒輪計(jì)量泵輸送至噴絲頭，同時(shí)將130℃的蓖麻油、花生油和大豆油的混合物作為內(nèi)凝固介質(zhì)引入到噴絲頭中形成中空纖維膜，混合物中蓖麻油含量為10％，花生油含量為5％，噴絲頭溫度為160℃；
(3)中空纖維膜經(jīng)過(guò)外凝固介質(zhì)冷卻固化后收卷，外凝固介質(zhì)為40℃的蓖麻油和大豆油的混合物，其中蓖麻油含量為10％，冷卻固化后收卷，再將中空纖維膜放入正己烷中萃取，萃取總時(shí)間為10小時(shí)；
(4)取出萃取好的膜，干燥脫除萃取劑后得到本發(fā)明的聚丙烯中空纖維分離膜，其性能示于表1中。
實(shí)施例11
一種親水性中空纖維膜的制備方法，具體步驟如下：
(1)在帶有攪拌裝置的紡絲釜中加入聚丙烯樹(shù)脂，稀釋劑和不溶于水的改性添加劑，聚丙烯樹(shù)脂的質(zhì)量百分比為28％，熔融指數(shù)為3g/10min，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯和大豆油的混合物作為稀釋劑，質(zhì)量百分比為67％；稀釋劑中大豆油含量占稀釋劑的65％；不溶于水的改性添加劑為聚丙烯蠟和蓖麻油聚氧乙烯醚，添加量為5％， 不溶于水的改性添加劑中聚丙烯蠟含量為50％，加熱至180℃，并在真空條件下攪拌24小時(shí)，得到鑄膜液；
(2)將步驟(1)中的鑄膜液通過(guò)齒輪計(jì)量泵輸送至噴絲頭，同時(shí)將130℃的大豆油作為內(nèi)凝固介質(zhì)引入到噴絲頭中形成中空纖維膜，噴絲頭溫度為160℃；
(3)中空纖維膜經(jīng)過(guò)外凝固介質(zhì)冷卻固化后收卷，外凝固介質(zhì)為40℃的蓖麻油和大豆油的混合物，其中蓖麻油含量為10％，再將中空纖維膜依次放入乙醇和正己烷中萃取，萃取時(shí)間分別為4小時(shí)和6小時(shí)；
(4)取出萃取好的膜，干燥脫除萃取劑后得到本發(fā)明的聚丙烯中空纖維分離膜，其性能示于表1中。
表1聚丙烯分離膜的參數(shù)
本說(shuō)明書(shū)中未作詳細(xì)描述的內(nèi)容屬于本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員公知的現(xiàn)有技術(shù)。