專利名稱：：提高含氧化合物催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)中低碳烯烴產(chǎn)率的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于含氧化合物的催化轉(zhuǎn)化方法，更具體地說，是一種含氧化合物在催化劑的作用下催化轉(zhuǎn)化制取乙烯、丙烯、丁烯等低碳烯烴的方法。
背景技術(shù)：
：乙烯和丙烯是最重要的基本有機(jī)化工原料，也是石油化工的龍頭產(chǎn)品。目前世界范圍內(nèi)低碳烯烴的生產(chǎn)主要是以輕質(zhì)石油烴為原料的管式爐蒸汽裂解法和以重質(zhì)石油烴為原料催化裂化方法。隨著石油烴資源的大量消耗、儲(chǔ)量的日益減少，尋找石油烴的替代資源來生產(chǎn)低碳烯烴已成為目前低碳烯烴生產(chǎn)方法研究的熱點(diǎn)課題。以曱醇、乙醇、二曱醚等含氧化合物為原料制取乙烯、丙烯等低碳烯烴是目前最有希望替代石油烴制取低碳烯烴的工藝。CN1065853A公開一種利用SAPO-34分子篩催化劑，在上行密相流化床上將曱醇、二曱醚轉(zhuǎn)化為小分子烯烴的方法，基于碳平衡的小分子烯烴的選擇性接近80%。CN1156416A公布了一種由曱醇或二曱醚生產(chǎn)小分子烯烴的工藝方法，該工藝采用磷酸硅鋁分子篩(SAPO-34)作為催化劑，利用氣固并流下行式流化床超短接觸反應(yīng)器，催化劑與原料在氣固并流下行式流化床超短接觸反應(yīng)器中接觸、反應(yīng)，物流方向?yàn)橄滦?。催化劑及反?yīng)物出反應(yīng)器后進(jìn)入設(shè)置在該反應(yīng)器下部的氣固快速分離器快速分離，及時(shí)終止反應(yīng)的進(jìn)行；有效抑制二次反應(yīng)的發(fā)生；分離出的催化劑進(jìn)入再生器中燒炭再生，催化劑在系統(tǒng)中連續(xù)再生，反應(yīng)循環(huán)進(jìn)行。該方法減少了副產(chǎn)物烷烴的產(chǎn)生，降低了后續(xù)分離工藝的難度，進(jìn)而增加了產(chǎn)物小分子烯烴的產(chǎn)量。二曱醚或曱醇的轉(zhuǎn)化率大于98%，基于碳平衡的小分子烯烴的收率大于80%。US6844476公開了一種采用雙區(qū)反應(yīng)的方法，含氧化合物在第一反應(yīng)區(qū)與催化劑接觸、反應(yīng)，第一反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)油氣再在第二反應(yīng)區(qū)與新鮮催化劑或再生催化劑接觸反應(yīng)，使反應(yīng)油氣中的C4+烯烴轉(zhuǎn)化為小分子烯烴，同時(shí)催化劑上沉積一定焦炭。第二反應(yīng)區(qū)的掛炭催化劑輸送到第一反應(yīng)區(qū)與含氧化合物接觸、反應(yīng)，提高乙烯、丙烯的產(chǎn)率和選擇性。US6797851也公布了一種采用雙反應(yīng)區(qū)、雙催化劑的反應(yīng)系統(tǒng)，第一反應(yīng)區(qū)利用ZSM-5分子篩催化轉(zhuǎn)化含氧化合物，第二反應(yīng)區(qū)利用ZSM-35進(jìn)一步催化轉(zhuǎn)化第一反應(yīng)區(qū)產(chǎn)生的C4+烯烴。綜上所述，現(xiàn)有含氧化合物制取低碳烯烴的技術(shù)多采用五元環(huán)高硅分子篩如ZSM-5、硅鋁磷酸鹽分子篩如SAPO-34為催化轉(zhuǎn)化催化劑。研究表明，若采用ZSM-5等中孔分子篩，雖然催化劑不易積炭失活，但由于反應(yīng)中芳烴等副產(chǎn)物較多，低碳烯烴的選擇性較差；若采用SAPO-34等小孔分子篩，雖然可以有效抑制芳構(gòu)化反應(yīng)的發(fā)生，提高低碳烯烴的初始選擇性，卻極易導(dǎo)致催化劑積炭失活，進(jìn)而造成原料轉(zhuǎn)化率和低碳烯烴選擇性的下降。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明人通過實(shí)驗(yàn)室研究發(fā)現(xiàn)在氫氣氣氛下，含氧化合物催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)中的芳構(gòu)化反應(yīng)和縮合生焦反應(yīng)可以被顯著抑制，從而獲得較高的低碳烯烴產(chǎn)率。本發(fā)明的目的正是在發(fā)明人發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上提出一種提高低碳烯烴產(chǎn)率的方法，該方法利用富氫氣體中的氫氣來提高含氧化合物催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)中低碳烯烴的產(chǎn)率。本發(fā)明提供的含氧化合物催化轉(zhuǎn)化制取低碳烯烴的方法為含氧化合物原料注入催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器內(nèi)，與含有平均孔徑小于0.6納米的分子?jì)D催化劑接觸并反應(yīng)，將富含氫氣的氣體注入反應(yīng)器，反應(yīng)油氣離開反應(yīng)后積炭的催化劑經(jīng)分離得到含有乙烯、丙烯、丁烯的目的產(chǎn)物。本發(fā)明所述含氧化合物選自醇類、酮類、醚類、羧酸、環(huán)醚、醛類、多羥基化合物中的一種或一種以上的混合物。其中醇類的碳原子數(shù)最好為C1~C5,酮類的碳原子數(shù)最好為C3~C5，醚類的碳原子數(shù)最好為C2~C6，羧酸的碳原子數(shù)最好為C2~C4,環(huán)醚的碳原子數(shù)最好為C4~C6,醛類的碳原子數(shù)最好為C1~C5，多羥基化合物的碳原子數(shù)最好為C2~C5。優(yōu)選的含氧化合物選自醇類、醚類化合物中的一種或一種以上的混合物，更優(yōu)選的含氧化合物選自曱醇、乙醇、二曱醚中的一種或一種以上的混合物。本發(fā)明所述的平均孔徑小于0.6納米的分子篩選自ZSM系列分子篩、ZRP分子篩(稀土改性)、ZSP分子篩(鐵改性)、SAPO分子篩、以及經(jīng)物理和/或化學(xué)方法處理后得到的上述分子篩之中的一種或一種以上的混合物；ZSM系列沸石選自ZSM-5、ZSM-ll、ZSM-12、ZSM國22、ZSM國23、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48和其它類似結(jié)構(gòu)的沸石之中的一種或一種以上的混合物，有關(guān)ZSM-5更為詳盡的描述參見US3，702，886;有關(guān)ZRP更為詳盡的描述參見US5，232，675。本發(fā)明所述催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器可以選自單一反應(yīng)器，如固定床反應(yīng)器、催化劑可以連續(xù)流動(dòng)的反應(yīng)器，其中催化劑可以連續(xù)流動(dòng)的反應(yīng)器選自流化床反應(yīng)器、提升管反應(yīng)器、下行式輸送線反應(yīng)器、移動(dòng)床反應(yīng)器，也可以選自上述單一反應(yīng)器組成的復(fù)合反應(yīng)器，如由提升管反應(yīng)器與流化床反應(yīng)器構(gòu)成的復(fù)合反應(yīng)器、由提升管反應(yīng)器與下行式輸送線反應(yīng)器構(gòu)成的復(fù)合反應(yīng)器、由兩個(gè)或兩個(gè)以上的提升管反應(yīng)器構(gòu)成的復(fù)合反應(yīng)器、由兩個(gè)或兩個(gè)以上的流化床反應(yīng)器構(gòu)成的復(fù)合反應(yīng)器、由兩個(gè)或兩個(gè)以上的下行式輸送線反應(yīng)器構(gòu)成的復(fù)合反應(yīng)器以及由兩個(gè)或兩個(gè)以上的移動(dòng)床反應(yīng)器構(gòu)成的復(fù)合反應(yīng)器。其中，所述的提升管選自等直徑提升管反應(yīng)器、等線速提升管反應(yīng)器和變直徑提升管反應(yīng)器中的一種或幾種。所述流化床反應(yīng)器選自固定流化床反應(yīng)器、散式流化床反應(yīng)器、鼓泡床反應(yīng)器、湍動(dòng)床反應(yīng)器、快速床反應(yīng)器、輸送床反應(yīng)器和密相流化床反應(yīng)器中的一種或幾種。另外，上述每種反應(yīng)器可以根據(jù)需要分成兩個(gè)或兩個(gè)以上的反應(yīng)區(qū)。本發(fā)明所述的富含氫氣的氣體是或包含氫氣、本裝置分離得到的干氣、催化裂化干氣、焦化干氣和其它含有氬氣的物流中的一種或一種以上的混合物。本發(fā)明所述的富含氫氣的氣體中的氫氣含量大于10體％,優(yōu)選大于20體％。以含氧化合物原料的重量為計(jì)算基準(zhǔn)，所述的富含氫氣氣體中的氫氣與含氧化合物原料的重量比為0.05-5重％，優(yōu)選0.1~3重％。在本發(fā)明所述方法中，富含氫氣氣體可以單程使用，也可以從反應(yīng)產(chǎn)物中分離、提純后部分或完全循環(huán)使用。本發(fā)明所述的反應(yīng)產(chǎn)物和富含氫氣氣體的分離過程在本領(lǐng)域常用的產(chǎn)物分離設(shè)備內(nèi)完成。在本發(fā)明所述方法中，含氧化合物的反應(yīng)溫度為200~600°C，優(yōu)選300~500°C;反應(yīng)壓力(絕壓)為1.0~10xl05帕，優(yōu)選L03.5x105帕；催化劑與含氧化合物原料的重量比為0.001~50,優(yōu)選0.01~10;含氧化合物重時(shí)空速為0.1-100h1，優(yōu)選0.1401T1。含氧化合物可以是氣態(tài)或液態(tài)進(jìn)料。含氧化合物可以單獨(dú)進(jìn)料，也可以經(jīng)氮?dú)?、水蒸氣等稀釋劑稀釋后進(jìn)料。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明通過向反應(yīng)器內(nèi)注入富含氫氣氣體的手段可以顯著提高低碳烯烴的產(chǎn)率，當(dāng)以甲醇為原料時(shí)基于碳平衡的乙烯產(chǎn)率高達(dá)22.6重％，丙烯產(chǎn)率高達(dá)39.1重％，丁烯產(chǎn)率高達(dá)20.2重％，分別比不注入富含氫氣氣體時(shí)提高了2.3、3.3和2.6個(gè)百分點(diǎn)。2、本發(fā)明所述的方法對(duì)現(xiàn)有的裝置稍作改動(dòng)即可實(shí)施，因此本發(fā)明可以通過廉價(jià)的方式顯著提高高附加值烴類的收率。圖1是本發(fā)明提供的提高含氧化合物催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)中低碳烯烴產(chǎn)率方法的流程示意圖，在該圖中反應(yīng)器為流化床，富含氫氣的氣體從流化床底部注入并單程使用。具體實(shí)施方式根據(jù)所用的反應(yīng)器類型不同，本發(fā)明的方法有以下兩種基本的具體實(shí)施方式。實(shí)施方式之一固定床反應(yīng)器含氧化合物原料注入催化轉(zhuǎn)化固定床反應(yīng)器內(nèi)，與含有平均孔徑小于0.6納米的分子篩催化劑接觸并反應(yīng)，將富含氬氣的氣體注入反應(yīng)器，反應(yīng)油氣離開反應(yīng)后積炭的催化劑經(jīng)分離得到含有乙烯、丙烯、丁烯的目的產(chǎn)物；積炭的催化劑在反應(yīng)器內(nèi)在線再生，再生時(shí)停止進(jìn)料，向反應(yīng)器內(nèi)通入含有氧氣的氣體進(jìn)行燒焦再生，再生后恢復(fù)進(jìn)料并繼續(xù)進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)。實(shí)施方式之二催化劑可以連續(xù)流動(dòng)的反應(yīng)器含氧化合物原料注入催化轉(zhuǎn)化催化劑可以連續(xù)流動(dòng)的反應(yīng)器內(nèi)，與含有平均孔徑小于0.6納米的分子篩催化劑接觸并反應(yīng)，將富含氫氣的氣體注入反應(yīng)器，反應(yīng)油氣離開反應(yīng)后積炭的催化劑經(jīng)分離得到含有乙烯、丙烯、丁烯的目的產(chǎn)物；反應(yīng)后積炭的催化劑進(jìn)入再生器燒焦再生后返回反應(yīng)器循環(huán)使用。下面結(jié)合圖l詳細(xì)說明本發(fā)明提供的方法，但本發(fā)明并不因此受到任何限制。在圖l所示的方法中，熱的再生催化劑經(jīng)再生劑輸送管線9進(jìn)入流化床反應(yīng)器4的底部，并在由管線1注入的預(yù)提升介質(zhì)的作用下加速向上流動(dòng)。預(yù)熱后的含氧化合物原料經(jīng)管線2與來自管線3的富含氫氣的氣體按一定的重量比例混合后，注入流化床反應(yīng)器4。含有氫氣的反應(yīng)油氣和催化劑的混合物沿流化床上行至流化床出口處后進(jìn)入沉降器6，在沉降器6內(nèi)含有氫氣的反應(yīng)油氣與積炭的催化劑分離。含有氫氣的反應(yīng)油氣經(jīng)管線7送入后續(xù)分離系統(tǒng)分離得到乙烯、丙烯、丁烯等目的產(chǎn)物。反應(yīng)后積炭的催化劑進(jìn)入汽提器5將積炭的催化劑所攜帶的反應(yīng)油氣盡可能地汽提干凈。汽提后的催化劑經(jīng)待生劑輸送管線8送入再生器11燒焦再生。含氧氣體，如空氣，經(jīng)管線10注入再生器11,再生煙氣經(jīng)管線12引出。再生后的催化劑經(jīng)再生劑輸送管線9返回流化床反應(yīng)器4循環(huán)使用。下面通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明提供的方法，但本發(fā)明并不因此受到任何限制。實(shí)施例中所用的含氧化合物原料為二曱醚(純度為99體％)和曱醇(純度為95重％,北京化工廠生產(chǎn))，其中曱醇的主要性質(zhì)見表l。實(shí)施例中所使用的催化劑為含有ZSM-5分子篩和SAPO-34分子篩的復(fù)合分子篩催化劑(含10重。/。SAPO-34分子篩，20重％ZSM-5分子篩，余量為載體，均以催化劑總重量為基準(zhǔn))。實(shí)施例中所用的試驗(yàn)裝置為小型固定流化床反應(yīng)裝置。反應(yīng)裝置在設(shè)定反應(yīng)條件下穩(wěn)定30min后進(jìn)樣反應(yīng)，反應(yīng)后汽提30min，采集氣體和液體產(chǎn)品并取樣進(jìn)行色譜分析。汽提后將反應(yīng)器溫度升高至600'C通入空氣進(jìn)行催化劑的燒焦再生，采集煙氣數(shù)據(jù)，取樣進(jìn)行色i普分析。實(shí)施例1本實(shí)施例說明采用本發(fā)明提供的方法，當(dāng)富含氫氣的催化裂化干氣(氫氣含量為30.58體％)注入反應(yīng)器時(shí)含氧化合物催化轉(zhuǎn)化制取低碳烯烴的反應(yīng)情況。實(shí)驗(yàn)以二曱醚為原料，實(shí)驗(yàn)時(shí)二甲醚原料、含有氫氣的催化裂化干氣和稀釋蒸汽經(jīng)預(yù)熱爐加熱后以氣相的形式進(jìn)入流化床反應(yīng)器底部，與熱的催化劑在2.5xl()S帕的壓力下接觸進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物和氫氣與催化劑分離后進(jìn)入產(chǎn)物分離系統(tǒng)，反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步分離成氣體產(chǎn)物和液體產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)入汽提階段，由水蒸汽汽提出待生催化劑上吸附的烴類產(chǎn)物。汽提后向反應(yīng)器內(nèi)通入含氧氣體進(jìn)行待生催化劑的再生，催化劑再生后可以進(jìn)行下一次反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)的主要操作條件和結(jié)果列于表2。對(duì)比例1本對(duì)比例說明反應(yīng)過程中不向反應(yīng)器內(nèi)注入富含氫氣氣體的情況下含氧化合物催化轉(zhuǎn)化制取低碳烯烴的反應(yīng)情況，以進(jìn)一步說明本發(fā)明的實(shí)施效果。實(shí)驗(yàn)所用的原料、反應(yīng)器及主要實(shí)驗(yàn)步驟、其它操作條件與實(shí)施例1相同，主要操作條件和結(jié)果列于表2。將表2中實(shí)施例1和對(duì)比例1的實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比后可以看出，在現(xiàn)有含氧化合物催化轉(zhuǎn)化制取低碳烯烴技術(shù)的基礎(chǔ)之上，本發(fā)明提供的方法可以得到較高的乙烯、丙烯和丁烯產(chǎn)率，與同等反應(yīng)條件下不注入富氫氣體的對(duì)比例相比，低碳烯烴產(chǎn)率顯著提高；其中基于碳平衡的乙烯、丙烯和丁烯產(chǎn)率分別提高了1.5、3.1和1.7個(gè)百分點(diǎn)。實(shí)施例2本實(shí)施例說明采用本發(fā)明提供的方法，當(dāng)富含氫氣的催化裂化干氣(氫氣含量為50.19體％)注入反應(yīng)器時(shí)含氧化合物催化轉(zhuǎn)化制取低碳烯烴的反應(yīng)情況。有機(jī)含氧化合物原料為曱醇，實(shí)驗(yàn)所用的反應(yīng)器及主要實(shí)驗(yàn)步驟與實(shí)施例1相同，主要操作條件和結(jié)果列于表3。對(duì)比例2本對(duì)比例說明反應(yīng)過程中不向反應(yīng)器內(nèi)注入富含氫氣氣體的情況下含氧化合物催化轉(zhuǎn)化制取低碳烯烴的反應(yīng)情況，以進(jìn)一步說明本發(fā)明的實(shí)施效果。實(shí)驗(yàn)所用的原料、反應(yīng)器及主要實(shí)驗(yàn)步驟、其它操作條件與實(shí)施例2相同，主要操作條件和結(jié)果列于表3。將表3中實(shí)施例2和對(duì)比例2的實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比后可以看出，在現(xiàn)有含氧化合物催化轉(zhuǎn)化制取低碳烯烴技術(shù)的基礎(chǔ)之上，本發(fā)明提供的方法可以得到較高的乙烯丙烯和丁烯產(chǎn)率，與同等反應(yīng)條件下不注入富氫氣體的對(duì)比例相比，低碳烯烴產(chǎn)率顯著提高；其中基于碳平衡的乙烯、丙烯和丁烯產(chǎn)率分別提高了2.3、3.3和2.6個(gè)百分點(diǎn)。實(shí)施例3本實(shí)施例說明采用本發(fā)明提供的方法，當(dāng)氬氣(純度為99.99體％)注入反應(yīng)器時(shí)含氧化合物催化轉(zhuǎn)化制取低碳烯烴的反應(yīng)情況。有機(jī)含氧化合物原料換為二曱醚與甲醇的混合物，二者混合的重量比例為7:3,實(shí)驗(yàn)所用的反應(yīng)器及主要實(shí)驗(yàn)步驟與實(shí)施例1相同，主要操作條件和結(jié)果列于表4。對(duì)比例3本對(duì)比例說明反應(yīng)過程中不向反應(yīng)器內(nèi)注入富含氫氣氣體的情況下含氧化合物催化轉(zhuǎn)化制取低碳烯烴的反應(yīng)情況，以進(jìn)一步說明本發(fā)明的實(shí)施效果。實(shí)驗(yàn)所用的原料、反應(yīng)器及主要實(shí)驗(yàn)步驟、其它操作條件與實(shí)施例3相同，主要操作條件和結(jié)果列于表4。將表4中實(shí)施例3和對(duì)比例3的實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比后可以看出，在現(xiàn)有含氧化合物催化轉(zhuǎn)化制取低碳烯烴技術(shù)的基礎(chǔ)之上，本發(fā)明提供的方法可以得到較高的乙烯、丙烯和丁烯產(chǎn)率，與同等反應(yīng)條件下不注入富氫氣體的對(duì)比例相比，低碳烯烴產(chǎn)率顯著提高；其中基于碳平衡的乙烯、丙烯和丁烯產(chǎn)率分別提高了1.9、2.8和1.8個(gè)百分點(diǎn)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1、提高含氧化合物催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)中低碳烯烴產(chǎn)率的方法，其特征在于含氧化合物原料注入催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器內(nèi)，與含有平均孔徑小于0.6納米的分子篩催化劑接觸并反應(yīng)，將富含氫氣的氣體注入反應(yīng)器，反應(yīng)油氣離開反應(yīng)后積炭的催化劑經(jīng)分離得到含有乙烯、丙烯、丁烯的目的產(chǎn)物。2、按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述含氧化合物選自醇類、酮類、醚類、羧酸、環(huán)醚、醛類、多羥基化合物中的一種或一種以上的混合物。3、按照權(quán)利要求2的方法，其特征在于所述醇類的碳原子數(shù)為Cl~C5，酮類的碳原子數(shù)為C3~C5,醚類的碳原子數(shù)為C2-C6，羧酸的碳原子數(shù)為C2~C4，環(huán)醚的碳原子數(shù)為C4~C6，醛類的碳原子數(shù)為Cl~C5，多羥基化合物的碳原子數(shù)為C2~C5。4、按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述含氧化合物選自曱醇、乙醇、二曱醚中的一種或一種以上的混合物。5、按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述平均孔徑小于0.6納米的分子篩選自ZSM系列分子篩、ZRP分子篩、ZSP分子篩、SAPO分子篩、以及經(jīng)物理和/或化學(xué)方法處理后得到的上述分子篩之中的一種或一種以上的混合物。6、按照權(quán)利要求5的方法，其特征在于所述ZSM系列沸石選自ZSM畫5、ZSM陽ll、ZSM-12、ZSM-22、ZSM國23、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48和其它類似結(jié)構(gòu)的沸石之中的一種或一種以上的混合物。7、按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器為單一的固定床反應(yīng)器或催化劑可以連續(xù)流動(dòng)的反應(yīng)器，其中催化劑可以連續(xù)流動(dòng)的反應(yīng)器選自流化床反應(yīng)器、提升管反應(yīng)器、下行式輸送線反應(yīng)器、移動(dòng)床反應(yīng)器。8、按照權(quán)利要求7的方法，其特征在于所述催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器是由提升管反應(yīng)器與流化床反應(yīng)器構(gòu)成的復(fù)合反應(yīng)器、由提升管反應(yīng)器與下行式輸送線反應(yīng)器構(gòu)成的復(fù)合反應(yīng)器、由兩個(gè)或兩個(gè)以上的提升管反應(yīng)器構(gòu)成的復(fù)合反應(yīng)器、由兩個(gè)或兩個(gè)以上的流化床反應(yīng)器構(gòu)成的復(fù)合反應(yīng)器、由兩個(gè)或兩個(gè)以上的下行式輸送線反應(yīng)器構(gòu)成的復(fù)合反應(yīng)器以及由兩個(gè)或兩個(gè)以上的移動(dòng)床反應(yīng)器構(gòu)成的復(fù)合反應(yīng)器。9、按照權(quán)利要求7或8的方法，其特征在于所述提升管選自等直徑提升管反應(yīng)器、等線速提升管反應(yīng)器和變直徑提升管反應(yīng)器中的一種或幾種。所述流化床反應(yīng)器選自固定流化床反應(yīng)器、散式流化床反應(yīng)器、鼓泡床反應(yīng)器、湍動(dòng)床反應(yīng)器、快速床反應(yīng)器、輸送床反應(yīng)器和密相流化床反應(yīng)器中的一種或幾種。10、按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于所述富含氫氣的氣體是或包含氫氣、本裝置分離得到的干氣、催化裂化干氣、焦化干氣和其它含有氫氣的物流中的一種或一種以上的混合物。11、按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于所述富含氫氣的氣體中的氫氣含量大于10體％。12、按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于所述富含氫氣的氣體中的氫氣含量大于20體％。13、按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于以含氧化合物原料的重量為計(jì)算基準(zhǔn)，所述的富含氬氣氣體中的氫氣與含氧化合物原料的重量比為0.05~5重％。14、按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于以含氧化合物原料的重量為計(jì)算基準(zhǔn)，所述的富含氫氣氣體中的氫氣與含氧化合物原料的重量比為0.1-3重％。15、按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于所述富含氫氣的氣體可以單程使用，也可以從反應(yīng)產(chǎn)物中分離、提純后部分或完全循環(huán)使用。16、按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于含氧化合物的反應(yīng)溫度為200~600°C,反應(yīng)壓力為1.010xl()S帕，催化劑與含氧化合物原料的重量比為0.001~50，含氧化合物重時(shí)空速為0.1-1001T1。17、按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于含氧化合物的反應(yīng)溫度為300500°C;反應(yīng)壓力為1.0~3.5xl05帕；催化劑與含氧化合物原料的重量比為0.01~10;含氧化合物重時(shí)空速為0.140h人全文摘要提高含氧化合物催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)中低碳烯烴產(chǎn)率的方法，含氧化合物原料注入催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器內(nèi)，與含有平均孔徑小于0.6納米的分子篩催化劑接觸并反應(yīng)，將富含氫氣的氣體注入反應(yīng)器，反應(yīng)油氣離開反應(yīng)后積炭的催化劑經(jīng)分離得到含有乙烯、丙烯、丁烯的目的產(chǎn)物。該方法通過向反應(yīng)器內(nèi)注入富含氫氣氣體的手段可以顯著提高低碳烯烴的產(chǎn)率，當(dāng)以甲醇為原料時(shí)基于碳平衡的乙烯產(chǎn)率高達(dá)22.6重％，丙烯產(chǎn)率高達(dá)39.1重％，丁烯產(chǎn)率高達(dá)20.2重％，分別比不注入富含氫氣氣體時(shí)提高了2.3、3.3和2.6個(gè)百分點(diǎn)。文檔編號(hào)B01J2/06GK101333139SQ20071011801公開日2008年12月31日申請(qǐng)日期2007年6月27日優(yōu)先權(quán)日2007年6月27日發(fā)明者宗保寧,朱根權(quán),正李,毛安國,謝朝鋼,軍龍申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院