本申請要求2014年7月18日提交的美國臨時(shí)申請?zhí)?2/026,454的益處,其通過引用以其全部并入本文。
背景技術(shù):
:本文描述的是熱成形動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物的方法。雖然已經(jīng)描述了在酯基轉(zhuǎn)移催化劑存在下通過組合環(huán)氧化物和羧酸制備的動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物,但是還沒有關(guān)于這些材料是否可以使用傳統(tǒng)的壓塑或真空熱成形技術(shù)被熱成形的報(bào)道。因此,本領(lǐng)域仍然存在對熱成形動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物的方法的需要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:通過用于形成壓塑制品的方法解決了本領(lǐng)域的上述和其它缺陷。包括將聚合物組合物——其為動態(tài)或預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物——引入包括壓模的壓實(shí)設(shè)備內(nèi);和在約0至約70℃的溫度下使壓模中的動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物經(jīng)歷約1至約50噸每平方厘米的壓力以形成壓塑制品。本文描述的是形成真空熱成形制品的方法,其包括進(jìn)料包括聚合物組合物——其為動態(tài)或預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物——的板材至模具;加熱板材持續(xù)至多約120秒;和施加真空至加熱的板材以形成真空熱成形制品。還描述了使用本文描述的方法制備的制品。通過下述詳細(xì)描述、實(shí)施例和權(quán)利要求書示例了以上描述的和其它特征。具體實(shí)施方式本文描述的是由動態(tài)或預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物形成壓塑制品的方法。還描述了由動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物形成真空熱成形制品的方法。通過參考期望的實(shí)施方式和其中包括的實(shí)施例的下述詳細(xì)描述可以更容易地理解本公開內(nèi)容。在接下來的下述說明書和權(quán)利要求書中將參考許多術(shù)語,其具有下述含義。除非另有限定,本文使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有與本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常所理解的相同的含義。在沖突的情況下,將參照包括定義的本文。以下描述了優(yōu)選的方法和材料,盡管與本文描述的那些相似或等價(jià)的方法和材料可用于本公開內(nèi)容的實(shí)施或測試。本文涉及的所有出版物、專利申請、專利和其它參考文獻(xiàn)通過引用以它們的全部被并入。本文公開的材料、方法和實(shí)施例僅是說明性的并且不旨在限制。單數(shù)形式“一(a)”、“一個(gè)(an)”和“該(the)”包括復(fù)數(shù)指示物,除非上下文另有清楚指示?!盎颉币馑际恰昂?或”。如在說明書和權(quán)利要求書中所使用,術(shù)語“包括(comprising)”可包括“由……組成(consistingof)”和“基本上由……組成(consistingessentiallyof)”的實(shí)施方式。如本文所使用,術(shù)語“包括(comprise(s))”、“包括(include(s)”、“具有(having)”、“具有(has)”、“可(can)”、“包含(contain(s))”和其變型,旨在為開放式的過渡短語、術(shù)語或詞語,其需要指定的成分/步驟的存在并且允許其它成分/步驟的存在。然而,這種描述應(yīng)該理解為還將組合物或方法描述為“由列舉的成分/步驟組成”和“基本上由列舉的成分/步驟組成”,其允許僅存在指定的成分/步驟,連同可能由此產(chǎn)生的任何雜質(zhì),并且排除其它成分/步驟。在本申請的說明書和權(quán)利要求書中的數(shù)值——尤其當(dāng)它們涉及聚合物或聚合物組合物時(shí)——反映可包含不同特征的單個(gè)聚合物的組合物的平均值。此外,除非相反表示,數(shù)值應(yīng)被理解為包括當(dāng)簡化為相同數(shù)量的有效數(shù)字時(shí)相同的數(shù)值,和與小于本申請描述的類型的用于測定值的常規(guī)的測量技術(shù)的實(shí)驗(yàn)誤差的規(guī)定值不同的數(shù)值。本文公開的所有范圍包括敘述的端點(diǎn)并且是獨(dú)立可結(jié)合的(例如,范圍“2克至10克”包括端點(diǎn)2克和10克,和所有的中間值)。本文公開的范圍的端點(diǎn)和任何值不限于精確范圍或值;它們足夠不精確以包括接近這些范圍和/或值的值。如本文所使用,可以應(yīng)用近似語言修飾任何定量表示,其可變化而不導(dǎo)致其所涉及的基本功能的改變。因此,在一些情況下,通過一個(gè)術(shù)語或多個(gè)術(shù)語,比如“約”和“基本上”修飾的值可能不限于指定的精確值。在至少一些情形中,近似語言可對應(yīng)于用于測量值的儀器的精度。修飾語“約”也應(yīng)該被認(rèn)為公開了由兩個(gè)端點(diǎn)的絕對值限定的范圍。例如,表達(dá)“從約2至約4”也公開了“從2至4”的范圍。術(shù)語“約”可指指示數(shù)加或減10%。例如,“約10%”可指示9%至11%的范圍,和“約1”可以指從0.9-1.1。“約”的其它含義可以從上下文顯而易見,比如四舍五入,因此,例如“約1”可以指從0.5至1.4。如本文所使用,“Tm”指聚合物完全失去其有序排列的熔融溫度。如本文所使用,“Tc”指聚合物放出熱以破壞晶體排列的結(jié)晶溫度。術(shù)語“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”或“Tg”指聚合物仍將具有一種或多種有用特性的最高溫度。這些特性包括抗沖擊性、硬度、強(qiáng)度和形狀保持性。因此Tg可以是其有用的溫度上限的指示,尤其在塑料應(yīng)用中。Tg可以使用差示掃描量熱方法測量,并且表達(dá)為攝氏度。本文描述的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是例如聚酯組合物的耐熱性的測量。優(yōu)選地,本文所述的動態(tài)交聯(lián)組合物具有約40至約60℃的Tg。如本文所使用,“交聯(lián)”和其變型指兩種聚合物之間的穩(wěn)定共價(jià)鍵的形成。該術(shù)語旨在包括共價(jià)鍵——其導(dǎo)致當(dāng)前體系中的網(wǎng)絡(luò)形成——在鏈延伸之前形成。術(shù)語“可交聯(lián)的”指聚合物形成這種穩(wěn)定共價(jià)鍵的能力?!皠討B(tài)交聯(lián)聚合物組合物”具有動態(tài)、共價(jià)交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)。在低溫下,動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物表現(xiàn)與典型的熱固性材料類似,但是在升高的溫度例如至多約320℃的溫度下,認(rèn)為交聯(lián)經(jīng)歷鍵交換反應(yīng),例如,酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。在那些升高的溫度下,在觀察到流動樣(flow-like)行為并且材料可以被加工的這樣的比率(rate)下發(fā)生酯基轉(zhuǎn)移。不被任何理論束縛,在更高的溫度下,推論交聯(lián)鍵(cross-link)具有動態(tài)移動性,導(dǎo)致使組合物能夠被加工和重新加工的流動樣行為。動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物并入通過熱活化的鍵交換反應(yīng)能夠改變其拓?fù)涞墓矁r(jià)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。網(wǎng)絡(luò)能夠識別本身,而不改變其聚合物鏈之間的交聯(lián)鍵數(shù)目。在高溫下,動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物可實(shí)現(xiàn)允許交聯(lián)鍵之間的移動性的酯基轉(zhuǎn)移比率,從而網(wǎng)絡(luò)表現(xiàn)與柔軟材料例如柔性橡膠類似。在低溫下,交換反應(yīng)是非常長的(慢的),并且動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物表現(xiàn)與典型熱固性材料類似。由液體至固體的轉(zhuǎn)變是可逆的并且展示玻璃轉(zhuǎn)變。換句話說,動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物可以被加熱至使得它們變得可塑的或液體的而不使其結(jié)構(gòu)經(jīng)歷破壞或降解的溫度。這些材料的粘度在寬的溫度范圍內(nèi)緩慢地變化,其表現(xiàn)接近阿倫尼烏斯定律。因?yàn)榻宦?lián)鍵的存在,動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物將不會與熱塑性的一樣,在高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)或熔融溫度(Tm)下失去完整性。由動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物制造的制品可以被加熱和變形,并且當(dāng)返回至原溫度時(shí)保持變形的形狀。特性的組合允許制造這樣的形狀:其難以或不可能通過模制獲得,或?yàn)槠渲圃炷>卟皇墙?jīng)濟(jì)的。動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物通常具有在低溫下良好的機(jī)械強(qiáng)度、高的耐化學(xué)性和低的熱膨脹系數(shù),以及高溫下的加工性能。本文以及在美國專利申請?zhí)?011/0319524,WO2012/152859;D.Montarnal等,Science334(2011)965-968;和J.P.Brutman等,ACSMacroLett.2014,3,607-610中描述了動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物的實(shí)例。如本文所使用,“預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物”指包括形成動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物的所有需要的元素的混合物,但是其沒有被充分固化以確立用于形成動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物的交聯(lián)所必需的水平。當(dāng)充分固化時(shí),例如,加熱至至多約320℃的溫度時(shí),預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物將轉(zhuǎn)化至動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物??捎米鲃討B(tài)或預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物的聚合物組合物優(yōu)選地包括包含環(huán)氧樹脂的組分、聚酯組分和酯基轉(zhuǎn)移催化劑,以及任選的添加劑。在優(yōu)選的方法中,壓塑制品通過包括下述的方法形成:將聚合物組合物——其為動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物或預(yù)動態(tài)聚合物組合物——引入包括壓模的壓實(shí)設(shè)備內(nèi),和使壓模中的聚合物組合物經(jīng)歷比聚合物組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔融溫度高約0至約100℃的溫度。例如,壓塑制品通過包括下述的方法形成:將動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物引入包括壓模的壓實(shí)設(shè)備內(nèi),和使壓模中的動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物經(jīng)歷比動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔融溫度高約0至約100℃的溫度。在另一實(shí)施例中,壓塑制品通過包括下述的方法形成:將預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物引入包括壓模的壓實(shí)設(shè)備內(nèi),和使壓模中的預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物經(jīng)歷比動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物或預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物的玻璃轉(zhuǎn)變或熔融溫度高約0至約100℃的溫度。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,聚合物組合物——即動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物或預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物——通過組合包含環(huán)氧樹脂的組分、聚酯組分或羧酸組分、以及酯基轉(zhuǎn)移催化劑產(chǎn)生。在示例性實(shí)施方式中,接著通過例如施加熱至制品完全固化壓塑制品。優(yōu)選的溫度包括至多約320℃,例如約250至約320℃的溫度。優(yōu)選地,壓塑制品通過將制品加熱至約250、約260、約270、約280、約290、約300、約310或約320℃的溫度固化。在一些實(shí)施方式中,動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物或預(yù)動態(tài)聚合物組合物通過組合包含環(huán)氧樹脂的組分、羧酸組分和酯基轉(zhuǎn)移催化劑產(chǎn)生。在其它實(shí)施方式中,動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物或預(yù)動態(tài)聚合物組合物通過組合包含環(huán)氧樹脂的組分、聚酯組分和酯基轉(zhuǎn)移催化劑產(chǎn)生。本文更充分的描述了這些組分中的每一種。本文描述了形成真空熱成形制品的方法,其包括:進(jìn)料包括聚合物組合物——其為動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物或預(yù)動態(tài)聚合物組合物——的板材至模具;加熱板材持續(xù)至多約120秒;和施加真空至加熱的板材以形成真空熱成形制品。例如,在本公開內(nèi)容的一種實(shí)施方式中,真空熱成形制品通過下述產(chǎn)生:進(jìn)料包括動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物的板材至模具;加熱板材持續(xù)至多約120秒;和施加真空至加熱的板材以形成真空熱成形制品。在另一實(shí)施方式中,真空熱成形制品通過下述產(chǎn)生:進(jìn)料包括預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物的板材至模具;加熱板材持續(xù)至多約120秒;和施加真空至加熱的板材以形成真空熱成形制品。在一些實(shí)施方式中,板材被加熱至至多約200℃的溫度。例如,在優(yōu)選的實(shí)施方式中,板材被加熱至約120℃至約200℃,例如,約170至約200℃的溫度。優(yōu)選地,板材被加熱至約120、約130、約140、約150、約160、約170、約180、約190、或約200℃的溫度。在一些實(shí)施方式中,板材被加熱持續(xù)約5和約120秒之間,例如,約5和約100秒之間、約5和約90秒之間、約5和約60秒之間、或約5和45秒之間。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,板材被加熱持續(xù)約5和約60秒之間。在一些實(shí)施方式中,用于熱成形方法的聚合物組合物——即動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物或預(yù)動態(tài)聚合物組合物——通過組合包含環(huán)氧樹脂的組分、羧酸組分和酯基轉(zhuǎn)移催化劑產(chǎn)生。在其它實(shí)施方式中,用于熱成形方法的聚合物組合物——即動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物或預(yù)動態(tài)聚合物組合物——通過組合包含環(huán)氧樹脂的組分、聚酯組分和酯基轉(zhuǎn)移催化劑產(chǎn)生。以下更充分地描述了這些組分中的每一種。聚合物組合物可以使用本領(lǐng)域已知的方法制備??蛇x地,聚合物組合物可以根據(jù)2014年7月18日提交的美國臨時(shí)申請?zhí)?2/026,458中描述的方法制備,其通過引用以其全部并入本文。包含環(huán)氧樹脂的組分可以是單體、低聚物或聚合物。一般而言,包含環(huán)氧樹脂的組分具有至少兩個(gè)環(huán)氧基團(tuán),并且根據(jù)需要也可以包括其它官能團(tuán),例如,羥基(-OH)。縮水甘油基環(huán)氧樹脂是特別優(yōu)選的包含環(huán)氧樹脂的組分。示例性縮水甘油基環(huán)氧樹脂醚是雙酚A縮水甘油醚(BADGE),其可被認(rèn)為是單體、低聚物或聚合物,并且以下如式(A)所顯示。式(A)中n的值可以從0至約25。當(dāng)n=0時(shí),其為單體。當(dāng)n=1至7時(shí),其為低聚物。當(dāng)n=8至約25時(shí),其為聚合物?;贐ADGE的樹脂具有優(yōu)異的電學(xué)特性、低收縮率、與許多金屬的良好粘合、良好的耐濕性、良好的耐熱性和對機(jī)械沖擊的良好抗性。BADGE低聚物(其中n=1或2)是從Dow商業(yè)上可獲得的D.E.R.671,其具有475-550克/當(dāng)量的環(huán)氧化物等價(jià)物、7.8-9.4%環(huán)氧化物、1820-2110mmol的環(huán)氧化物/千克、在150℃下400-950mPa·sec的熔融粘度、和75-85℃的軟化點(diǎn)??梢允褂梅尤┣迤針渲?。通過在酸催化劑的存在下使苯酚與甲醛反應(yīng)以產(chǎn)生酚醛清漆酚醛樹脂,隨后在作為催化劑的在氫氧化鈉的存在下與表氯醇反應(yīng)來獲得這些環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂被圖解為式(B):其中m具有從0至約25的值。在式C中描述了另一種有用的環(huán)氧化物。另一種有用的環(huán)氧化物是以商標(biāo)名ARALDITEPT910可獲得的,其為如式D1和D2所顯示的雙官能和三官能芳族縮水甘油酯的組合。關(guān)于羧酸組分,羧酸與環(huán)氧化物基團(tuán)反應(yīng)以形成酯。至少兩個(gè)羧酸部分的存在允許本文描述的動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物的交聯(lián)。包括至少三個(gè)羧酸部分的羧酸組分使能夠形成三維網(wǎng)絡(luò)。利用一種或多種羧酸組分可以進(jìn)行本文描述的組合物的制備,其包括多官能羧酸類型中的至少一種。有利地,羧酸組分選自包括2至40個(gè)碳原子的脂肪酸二聚體和三聚體的混合物形式的羧酸。優(yōu)選的羧酸組分可包括2至40個(gè)碳原子,比如線性二酸(戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或十二烷二酸和其更高質(zhì)量的同系物)和其混合物,或其脂肪酸衍生物。優(yōu)選使用三聚體(3個(gè)相同或不同的單體的低聚物),以及脂肪酸二聚體和三聚體——特別是植物來源——的混合物。這些化合物由不飽和脂肪酸的低聚產(chǎn)生,不飽和脂肪酸比如:十一烯酸、肉豆蔻烯酸、棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻油酸、二十碳烯酸或二十二碳烯酸,其通常見于松樹油、菜籽油、玉米油、葵花籽油、大豆油、葡萄籽油、亞麻籽油和霍霍巴油,并且還有二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸,其見于魚油。還優(yōu)選的是包括6至40個(gè)碳原子的芳族羧酸組分,比如芳族二酸,比如苯二甲酸、偏苯三酸、對苯二甲酸和萘二甲酸。脂肪酸三聚體的實(shí)例包括下式的化合物,其圖解了衍生自包含18個(gè)碳原子的脂肪酸的環(huán)狀三聚體。商業(yè)上可獲得的化合物是這些結(jié)構(gòu)立體異構(gòu)體和位置異構(gòu)體的混合物,其任選地被部分或完全氫化。因此可以使用包含線性或環(huán)狀C18脂肪酸二聚體、三聚體和單體的脂肪酸低聚物的混合物,主要為二聚體和三聚體并且包含小百分?jǐn)?shù)(通常小于約5%)的單體的混合物。優(yōu)選地,該混合物包括:按重量計(jì)約0.1%至40%和優(yōu)選地按重量計(jì)約0.1%至約5%的相同或不同的脂肪酸單體,按重量計(jì)約0.1%至約99%和優(yōu)選地按重量計(jì)約18%至約85%的相同或不同的脂肪酸二聚體,和按重量計(jì)約0.1%至約90%和優(yōu)選地按重量計(jì)約5%至約85%的相同或不同的脂肪酸三聚體。脂肪酸二聚體/三聚體的實(shí)例包括下述(重量%):來自Uniqema或Croda的1017,75-80%的二聚體和18-22%的三聚體與約1-3%的脂肪酸單體的混合物,來自Uniqema或Croda的1048,二聚體/三聚體的50/50%的混合物,來自Uniqema或Croda的1013,95-98%的二聚體和約2-4%的三聚體與最多0.2%的脂肪酸單體的混合物,來自Uniqema或Croda的1006,92-98%的二聚體和最多4%的三聚體與最多0.4%的脂肪酸單體的混合物,來自Uniqema或Croda的1040,脂肪酸二聚體和三聚體和小于1%的脂肪酸單體的混合物,其中三聚體為至少75%,來自ArizonaChemicals的60,33%的二聚體和67%的三聚體與小于1%的脂肪酸單體的混合物,來自ArizonaChemicals的40,65%的二聚體和35%的三聚體與小于1%的脂肪酸單體的混合物,來自ArizonaChemicals的14,94%的二聚體和小于5%的三聚體和其它更高的低聚物與約1%的脂肪酸單體的混合物,來自Cognis的1008,92%的二聚體和3%的更高的低聚物——基本上是三聚體——與約5%脂肪酸單體的混合物,來自Cognis的1018,81%的二聚體和14%的更高的低聚物——基本上三聚體——與約5%的脂肪酸單體的混合物,來自O(shè)leon的0980,二聚體和三聚體的混合物,其中三聚體為至少70%。產(chǎn)品和包括C18脂肪酸單體和對應(yīng)于C18的倍數(shù)的脂肪酸低聚物。其它優(yōu)選的羧酸組分包括聚氧化亞烷基(聚氧乙烯、聚氧丙烯等),其包括羧酸官能團(tuán),優(yōu)選地末端(在端處)磷酸和其它聚合物,比如聚酯和聚酰胺,其具有支化或非支化的結(jié)構(gòu),包括末端羧酸官能團(tuán)。優(yōu)選地,羧酸組分包括脂肪酸二聚體和三聚體或聚氧化亞烷基,其包括末端羧酸官能團(tuán)。羧酸組分也可以是酸酐的形式。優(yōu)選的酸酐包括環(huán)狀酸酐,例如鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、十二烷基琥珀酸酐、或戊二酸酐。其它優(yōu)選的酸酐包括琥珀酸酐、馬來酸酐、氯橋菌酸酐、納迪克酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、均苯四酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、或脂肪酸聚酐比如聚壬二酸聚酐和聚癸二酸聚酐。通過使用包含環(huán)氧樹脂的組分的羥基/環(huán)氧基團(tuán)和羧酸組分的羧酸基團(tuán)之間的等摩爾比,可以獲得適度交聯(lián)的多羥基酯網(wǎng)絡(luò)。下述條件通常足以獲得三維網(wǎng)絡(luò):NA<NO+2NXNA>NX其中NO表示羥基的摩爾數(shù);NX表示環(huán)氧基團(tuán)的摩爾數(shù);和NA表示羧酸基團(tuán)的摩爾數(shù)。本文描述的組合物中還存在具有酯鍵的聚合物,即聚酯。本文使用的“聚酯”包括僅包含單體之間的酯鍵并且可具有相同或不同的酯單元的聚合物,以及包含單元之間的酯鍵并且可能還包含其它交聯(lián)鍵(例如,碳酸酯鍵)的共聚物。聚酯可以是聚(對苯二甲酸亞烷基酯),例如聚(對苯二甲酸C1-8亞烷基酯)。實(shí)例是聚(對苯二甲酸丁二醇酯),也稱為PBT,其具有以下顯示的結(jié)構(gòu):其中n是聚合度并且可以高達(dá)約1,000。聚酯可具有至多約100,000道爾頓的重均分子量。聚酯可以是例如聚(對苯二甲酸丙二醇酯),也稱為PPT,或聚(對苯二甲酸乙二醇酯),也稱為PET。PET具有以下顯示的結(jié)構(gòu):其中n是聚合度并且可以高達(dá)約1,000,并且聚合物可具有至多約100,000道爾頓的重均分子量。聚酯可以是PCTG,其指乙二醇改性的聚(對苯二甲酸環(huán)己二甲醇酯)(poly(cyclohexylenedimethyleneterephthalate))。其為由1,4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)、乙二醇和對苯二甲酸形成的共聚物。這兩種二醇與二酸反應(yīng)以形成具有以下顯示的結(jié)構(gòu)的聚酯:其中p是衍生自CHDM的重復(fù)單元的摩爾百分?jǐn)?shù),q是衍生自乙二醇的重復(fù)單元的摩爾百分?jǐn)?shù),且p>q,并且聚合物可具有至多約100,000的重均分子量??蛇x地,該聚酯(poly)可以是PETG。PETG具有與PCTG相同的結(jié)構(gòu),除了乙二醇是二醇含量的50摩爾%或更多以外。PETG是乙二醇改性的聚對苯二甲酸乙二醇酯的縮寫。聚酯可以是聚(1,4-環(huán)己烷-二甲醇-1,4-環(huán)己二羧酸酯),即PCCD,其為由CHDM與二甲基環(huán)己烷-1,4-二羧酸酯的反應(yīng)形成的聚酯。PCCD具有以下顯示的結(jié)構(gòu):其中n是聚合度并且可以高達(dá)約1,000,并且聚合物可具有至多約100,000道爾頓的重均分子量。具有酯鍵的聚合物可以是聚(萘二甲酸乙二醇酯),也稱為PEN,其具有以下顯示的結(jié)構(gòu):其中n是聚合度并且可以高達(dá)約1,000,并且聚合物可具有至多約100,000道爾頓的重均分子量。聚酯也可以是共聚聚酯碳酸酯(copolyestercarbonate)。共聚聚酯碳酸酯包含兩組重復(fù)單元,一組具有碳酸酯鍵和另一組具有酯鍵。其在以下結(jié)構(gòu)中圖解:其中p是具有碳酸酯鍵的重復(fù)單元的摩爾百分?jǐn)?shù),q是具有酯鍵的重復(fù)單元的摩爾百分?jǐn)?shù),且p+q=100%;并且R、R’和D獨(dú)立地為二價(jià)自由基。二價(jià)自由基R、R’和D可以由脂肪族或芳族自由基的任何組合形成,并且也可以包含其它雜原子,比如氧、硫或鹵素。R和D通常衍生自二羥基化合物,比如式(A)的雙酚。在具體的實(shí)施方式中,R衍生自雙酚-A。R’通常衍生自二羧酸。示例性二羧酸包括間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,2-二(對羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯醚、4,4'-二苯甲酸、1,4-、1,5-或2,6-萘二甲酸和環(huán)己烷二羧酸。作為另外的實(shí)例,具有酯鍵的重復(fù)單元可以是對苯二甲酸丁二醇酯、對苯二甲酸乙二醇酯、PCCD或萘二甲酸乙二醇酯,如以上所描述。還可以使用脂肪族聚酯。脂肪族聚酯的實(shí)例包括下式具有1個(gè)或更多,并且至多約1,000個(gè)下式的重復(fù)單元的聚酯:其中至少一個(gè)R或R1是包含烷基的自由基。在一些實(shí)施方式中,至少一個(gè)R或R1是C1-18亞烷基,并且在優(yōu)選的實(shí)施方式中,R1的至少一個(gè)C4-18亞烷基。這些可以由乙二醇和脂肪族二羧酸——特別是C4-18亞烷基二羧酸比如癸二酸——的縮聚制備。通過使用包含環(huán)氧樹脂的組分的羥基/環(huán)氧基團(tuán)和具有酯鍵的聚合物的酯基團(tuán)之間的等摩爾比,可以獲得適度交聯(lián)的多羥基酯網(wǎng)絡(luò)。下述條件通常足以獲得三維網(wǎng)絡(luò):NA<NO+2NXNA>NX其中NO表示羥基的摩爾數(shù);NX表示環(huán)氧基團(tuán)的摩爾數(shù);并且NA表示酯基團(tuán)的摩爾數(shù)。體系中羥基/環(huán)氧基團(tuán)(來自包含環(huán)氧樹脂的組分)與酯基團(tuán)(來自具有酯鍵的聚合物)的摩爾比通常為從約1:100至約5:100。某些酯基轉(zhuǎn)移催化劑可用于催化本文描述的反應(yīng)?;诰埘ブ恤人峄鶊F(tuán)或酯基團(tuán)的總摩爾量,酯基轉(zhuǎn)移催化劑以至多約25mol%,例如約0.025mol%至約25mol%的量使用。在一些實(shí)施方式中,基于聚酯中羧酸基團(tuán)或酯基團(tuán)的總摩爾量,酯基轉(zhuǎn)移催化劑以從約0.025mol%至約10mol%或從約1mol%至小于約5mol%的量使用。優(yōu)選的實(shí)施方式包括基于聚酯中羧酸或酯基團(tuán)的總摩爾量,約0.025、約0.05、約0.1、約0.2mol%的催化劑??蛇x地,催化劑相對于反應(yīng)混合物的總質(zhì)量以按質(zhì)量計(jì)從約0.1%至約10%的量使用,并且優(yōu)選地從約0.5%至約5%。酯基轉(zhuǎn)移催化劑是本領(lǐng)域已知的并且通常選自金屬——比如鋅、錫、鎂、鈷、鈣、鈦和鋯——的金屬鹽,例如乙酰丙酮化物。錫化合物比如月桂酸二丁錫、辛酸錫、二丁基氧化錫、二辛基錫、二丁基二甲氧基錫、四苯基錫、四丁基-2,3-二氯二錫氧烷(dichlorodistannoxane)和所有其它錫氧烷(stannoxane)預(yù)期為適合的催化劑。堿金屬和堿土金屬的稀土鹽,尤其是稀土乙酸鹽,堿金屬和堿土金屬比如乙酸鈣、乙酸鋅、乙酸錫、乙酸鈷、乙酸鎳、乙酸鉛、乙酸鋰、乙酸錳、乙酸鈉和乙酸鈰是可以使用的其它催化劑。飽和的或不飽和脂肪酸和金屬、堿金屬、堿土和稀土金屬的鹽,例如硬脂酸鋅也預(yù)期為適合的催化劑。可以使用的其它催化劑包括:金屬氧化物、比如氧化鋅、氧化銻和氧化銦;金屬醇化物(alkoxides)比如四丁氧化鈦、丙醇鈦、異丙醇鈦、鈦酸乙酯(titaniumethoxide)、鋯醇化物、鈮醇化物、鉭醇化物;堿金屬;堿土金屬、稀土醇化物(alcoholate)和金屬氫氧化物,例如乙醇鈉、甲醇鈉、鉀醇化物和鋰醇化物;磺酸比如硫酸、甲磺酸、對甲苯磺酸;膦類比如三苯基膦、二甲基苯基膦、甲基二苯基膦、三叔丁基膦;和磷腈。催化劑也可以是有機(jī)化合物,比如芐基二甲胺或芐基三甲基氯化銨。這些催化劑通常為固體形式,并且有利地為細(xì)微粉末形式。優(yōu)選的催化劑是乙酰丙酮鋅(II)。在Otera,J.Chem.Rev.1993,93,1449-1470中也描述了適合的酯基轉(zhuǎn)移催化劑。在例如美國公開申請?zhí)?011/0319524和WO2014/086974中描述了用于確定催化劑是否適于當(dāng)前范圍內(nèi)給定的聚合物體系的試驗(yàn)。根據(jù)需要,本文描述了可存在于組合物中的其它添加劑。示例性添加劑包括:一種或多種聚合物、紫外試劑(ultravioletagent)、紫外穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、抗微生物劑、防滴劑、輻射穩(wěn)定劑、顏料、染料、纖維、填充劑、增塑劑、纖維、阻燃劑、抗氧化劑、潤滑劑、木材、玻璃、金屬、成核劑、和澄清劑、和其組合。可以與本文描述的組合物混合的示例性聚合物包括彈性體、熱塑性塑料、熱塑性彈性體和沖擊添加劑(impactadditive)。組合物可以與其它聚合物混合,比如聚酯、聚酯碳酸酯、雙酚-A均聚碳酸酯(homopolycarbonate)、聚碳酸酯共聚物、四溴-雙酚A聚碳酸酯共聚物、聚硅氧烷-共-雙酚-A聚碳酸酯、聚酯酰胺、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚、聚醚砜、聚環(huán)氧化物、聚交酯、聚乳酸(PLA)、丙烯酸類聚合物、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚烯烴、聚硅氧烷、聚氨基甲酸酯、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂、丙烯酸-苯乙烯-丙烯腈(ASA)樹脂、聚苯砜、聚(烯基芳族)聚合物、聚丁二烯、聚縮醛、聚碳酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、液晶聚合物、乙烯-四氟乙烯共聚物、芳族聚酯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯、四氟乙烯、或其任何組合。根據(jù)需要,另外的聚合物可以是沖擊改性劑。適合的沖擊改性劑可以是高分子量彈性體材料,其衍生自烯烴、單乙烯基芳族單體、丙烯酸和甲基丙烯酸和其酯衍生物,以及完全或部分氫化的共軛二烯。彈性體材料可以是均聚物或共聚物的形式,包括無規(guī)、嵌段、徑向嵌段、接枝和核殼共聚物。沖擊改性劑的具體類型可以是彈性體改性的接枝共聚物,其包括(i)具有小于約10℃、小于約0℃、小于約-10℃或在約-40℃至約-80℃之間的Tg的彈性體(即,似橡膠的)聚合物襯底,和(ii)接枝至彈性體聚合物襯底的剛性聚合物。適于用作彈性體相的材料包括:例如,共軛二烯橡膠,例如聚丁二烯和聚異戊二烯;共軛二烯與小于約50wt%的可共聚單體——例如單乙烯基化合物,比如苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸正丁基酯或丙烯酸乙酯——的共聚物;烯烴橡膠,比如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡膠;硅氧烷橡膠;彈性體C1-C8烷基甲基丙烯酸酯;C1-C8烷基甲基丙烯酸酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性體共聚物;或包括上述彈性體的至少一種的組合。適于用作剛性相的材料包括,例如,單乙烯基芳族單體比如苯乙烯和α-甲基苯乙烯,和單乙烯基單體,比如丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C6酯,尤其是甲基丙烯酸甲酯。具體沖擊改性劑包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)和苯乙烯-丙烯腈(SAN)。示例性彈性體改性的接枝共聚物包括由以下形成的那些:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)和乙烯-丙烯酸酯-縮水甘油基甲基丙烯酸酯(例如,乙烯-丙烯酸乙酯-縮水甘油基甲基丙烯酸酯)。本文描述的組合物可包括用于分散UV輻射能的UV穩(wěn)定劑。UV穩(wěn)定劑基本上不阻礙或防止本文描述的組合物中各種組分的交聯(lián)。UV穩(wěn)定劑可以是羥基二苯甲酮;羥基苯基苯并三唑;氰基丙烯酸酯;草酰苯胺;或羥基苯基三嗪。具體的UV穩(wěn)定劑包括聚[(6-嗎啉代-均三嗪-2,4-二基)[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-亞己基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基],2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(3008);6-叔丁基-2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯基(3026);2,4-二-叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-苯酚(3027);2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔戊基苯酚(3028);2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(3029);1,3-雙[(2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯酰)氧]-2,2-雙-{[(2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯酰)氧]甲基}-丙烷(3030);2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚(3033);2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯乙基)苯酚(3034);乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(3035);(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(3039);N,N'-二甲酰-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺(4050H);雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(4077H);雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯+甲基-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(4092H);或其組合。其它UV穩(wěn)定劑包括Cyasorb5411、CyasorbUV-3638、Uvinul3030和/或Tinuvin234。本文描述的組合物可包括熱穩(wěn)定劑。示例性熱穩(wěn)定劑添加劑包括,例如,有機(jī)亞磷酸酯比如三苯基亞磷酸酯、三-(2,6-二甲基苯基)亞磷酸酯、三-(混合的單-和二-壬基苯基)亞磷酸酯等;膦酸酯比如二甲苯膦酸酯等;磷酸酯比如三甲基磷酸酯等;或其組合。本文描述的組合物可包括抗靜電劑。單體抗靜電劑的實(shí)例可包括單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乙氧基化胺、伯胺、仲胺和叔胺、乙氧基化醇類、烷基硫酸酯、烷基芳基硫酸酯、烷基磷酸酯、烷基胺硫酸酯、烷基磺酸鹽比如硬脂酰磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等、季胺鹽、季胺樹脂、咪唑啉衍生物、山梨醇酯、乙醇酰胺、甜菜堿等,或包括上述單體抗靜電劑的至少一種的組合。示例性聚合抗靜電劑可包括某些聚酯酰胺聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物,聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯或聚氨基甲酸酯,每種包含聚亞烷基二醇部分聚亞烷基氧化物單元,比如聚乙二醇、聚丙二醇、四亞甲基二醇等。這種聚合的抗靜電劑是商業(yè)上可獲得的,例如6321(Sanyo)或MH1657(Atofina)、P18和P22(Ciba-Geigy)??捎米骺轨o電劑的其它聚合材料是固有導(dǎo)電聚合物,比如聚苯胺(作為EB商業(yè)上可獲得自Panipol),聚吡咯和聚噻吩(商業(yè)上可獲得自Bayer),其在升高的溫度下熔融加工之后保持其一些固有導(dǎo)電性。碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑、或包括上述的至少一種的組合可以被包括以使得本文描述的組合物靜電耗散。本文描述的組合物可包括防滴劑。防滴劑可以是原纖維形成的或非原纖維形成的含氟聚合物比如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴劑可以通過以上描述的剛性共聚物——例如苯乙烯–丙烯腈共聚物(SAN)——封裝。封裝在SAN中的PTFE已知為TSAN。封裝的含氟聚合物可以在含氟聚合物——例如水分散體——存在下通過使封裝聚合物聚合制造。TSAN可提供超過PTFE的顯著優(yōu)勢,在于TSAN可以更容易地分散在組合物中?;诜庋b的含氟聚合物的總重量,示例性TSAN可包括約50wt%的PTFE和約50wt%的SAN?;诠簿畚锏目傊亓?,SAN可包括例如約75wt%的苯乙烯和約25wt%的丙烯腈??蛇x地,含氟聚合物可以以一些方式與第二聚合物——比如例如芳族聚碳酸酯或SAN——預(yù)摻混以形成用作防滴劑的凝聚材料。兩者中任一種方法都可用于產(chǎn)生封裝的含氟聚合物。本文描述的組合物可包括輻射穩(wěn)定劑,比如γ-輻射穩(wěn)定劑。示例性γ-輻射穩(wěn)定劑包括亞烷基多元醇,比如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、內(nèi)消旋-2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等;環(huán)亞烷基多元醇,比如1,2-環(huán)戊二醇、1,2-環(huán)己二醇等;支化的亞烷基多元醇,比如2,3-二甲基-2,3-丁二醇(頻哪醇)等,以及烷氧基取代的環(huán)狀或非環(huán)狀烷烴。不飽和鏈烯醇也是有用的,其實(shí)例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-甲基-戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2,4-二甲基-4-戊烯-2-醇和癸烯-1-醇,以及具有至少一個(gè)羥基取代的叔碳的叔醇,例如2-甲基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羥基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等,以及環(huán)狀叔醇比如1-羥基-1-甲基-環(huán)己烷。還可以使用某些羥甲基芳族化合物,其在附連至芳族環(huán)中不飽和碳的飽和碳上具有羥基取代。羥基取代的飽和碳可以是羥甲基(-CH2OH)或它可以是更復(fù)雜的烴基比如-CR24HOH或-CR242OH中的結(jié)構(gòu)單元,其中R24是復(fù)合物或簡單的烴。具體的羥基甲基芳族化合物包括二苯基甲醇、1,3-苯二甲醇、苯甲醇、4-芐氧基苯甲醇和芐基苯甲醇。2-甲基-2,4-戊二醇、聚乙二醇和聚丙二醇通常用于γ-輻射穩(wěn)定。術(shù)語“顏料”指在本文描述的所得組合物中不溶解的著色顆粒。示例性顏料包括氧化鈦、炭黑、碳納米管、金屬顆粒、二氧化硅、金屬氧化物、金屬硫化物或任何其它礦物顏料;酞菁、蒽醌、喹吖啶酮、二嗪、偶氮顏料或任何其它有機(jī)顏料、天然顏料(茜草、靛藍(lán)、緋紅、胭脂蟲紅等)和顏料的混合物。顏料相對于整體組合物的重量可代表按重量計(jì)從約0.05%至15%。術(shù)語“染料”指在本文描述的組合物中可溶的并且具有吸收部分可見輻射的的能力的分子。示例性纖維包括玻璃纖維、碳纖維、聚酯纖維、聚酰胺纖維、芳族聚酰胺纖維,還可以設(shè)想纖維素和納米纖維素纖維或植物纖維(亞麻籽、大麻、劍麻、竹子等)。當(dāng)使用輻射源——比如激光或通過焦耳效應(yīng)、感應(yīng)或微波——加熱時(shí),能夠吸收輻射的顏料、染料或纖維可用于確保基于本文描述的組合物的制品的加熱。這種加熱可允許使用制造、轉(zhuǎn)化或再循環(huán)由本文描述的組合物制造的制品的方法。用于本文描述的組合物的適合的填充劑包括:二氧化硅、粘土、碳酸鈣、炭黑、高嶺土和晶須。其它可能的填充劑包括,例如,硅酸鹽和二氧化硅粉末比如硅酸鋁(富鋁紅柱石)、合成硅酸鈣、硅酸鋯、熔融二氧化硅、晶體二氧化硅石墨、天然二氧化硅砂等;硼粉末比如氮化硼粉末、硅酸硼粉末等;氧化物比如TiO2、氧化鋁、氧化鎂等;硫酸鈣(如其酸酐、二水合物或三水合物);碳酸鈣比如白堊、石灰石、大理石、合成沉淀碳酸鈣等;滑石,包括纖維、模塊的、針形的、薄片的滑石等;硅灰石;表面處理的硅灰石;玻璃球比如中空和實(shí)心玻璃球、硅酸鹽球體、空心微珠、硅酸鋁(armospheres)等;高嶺土,包括硬質(zhì)高嶺土、軟質(zhì)高嶺土、焙燒高嶺土、包括本領(lǐng)域已知的各種涂層以利于與聚合基質(zhì)的相容性的高嶺土等;單晶纖維或“晶須”比如碳化硅、氧化鋁、碳化硼、鐵、鎳、銅等;纖維(包括連續(xù)的和短切纖維)比如石棉、碳纖維、玻璃纖維,比如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃等;硫化物比如硫化鉬、硫化鋅等;鋇化合物比如鈦酸鋇、鋇鐵氧體、硫酸鋇、重晶石等;金屬和金屬氧化物比如顆?;蚶w維鋁、青銅、鋅、銅和鎳等;片狀填充劑比如玻璃片、片狀碳化硅、二硼化鋁、鋁片、鋼片等;纖維填充劑,例如短的無機(jī)纖維比如衍生自包括硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂、和半水合硫酸鈣等的至少一種的摻混物的那些;天然填充劑和增強(qiáng)劑,比如通過粉碎木材、纖維產(chǎn)品——比如纖維素、棉花、劍麻、黃麻、淀粉、軟木粉、木質(zhì)素、落花生殼、玉米、稻粒皮等——獲得的木粉;有機(jī)填充劑比如聚四氟乙烯;由能夠形成纖維的有機(jī)聚合物形成的增強(qiáng)有機(jī)纖維填充劑,比如聚(醚酮)、聚酰亞胺、苯并唑、聚(亞苯基硫化物)、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚四氟乙烯、丙烯酸樹脂、聚(乙烯基醇)等;以及另外的填充劑和增強(qiáng)劑,比如云母、粘土、長石、煙灰、惰性硅酸鹽微球(fillite)、石英、石英巖、珍珠巖、硅藻巖、硅藻土、炭黑等,或包括上述填充劑或增強(qiáng)劑的至少一種的組合??梢园ㄔ鏊軇?、潤滑劑和脫模劑。脫模劑(MRA)允許材料被快速和有效地去除。脫模可以減少完成產(chǎn)品的循環(huán)次數(shù)、缺陷和褐變。在這些類型的材料中具有相當(dāng)多的重疊,其可包括例如,苯二甲酸酯比如二辛基-4,5-環(huán)氧-六氫化鄰苯二甲酸酯;三-(辛烷氧基羰乙基)異氰脲酸酯;三硬脂酸甘油酯;雙官能或多官能芳族磷酸酯比如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),對苯二酚的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚-A的雙(二苯基)磷酸酯;聚-α-烯烴;環(huán)氧化的大豆油;硅氧烷,包括硅油;酯,例如脂肪酸酯比如烷基硬脂酰酯,例如硬脂酸甲酯、硬脂酰硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)等;硬脂酸甲酯和親水的和疏水的非離子表面活性劑的組合,其包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物,或包括上述二醇聚合物的至少一種的組合,例如,適合的溶劑中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蠟比如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟等。各種類型的阻燃劑可以用作添加劑。在一種實(shí)施方式中,阻燃劑添加劑包括,例如,阻燃劑鹽比如全氟化的C1-C16烷基磺酸酯的堿金屬鹽,比如全氟丁基磺酸鉀(Rimar鹽)、全氟辛烷磺酸鉀、四乙銨全氟己烷磺酸酯、二苯砜磺酸鉀(KSS)等,苯磺酸鈉,甲苯磺酸鈉(NATS)等;和通過使例如堿金屬或堿土金屬(例如鋰、鈉、鉀、鎂、鈣和鋇鹽)與無機(jī)酸復(fù)合鹽——例如含氧陰離子比如碳酸的堿金屬和堿土金屬鹽,比如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3和BaCO3,或含氟陰離子復(fù)合物比如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6和/或Na3AlF6等——反應(yīng)形成的鹽。Rimar鹽和KSS和NATS,單獨(dú)或與其它阻燃劑組合在本文公開的組合物中是特別有用的。在某些實(shí)施方式中,阻燃劑不包含溴或氯。阻燃劑添加劑可包括包含磷、溴和/或氯的有機(jī)化合物。在某些實(shí)施方式中,阻燃劑不是包含溴或氯的組合物。非溴化的和非氯化的含磷阻燃劑可包括例如有機(jī)磷酸酯和包含磷氮鍵的有機(jī)化合物。示例性雙官能或多官能芳族含磷化合物包括間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、分別對苯二酚的雙(二苯基)磷酸和雙酚-A的雙(二苯基)磷酸,其低聚物和聚合物對應(yīng)物等。其它示例性含磷阻燃劑添加劑包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化磷、聚有機(jī)磷腈和聚有機(jī)膦酸酯。一些適合的聚合物或低聚物阻燃劑包括:2,2-雙-(3,5-二氯苯基)-丙烷;雙-(2-氯苯基)-甲烷;雙(2,6-二溴苯基)-甲烷;1,1-雙-(4-碘苯基)-乙烷;1,2-雙-(2,6-二氯苯基)-乙烷;1,1-雙-(2-氯-4-碘苯基)乙烷;1,1-雙-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷;1,1-雙-(3,5-二氯苯基)-乙烷;2,2-雙-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷;2,6-雙-(4,6-二氯萘基)-丙烷;2,2-雙-(2,6-二氯苯基)-戊烷;2,2-雙-(3,5-二溴苯基)-己烷;雙-(4-氯苯基)-苯基-甲烷;雙-(3,5-二氯苯基)-環(huán)己基甲烷;雙-(3-硝基-4-溴苯基)-甲烷;雙-(4-羥基-2,6-二氯-3-甲氧苯基)-甲烷;2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷;和2,2-雙-(3-溴-4-羥基苯基)-丙烷。其它阻燃劑包括:1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1,3-二氯-4-羥基苯,和聯(lián)苯比如2,2'-二氯聯(lián)苯、多溴代1,4-二苯氧基苯、2,4'-二溴聯(lián)苯和2,4'-二氯聯(lián)苯以及十溴二苯基氧等。阻燃劑任選地是例如單體或聚合芳族磺酸酯或其混合物的基于非鹵素的金屬鹽。金屬鹽是例如堿金屬或堿土金屬鹽或混合金屬鹽。這些基團(tuán)的金屬包括鈉、鋰、鉀、銣、銫、鈹、鎂、鈣、鍶、鈁和鋇。阻燃劑的實(shí)例包括苯磺酸銫和對甲苯磺酸銫。見例如US3,933,734、EP2103654和US2010/0069543A1,其公開內(nèi)容通過引用以其全部并入本文。另一類有用的阻燃劑是具有通式[(R)2SiO]y的環(huán)狀硅氧烷類,其中R是具有從1至18個(gè)碳原子并且y是3至12的數(shù)的一價(jià)烴或氟化烴。氟化烴的實(shí)例包括但不限于3-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、5,5,5,4,4,3,3-七氟苯基、氟苯基、二氟苯基和三氟甲苯基。適合的環(huán)狀硅氧烷的實(shí)例包括但不限于八甲基環(huán)四硅氧烷、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-四乙烯基環(huán)四硅氧烷、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-四苯基環(huán)四硅氧烷、八乙基環(huán)四硅氧烷、八丙基環(huán)四硅氧烷、八丁基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷、十二甲基環(huán)己硅氧烷、十四甲基環(huán)庚硅氧烷、十六甲基環(huán)辛硅氧烷、二十甲基環(huán)癸硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷等。特別有用的環(huán)狀硅氧烷是八苯基環(huán)四硅氧烷。示例性抗氧化劑添加劑包括有機(jī)亞磷酸酯,比如三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(“IRGAFOS168”或“I-168”)、雙(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二亞磷酸酯等;烷基化的單酚或多酚;多酚與二烯烴的烷基化的反應(yīng)產(chǎn)物,比如四[亞甲基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷等;對甲酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物;烷基化的對苯二酚;羥基化的硫代二苯基醚(thiodiphenylether);亞烷基-雙酚;芐基化合物;β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯,比如二硬脂酰硫代丙酸酯、二月桂酰硫代丙酸酯、硫代二丙酸二十三醇酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等;β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸的酰胺等,或包括上述的抗氧化劑的至少一種的組合。制品可以由本文描述的組合物形成。一般而言,環(huán)氧樹脂組分、羧酸或聚酯組分、和酯基轉(zhuǎn)移催化劑被結(jié)合,例如混合以形成本文描述的組合物。本文描述的組合物接著可以形成、成形、模制或擠出為期望的形狀。隨后施加能量以固化本文描述的組合物以形成本公開內(nèi)容的動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物。例如,組合物可以被加熱至從約50℃至約250℃的溫度以影響固化(硬化)。硬化的組合物的冷卻通常通過使材料返回至室溫,使用或不使用冷卻裝置比如風(fēng)扇、吹風(fēng)機(jī)、冰箱等進(jìn)行。該過程在這樣的條件下有利地進(jìn)行:使得在完成冷卻時(shí)達(dá)到或超過凝膠點(diǎn)。更具體而言,在達(dá)到或超過組合物的凝膠點(diǎn)的硬化期間應(yīng)該施加充足的能量。術(shù)語“制品”指形成為具體形狀的本文描述的組合物。例如,根據(jù)本公開內(nèi)容的方法可以產(chǎn)生的優(yōu)選的制品包括但不限于汽車部件(例如引擎蓋、擋泥板、擾流板、面板、內(nèi)飾件)的復(fù)雜形狀、火車座椅組件、飛機(jī)座椅組件、家用電器主體、用于建筑和結(jié)構(gòu)的組件(例如大的面板、墻壁部件、內(nèi)部應(yīng)用)和用于包裝的制品(例如飲水杯、食品容器、液體筒)。采用現(xiàn)有技術(shù)中的熱固性樹脂,一旦樹脂被硬化(即達(dá)到或超過凝膠點(diǎn)),制品不能再被變形、修復(fù)或再循環(huán)。施加中等溫度至這種制品不產(chǎn)生任何可觀察到的或可測量的變形,并且施加非常高的溫度導(dǎo)致制品的降解。相反,由本文描述的動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物形成的制品——由于其特別的組成——通過升高制品的溫度可以被變形、修復(fù)、焊接在一起或再循環(huán)。從實(shí)用的觀點(diǎn)看,這意味著制品在寬的溫度范圍可以被變形,在更高的溫度下消除其內(nèi)部約束。不受理論束縛,認(rèn)為動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物中的酯基轉(zhuǎn)移交換是在高溫下約束緩和和粘度變化的原因。根據(jù)本申請,這些材料可以在高溫下被處理,其中低粘度允許在壓機(jī)中注入和模制。應(yīng)該注意,與狄爾斯-阿爾德反應(yīng)的產(chǎn)物相反,在高溫下沒有觀察到解聚反應(yīng),并且材料保存其交聯(lián)結(jié)構(gòu)。該性質(zhì)允許制品的修復(fù),例如已經(jīng)分離的兩個(gè)部件的修復(fù)。在高溫下的修復(fù)過程期間不需要模具維持部件的形狀。類似地,因?yàn)椴牧喜涣鲃?,通過施加機(jī)械力至制品的僅一個(gè)部件而不需要模具,制品可以被變形。通過任何已知的方法——比如通過傳導(dǎo)、對流、感應(yīng)加熱,局部加熱,紅外、微波、或輻射加熱——可以進(jìn)行升高制品的溫度。用于增加制品的溫度以便進(jìn)行本文所述的方法的設(shè)備可以包括:烘箱、微波爐、加熱電阻、火焰、放熱化學(xué)反應(yīng)、激光束、鐵水、熱風(fēng)槍、超聲破碎箱、加熱沖壓機(jī)等。溫度增加可以在不連續(xù)階段進(jìn)行,其持續(xù)時(shí)間與預(yù)期的結(jié)果相適應(yīng)。雖然動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物在變形期間不流動,但是通過酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng),通過選擇適合的溫度、加熱時(shí)間和冷卻條件,新形狀可以沒有任何殘留的內(nèi)部約束。因此通過施加機(jī)械力,新成形的動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物不被脆化或斷裂。此外,制品將不恢復(fù)至其原始形狀。具體而言,在高溫下發(fā)生的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)促進(jìn)聚合物網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)點(diǎn)的重組以便消除由施加機(jī)械力引起的任何應(yīng)力。充足的加熱時(shí)間使其可能完全消除由施加外部機(jī)械力引起的至材料內(nèi)部的這些應(yīng)力。通過開始于較簡單的基本形狀并且施加機(jī)械力以獲得期望的更復(fù)雜的最終形狀,這使其可能獲得穩(wěn)定的復(fù)雜形狀,其為通過模制難以或甚至不可能獲得的。注意,通過模制扭轉(zhuǎn)產(chǎn)生的形狀是非常難以獲得的。根據(jù)一種變型,基于本文描述的動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物用于獲得和/或修復(fù)制品的方法包括:將由動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物形成的兩個(gè)制品或制品的部件彼此接觸放置;和加熱兩個(gè)制品或制品的部件以便獲得單個(gè)制品或部件。加熱溫度(T)通常在從約50℃至約250℃,包括從約100℃至約200℃的范圍內(nèi)。如本文所描述的動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物制造的制品還可以通過制品的直接處理被再循環(huán),例如,損壞或破壞的制品可以通過如上所述的變形方法被修復(fù),并且因此可重新獲得其先前的工作功能或另一種功能??蛇x地,通過施加機(jī)械研磨制品可以被分解為顆粒,并且因此獲得的顆粒接著可用于制造新的制品。提供下述實(shí)施例以圖解本文描述的組合物、方法和特性。實(shí)施例僅僅是示意性的,并且不旨在將本公開內(nèi)容限制于其中闡述的材料、條件或工藝參數(shù)。實(shí)施例實(shí)施例1將D.E.R.TM671(Dow)與PRIPOLTM1009(Croda,Gouda,theNetherlands)和乙酰丙酮鋅(10mol.%)結(jié)合。所得的動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物混合物被壓塑成A4大小的板材,厚度為約1mm。動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物具有41℃的Tg。實(shí)施例2在施加熱源(180℃)持續(xù)小于20秒之后,將來自實(shí)施例1的A4大小的板材真空熱成形為部件。預(yù)期部件可能在180℃下加熱僅約5秒就已經(jīng)形成。加熱時(shí)間根據(jù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物的組成變化。但是對于1mm板材,加熱時(shí)間為約30至約60秒。與其它聚合物組合物相比,加熱時(shí)間被顯著減少。實(shí)施例3A通過將組分摻混在擠出機(jī)中可以制備本說明書的聚合物組合物。例如,使用Werner&PfleidererExtruderZSK25mm同向雙螺桿擠出機(jī),采用下表闡述的設(shè)定,使用下述停留時(shí)間:2.4分鐘,4.2分鐘,6.8分鐘,和8.7分鐘,可以復(fù)合組分。表1:復(fù)合設(shè)定擠出機(jī)25mmZSKExtruder模具2孔進(jìn)料溫度40℃1區(qū)溫度70℃2區(qū)溫度190℃3區(qū)溫度240℃4區(qū)溫度270℃5區(qū)溫度270℃6區(qū)溫度270℃7區(qū)溫度270℃8區(qū)溫度270℃模具溫度270℃螺桿轉(zhuǎn)速300rpm生產(chǎn)率15–20kg/hr真空1-0.8bar實(shí)施例3B通過將組分摻混在擠出機(jī)中可以制備本說明書的聚合物組合物。例如,使用Werner&PfleidererExtruderZSK25mm同向雙螺桿擠出機(jī),采用下表闡述的設(shè)定,可以復(fù)合組分。表2:復(fù)合設(shè)定實(shí)施例4將PBT(SABIC的PBT315)與D.E.R.TM671(Dow)、乙酰丙酮鋅(II)(Sigma-Aldrich)和Irganox1010抗氧化劑(BASF)以不同的組成結(jié)合,如表3中所顯示(實(shí)施例1,實(shí)施例2和實(shí)施例3)。使用實(shí)施例3B中描述的反應(yīng)性擠出方法使組分摻混并且反應(yīng)。在復(fù)合之后,將預(yù)DCN化合物小球壓塑成A4大小的板材,厚度為約2mm。表3.用于熱成形實(shí)驗(yàn)的樣品的組成(wt.%).實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3CE4PBT31598.196.694.699.9D.E.R.TM6711.563.075.07Zn(acac)20.240.240.24Irganox10100.100.100.100.10100100100100作為比較實(shí)施例,純凈的PBT315樹脂(表1中的組合物CE4)也試圖熱成形以制造約2mm厚的A4大小的板材。實(shí)施例5然后將實(shí)施例4的板材用于真空熱成形實(shí)驗(yàn)以形成示例性熱成形部件。在熱成形實(shí)驗(yàn)中,板材首先被加熱至220℃。隨后,模具被提升并且被壓印為加熱的聚合物板材,并且通過施加真空在小于30秒內(nèi)使材料熱成形以符合模具輪廓。實(shí)施例1至實(shí)施例3的DCN配方可以被合理的熱成形為模具形狀的良好的或甚至極好的復(fù)制。此外,這些材料可以在充分高于其Tg值(約46℃)的溫度下被熱成形,這對于熱塑性聚合物通常是不可能的,其粘度通常在高于Tg的溫度下急劇下降。在低環(huán)氧樹脂交聯(lián)劑水平下(實(shí)施例1),與純凈的PBT315聚合物(CE4)相比,材料的熔融強(qiáng)度顯著地增加(即,熔融粘度足夠高),但是仍不具有顯著的彈性(即由DMA所測量的橡膠平臺區(qū)模量值)以形成一致的部件。然而,在較高的環(huán)氧樹脂交聯(lián)劑水平下(實(shí)施例2),在施加真空熱成形步驟之后模具形狀完美地重現(xiàn)。在當(dāng)前施加的真空下,進(jìn)一步增加環(huán)氧樹脂交聯(lián)劑水平(實(shí)施例3),給出對于適合的成形具有甚至過高的彈性的材料。然而,預(yù)期當(dāng)熱成形裝置說明書允許施加更高的真空水平時(shí),該部件也可以被完美地復(fù)制。相反,純凈的PBT315聚合物(CE4)在該真空熱成形實(shí)驗(yàn)中施加的溫度下不具有熔融強(qiáng)度,使得它不能被熱成形;而是,聚合物熔融損失其形狀穩(wěn)定性并且在其自身重量下降落(sacks)以形成壓塑板材中心的孔。在這些和相似的熱成形實(shí)驗(yàn)中,加熱時(shí)間將根據(jù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物的組成變化。典型地,對于2mm的板材,加熱時(shí)間為約30至約60秒。與其它聚合物組合物相比,加熱時(shí)間被顯著減少。實(shí)施例6可以使用還包括添加劑例如玻璃纖維棉(glassfiberwool)的動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物和預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物。通過組合PBT、D.E.R.671、乙酰丙酮鋅(II)和玻璃纖維棉可以制備一種這樣的組合物,如下表所闡述。表4:PBT、D.E.R.671、PE、乙酰丙酮鋅(II)和玻璃纖維的組合說明實(shí)施例6實(shí)施例7實(shí)施例8實(shí)施例9實(shí)施例10實(shí)施例11PBT315,研磨的98.993.783.978.768.963.7DER671環(huán)氧樹脂0.05.00.05.00.05.0PE(ld),研磨的1000μm111111抗氧化劑10100.10.10.10.10.10.1乙酰丙酮鋅(II)0.00.20.00.20.00.2玻璃纖維棉0.00.015153030使用Werner&PfleidererExtruderZSK25mm同向雙螺桿擠出機(jī),采用表5中闡述的設(shè)定,可以復(fù)合表4中顯示的各種組合。表5:復(fù)合設(shè)定擠出機(jī)單位參數(shù)模具-2孔進(jìn)料溫度℃501區(qū)溫度℃1502區(qū)溫度℃2403區(qū)溫度℃2604區(qū)溫度℃2505區(qū)溫度℃2406區(qū)溫度℃2407區(qū)溫度℃2408區(qū)溫度℃2409區(qū)溫度℃250模具溫度℃260螺桿轉(zhuǎn)速rpm300生產(chǎn)率kg/h25扭矩%70-80真空barmax實(shí)施例7可以使用還包括添加劑例如玻璃纖維棉的動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物和預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物。在一種這樣的實(shí)施例中,在270℃的熔融溫度下,在Werner-PfleidererZSK25雙螺旋擠出機(jī)(直徑=25mm)上混合和復(fù)合下表6中闡述的組分,并且生產(chǎn)率為18kg/小時(shí)。使用側(cè)進(jìn)料機(jī)將玻璃纖維單獨(dú)進(jìn)料至摻混物。表6實(shí)施例8可以使用還包括添加劑例如原纖維PTFE的動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物和預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物。表7提供了樣品1-6的配方。參考樣品1不包含交聯(lián)劑(DERTM671)。表7:PBT、D.E.R.671、PE、乙酰丙酮鋅(II)和PTFE的組合說明實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6PBT315,研磨的98.993.783.978.768.963.7DERTM671環(huán)氧樹脂0.05.00.05.00.05.0PE(ld),研磨的1000μm111111抗氧化劑10100.10.10.10.10.10.1乙酰丙酮鋅(II)0.00.20.00.20.00.2PTFE000.50.55.05.0使用Werner&PfleidererExtruderZSK25mm同向雙螺桿擠出機(jī),采用表8中闡述的設(shè)定,復(fù)合表5中顯示的各種組合。表8.復(fù)合設(shè)定擠出機(jī)單位參數(shù)模具2孔進(jìn)料溫度℃401區(qū)溫度℃702區(qū)溫度℃2203區(qū)溫度℃2404區(qū)溫度℃2705區(qū)溫度℃2606區(qū)溫度℃260模具溫度℃260螺桿轉(zhuǎn)速rpm450生產(chǎn)率kg/hr31真空1bar-0.8(全真空)除非另外指出,所有的測試是2014年生效的版本。本公開通過下述實(shí)施方式被進(jìn)一步闡釋,其為非限制性的。實(shí)施方式1.用于形成壓塑制品的方法,其包括:將聚合物組合物——其為動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物或預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物——引入包括壓模的壓實(shí)設(shè)備;和使壓模中的聚合物組合物經(jīng)歷比聚合物組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔融溫度高約0至約100℃的溫度;其中聚合物組合物通過組合包含環(huán)氧樹脂的組分、聚酯組分和酯基轉(zhuǎn)移催化劑產(chǎn)生。在實(shí)施方式1的一些方面中,聚合物組合物是預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物,其中沒有發(fā)生交聯(lián)。在實(shí)施方式1的其它方面中,聚合物組合物是預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物,其中,其中發(fā)生部分交聯(lián)。實(shí)施方式2.實(shí)施方式1所述的方法,其進(jìn)一步包括固化壓塑制品。實(shí)施方式3.實(shí)施方式1或?qū)嵤┓绞?所述的方法,其中聚合物組合物具有約40至約60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。實(shí)施方式4.前述實(shí)施方式任一項(xiàng)所述的方法,其中包含環(huán)氧樹脂的組分是雙酚A縮水甘油醚。實(shí)施方式5.前述實(shí)施方式所述的方法,其中聚酯組分是聚對苯二甲酸亞烷基酯。實(shí)施方式6.前述實(shí)施方式任一項(xiàng)所述的方法,其中基于聚酯組分中酯基團(tuán)的總摩爾數(shù),酯基轉(zhuǎn)移催化劑以約0.025mol%至約25mol%存在。實(shí)施方式7.前述實(shí)施方式任一項(xiàng)所述的方法,其中酯基轉(zhuǎn)移催化劑是乙酰丙酮鋅(II)。實(shí)施方式8.前述實(shí)施方式任一項(xiàng)所述的方法,其中聚合物組合物進(jìn)一步包括顏料、染料、填充劑、增塑劑、纖維、阻燃劑、抗氧化劑、潤滑劑、木材、玻璃、金屬、紫外試劑、抗靜電劑、抗微生物劑、或其組合。實(shí)施方式9.根據(jù)前述實(shí)施方式任一項(xiàng)所述的方法制備的制品。實(shí)施方式10.形成真空熱成形制品的方法,其包括:進(jìn)料包括聚合物組合物——其為動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物或預(yù)動態(tài)交聯(lián)聚合物組合物——的板材至模具;加熱板材持續(xù)至多約120秒;和施加真空至加熱的板材以形成真空熱成形制品;其中聚合物組合物通過組合包含環(huán)氧樹脂的組分、聚酯組分和酯基轉(zhuǎn)移催化劑產(chǎn)生。實(shí)施方式11.實(shí)施方式10所述的方法,其中板材被加熱至至多約200℃的溫度。實(shí)施方式12.實(shí)施方式10或?qū)嵤┓绞?1所述的方法,其中板材被加熱持續(xù)約5至約60秒。實(shí)施方式13.實(shí)施方式10至12任一項(xiàng)所述的方法,其中包含環(huán)氧樹脂的組分是雙酚A縮水甘油醚。實(shí)施方式14.實(shí)施方式10至13任一項(xiàng)所述的方法,其中聚酯組分是聚對苯二甲酸丁二醇酯。實(shí)施方式15.實(shí)施方式10至14任一項(xiàng)所述的方法,其中基于聚酯組分中酯基團(tuán)的摩爾數(shù),酯基轉(zhuǎn)移催化劑以約0.025mol%至約25mol%存在。實(shí)施方式10至15任一項(xiàng)所述的方法,其中酯基轉(zhuǎn)移催化劑是乙酰丙酮鋅(II)。實(shí)施方式16.實(shí)施方式10至16任一項(xiàng)所述的方法,其中聚合物組合物進(jìn)一步包括顏料、染料、填充劑、增塑劑、纖維、阻燃劑、抗氧化劑、潤滑劑、木材、玻璃、金屬、紫外試劑、抗靜電劑、抗微生物劑、或其組合。實(shí)施方式17.根據(jù)實(shí)施方式10至17任一項(xiàng)所述的方法制備的制品。實(shí)施方式18.前述實(shí)施方式1至17任一項(xiàng)所述的方法或制品,其中除了聚酯組分以外或替代聚酯組分,使用羧酸組分。已經(jīng)參考示例性實(shí)施方式描述了本公開內(nèi)容。顯而易見的是,當(dāng)閱讀和理解前述具體實(shí)施方式時(shí),其它人將想到改進(jìn)和改變。本公開內(nèi)容意欲被理解為包括所有這種改進(jìn)和改變,只要它們落在所附權(quán)利要求書和其等價(jià)形式的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3