專利名稱：振動(dòng)熔敷用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種振動(dòng)熔敷用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，詳細(xì)地說，涉及振動(dòng)熔敷性優(yōu)異且耐熱沖擊性優(yōu)異的、用于電子、電氣構(gòu)件的箱盒、外殼等的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物和被振動(dòng)熔敷的成形體。
背景技術(shù)：
就聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂而言，在機(jī)械性質(zhì)、電性質(zhì)、其他物理化學(xué)性質(zhì)方面優(yōu)異，且可加工性良好，所以作為工程塑料，在汽車構(gòu)件、電氣、電子構(gòu)件等廣泛的用途中使用。
在這樣的用途中，特別是關(guān)于以ECU(Electrical Control Unit)或傳感器盒為代表的汽車用途的外殼，因?yàn)殡娮訕?gòu)件或底座不能受灰塵或水份的影響，所以通常收容在樹脂制的箱盒構(gòu)件中并涂敷疏水劑或用環(huán)氧樹脂/硅酮等澆注之后，用覆蓋構(gòu)件進(jìn)行密封而供于實(shí)際應(yīng)用。在這種部件中，確保箱盒構(gòu)件和覆蓋構(gòu)件的氣密性成為重要的課題，一直以來，粘接、高頻熔敷、振動(dòng)熔敷、熱板熔敷、二重成形等各種熔敷/密封方法被用于實(shí)際應(yīng)用當(dāng)中。
其中，振動(dòng)熔敷盡管存在圖案設(shè)計(jì)方面的限制，但作為簡(jiǎn)便的大量生產(chǎn)方法可以供于實(shí)用，其中，所述的圖案設(shè)計(jì)必需的是應(yīng)熔敷的2個(gè)部件的摩擦面為平面。
另一方面，如前所述在電氣、電子部件用途中，連接器或匯流條等金屬嵌件大多用于接合或被接合成形品，金屬嵌件成形品自身的耐熱沖擊性是重要的特性。為了改進(jìn)成形品自身的耐熱沖擊性，眾所周知添加耐沖擊改進(jìn)劑等是有效的。不過，振動(dòng)熔敷是通過2個(gè)部件的摩擦發(fā)熱使兩者熔融/接合的技術(shù)，所以用于改善耐熱沖擊性的耐沖擊改進(jìn)劑、用于改善成形性的脫模劑、用于提高尺寸穩(wěn)定性的板狀的填充劑或非晶性樹脂等的添加，引起使摩擦界面的粘附顯著降低的現(xiàn)象，特別是在熔敷面積超過4cm2的比較大型的箱盒中，由于重復(fù)進(jìn)行冷熱循環(huán)，密封面有時(shí)會(huì)被破壞。
以前，關(guān)于振動(dòng)熔敷技術(shù)，在V.K.STOKES的J Adhes Sci TechnolVOL.15 No.4(2001)、Polym Eng Sci VOL.28 No.11(1998)中，介紹了聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的熔敷特性，盡管進(jìn)行針對(duì)摩擦行為和靜態(tài)強(qiáng)度的分析，并分析凈聚合物(neat polymer)的優(yōu)劣和線性熔敷中的諸特性和現(xiàn)象，但沒有提出供于實(shí)用的材料。
關(guān)于材料，在JP-A 2001-26656中提出通過使用熔點(diǎn)低的聚酯改善激光熔敷性的技術(shù)，但沒有關(guān)于對(duì)振動(dòng)熔敷的改善效果的記載。另外，并不是可以在重視嵌件或箱盒/外罩的氣密部的耐久性部件中展開的技術(shù)。
即使在JP-A2000-290476中，提出主要配合了特定的聚烯烴系化合物和酯系化合物的聚酯樹脂組合物，盡管可以在材料的摩擦振動(dòng)難以受到較大影響的超聲波熔敷中使用，在振動(dòng)熔敷中，這種配合劑容易引起摩擦發(fā)熱的降低，不是供于實(shí)用的技術(shù)。
另外，在JP-A2002-322340、JP-A2002-212377中，提出有使用特定的彈性體的技術(shù)，但關(guān)于冷熱循環(huán)時(shí)的耐久性和密封性、工序中的樹脂磨損粉的產(chǎn)生等還沒有意識(shí)到，主要停留在提供外觀、靜態(tài)強(qiáng)度的改善技術(shù)上。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明正是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的課題而提出，其目的在于，提供使振動(dòng)熔敷性和耐熱沖擊性同時(shí)存在的振動(dòng)熔敷用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。
本發(fā)明人等為達(dá)到上述目的，并且為得到振動(dòng)熔敷性和耐熱沖擊性優(yōu)異、尺寸穩(wěn)定性也優(yōu)異的振動(dòng)熔敷用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，就并用添加了特定的共聚物、特定的彈性體和玻璃纖維的組合物而言，其機(jī)械物性沒有較大的降低且在振動(dòng)熔敷性和耐熱沖擊性方面極其優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供一種振動(dòng)熔敷用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物、和使用了由該組合物構(gòu)成的成形品的振動(dòng)熔敷用成形體，其中，所述的振動(dòng)熔敷用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物是相對(duì)于(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂100重量份，配合(B)含有共聚單體5～30摩爾％的改性聚酯共聚物20～100重量份，(C)從具有縮水甘油基的丙烯酸系共聚物和/或α-烯烴-α，β-不飽和羧酸(酯)-α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯系三元共聚物中選擇的彈性體5～30重量份，(D)玻璃纖維60～150重量份而成。
下面，依次詳細(xì)說明本發(fā)明的樹脂材料的構(gòu)成成分。首先，作為本發(fā)明的樹脂組合物的基礎(chǔ)樹脂的(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(PBT樹脂)，是指使至少含有對(duì)苯二甲酸或其酯形成衍生物(低級(jí)醇酯等)的二羧酸成分、和至少含有碳原子數(shù)為4的亞烷基二醇(1，4-丁二醇)或其酯形成衍生物的二醇成分發(fā)生縮聚而得到的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。
在本發(fā)明中，對(duì)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的末端基團(tuán)的種類或量、結(jié)晶化特性、特性粘度、聚合催化劑的種類或量、聚合方法等沒有任何限制，全部?jī)?yōu)選使用公知的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。
在本發(fā)明中使用的含有(B)共聚單體5～30摩爾％的改性聚酯共聚物，是指構(gòu)成聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯系共聚物和/或聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯系共聚物的至少含有對(duì)苯二甲酸或其酯形成衍生物(低級(jí)醇酯等)的二羧酸成分、和至少含有碳原子數(shù)為2和/或4的亞烷基二醇(乙二醇和/或1，4-丁二醇)或其酯形成衍生物的二醇成分的一部分，被可以共聚的單體(下面，有時(shí)簡(jiǎn)稱為共聚性單體)取代的改性聚酯共聚物。
作為這種共聚性單體，是從除對(duì)苯二甲酸之外的二羧酸、除乙二醇和1，4-丁二醇之外的二元醇、羥基羧酸、內(nèi)酯等中選擇的1種或2種以上，可以適當(dāng)組合使用。
作為二羧酸，可以舉出脂肪族二羧酸(例如，琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳烷二羧酸、十二碳烷二羧酸、十六碳烷二羧酸、二聚酸等C4～40二羧酸，優(yōu)選C4～14二羧酸)、脂環(huán)式二羧酸成分(例如，六氫化鄰苯二甲酸、六氫化間苯二甲酸、六氫化對(duì)苯二甲酸、降冰片烯二酸(himic acid)等C8～12二羧酸)、除了對(duì)苯二甲酸之外的芳香族二羧酸成分(例如，鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等萘二甲酸、4，4’-聯(lián)苯二羧酸、4，4’-二苯氧基醚二羧酸、4，4’-二苯醚二羧酸、4，4’-二苯基甲烷二羧酸、4，4’-二苯基酮二羧酸等C8～16二羧酸)、或者它們的反應(yīng)性衍生物(例如，低級(jí)烷基酯(鄰苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯(DMI)等鄰苯二甲酸或間苯二甲酸的C1～4烷基酯等)、酰基氯、酸酐等可以形成酯的衍生物)等。進(jìn)而，根據(jù)需要，可以并用偏苯三酸、均苯四甲酸等多元羧酸等。
作為二元醇，可以舉出除了乙二醇和1，4-丁二醇之外的脂肪族鏈烷二元醇(例如，1，3-丙二醇、丙二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等C2～12鏈烷二醇，優(yōu)選C2～10鏈烷二醇)、聚亞氧烷基乙二醇(具有多個(gè)C2～4亞烷基單元的二醇，例如二甘醇、一縮二丙二醇、二丁二醇、三甘醇、三縮三丙二醇、聚丁二醇等)、脂環(huán)族二元醇(例如，1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等)、芳香族二元醇(例如，氫醌、間苯二酚、萘二醇等C6～14芳香族二醇，聯(lián)苯酚、雙酚類、亞二甲苯基二甲醇等)等。進(jìn)而，根據(jù)需要，可以并用甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇等多元醇。
作為上述雙酚類，可以例示雙(4-羥基苯基)甲烷(雙酚F)、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷(雙酚AD)、1，1-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)己烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷等雙(羥基芳基)C1～6鏈烷，1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷等雙(羥基芳基)C4～10環(huán)鏈烷，4，4’-二羥基二苯醚、4，4’-二羥基二苯基砜、4，4’-二羥基二苯硫醚、4，4’-二羥基二苯基酮、以及它們的環(huán)氧化物的加成體。作為環(huán)氧化物的加成體，可以舉出雙酚類(例如，雙酚A、雙酚AD、雙酚F)的C2～3環(huán)氧化物的加成體，例如2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷、二乙氧基化雙酚A(EBPA)、2，2-雙[4-(2-羥基丙氧基)苯基]丙烷、二丙氧基化雙酚A等。環(huán)氧化物(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等C2～3環(huán)氧化物)的加成摩爾數(shù)相對(duì)于各羥基為1～10摩爾，優(yōu)選為1～5摩爾左右。
作為羥基羧酸，例如包含羥基安息香酸、羥基萘酸、羥基苯基乙酸、羥基乙酸、羥基己酸等羥基羧酸或它們的衍生物等。作為內(nèi)酯，包含丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯(例如，ε-己內(nèi)酯等)等C3～12內(nèi)酯等。
在這些共聚性單體當(dāng)中，優(yōu)選的可以舉出二醇類[C2～6亞烷基二醇(1，3-丙二醇、丙二醇、己二醇等直鏈狀或支鏈狀亞烷基二醇等)、重復(fù)數(shù)量為2～4左右的具有氧化烯單元的聚C2～4亞氧烷基二醇(二甘醇等)、雙酚類(雙酚類或其環(huán)氧化物加成體等)]、二羧酸類[C6～12脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)、羧基在芳烴環(huán)的非對(duì)稱位置取代的非對(duì)稱芳香族二羧酸、1，4-環(huán)己烷二甲醇等]等。
在這些化合物當(dāng)中，優(yōu)選芳香族化合物、例如雙酚類(特別是雙酚A)的環(huán)氧化物加成體、以及非對(duì)稱芳香族二羧酸[鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和其反應(yīng)性衍生物(間苯二甲酸二甲酯(DMI)等低級(jí)烷基酯)等]等。
進(jìn)而，在實(shí)用性方面優(yōu)選的是間苯二甲酸等非對(duì)稱芳香族二羧酸和其反應(yīng)性衍生物(間苯二甲酸二甲酯(DMI)等低級(jí)烷基酯等)，作為二羧酸使用對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸、作為二元醇使用含有碳原子數(shù)為2或4的亞烷基二醇(乙二醇和/或1，4-丁二醇)或其酯形成性衍生物的二醇成分，通過聚合得到間苯二甲酸改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和/或間苯二甲酸改性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，所述的間苯二甲酸改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和/或間苯二甲酸改性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯作為含有(B)共聚單體5～30摩爾％的改性聚酯共聚物，在實(shí)用性方面優(yōu)選使用。
當(dāng)共聚單體的量不到5摩爾％時(shí)，無法得到足夠的振動(dòng)熔敷性，另外，當(dāng)共聚單體的量超過30摩爾％時(shí)，制造時(shí)的操作性變差，顆粒彼此粘貼、成形加工時(shí)產(chǎn)生毛邊、成形循環(huán)延遲等生產(chǎn)率顯著降低，所以在實(shí)用性方面不優(yōu)選。優(yōu)選的共聚單體量為5～25摩爾％，特別優(yōu)選5～15摩爾％。
另外，含有(B)共聚單體5～30摩爾％的改性聚酯共聚物的配合量，相對(duì)于(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯100重量份為20～100重量份。當(dāng)(B)成分的配合量不到20重量份時(shí)，無法得到足夠的振動(dòng)熔敷性，另外，當(dāng)超過100重量份進(jìn)行配合時(shí)，成形加工時(shí)的毛邊的產(chǎn)生、成形循環(huán)的延遲等生產(chǎn)率顯著降低，所以在實(shí)用性方面不優(yōu)選。
接著，對(duì)在本發(fā)明中用作(C)成分的彈性體進(jìn)行說明，所述彈性體是從具有縮水甘油基的丙烯酸系共聚物、和/或α-烯烴-α，β-不飽和羧酸(酯)-α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯系三元共聚物中選擇的。
作為具有縮水甘油基的丙烯酸系共聚物，一般優(yōu)選使用由將丙烯酸系彈性體作為內(nèi)層將乙烯基系(共)聚合物作為外層的多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的、外層由具有縮水甘油基的乙烯基(共)聚合物構(gòu)成的丙烯酸芯殼聚合物。
作為這種丙烯酸系共聚物的內(nèi)層，可以使用丙烯酸系彈性體，但根據(jù)情況可以使用將硅系彈性體共聚/接枝聚合的物質(zhì)。作為丙烯酸系彈性體，使丙烯酸丁酯之類的丙烯酸酯和少量的二丙烯酸丁二酯之類的交聯(lián)性單體發(fā)生共聚而得到。作為上述丙烯酸酯，除了丙烯酸丁酯之外，可以舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯。另外，作為交聯(lián)性單體，除了二丙烯酸丁二酯之外，還可以舉出二甲基丙烯酸丁二酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸寡乙二醇酯、三羥甲基丙烷、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯之類的乙烯基化合物，丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、酸二烯丙酯、馬來酸單烯丙酯、富馬酸單烯丙酯、氰脲酸酯三烯丙酯之類的烯丙基化合物。
作為硅系彈性體，是使有機(jī)硅氧烷單體發(fā)生聚合而制造的物質(zhì)，作為有機(jī)硅氧烷，例如可以使用六甲基三環(huán)硅氧烷、八甲基環(huán)硅氧烷、十甲基五環(huán)硅氧烷、十二甲基六環(huán)硅氧烷、三甲基三苯基硅氧烷、四甲基苯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷等。
進(jìn)而，作為構(gòu)成內(nèi)層的丙烯酸系彈性體的成分，有使用乙烯基系單體和/或共聚物的例子，但不含丁二烯成分等的共軛二烯的丙烯酸系彈性體在耐熱性、滯留穩(wěn)定性上、以及實(shí)用性方面優(yōu)選使用。
用丙烯酸系共聚物的玻璃狀的樹脂形成的殼層，是由具有縮水甘油基的乙烯基系(共)聚合物形成。乙烯基系(共)聚合物是使從芳香族乙烯基單體、氰化乙烯基單體、甲基丙烯酸酯系單體、和丙烯酸酯單體中選擇的至少一種單體，和含有縮水甘油基的乙烯基系單體發(fā)生共聚得到。作為含有縮水甘油基的乙烯基單體，優(yōu)選使用α，β-不飽和羧酸的縮水甘油酯、醚化合物，作為代表性化合物，通常使用甲基丙烯酸縮水甘油酯，但在本發(fā)明中與縮水甘油基的導(dǎo)入方法、導(dǎo)入量無關(guān)，也可以優(yōu)選使用任何具有縮水甘油基的乙烯基系(共)聚合物。
這種芯殼型化合物的橡膠層和殼層通常通過接枝結(jié)合進(jìn)行結(jié)合。該接枝共聚化是在必要的情況下，在橡膠層的聚合時(shí)添加與殼層反應(yīng)的接枝交叉劑，在向橡膠層提供反應(yīng)基團(tuán)之后，形成殼層而得到。作為接枝交叉劑，在硅系橡膠中，可以使用具有乙烯鍵的有機(jī)硅氧烷、或具有硫醇基的有機(jī)硅氧烷，優(yōu)選使用丙烯酰氧基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基硅氧烷、乙烯基硅氧烷。
作為具有縮水甘油基的丙烯酸系共聚物，優(yōu)選平均粒徑為1.0μm以下的芯殼型化合物。當(dāng)平均粒徑超過1.0μm時(shí)，有時(shí)耐熱沖擊性的改善效果不充分。
接著，對(duì)在本發(fā)明中用作(C)成分的另一種彈性體成分的α-烯烴-α，β-不飽和羧酸(酯)-α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯系三元共聚物進(jìn)行說明。
用于本發(fā)明的α-烯烴-α，β-不飽和羧酸(酯)-α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯系三元共聚物，是指α-烯烴和α，β-不飽和羧酸(酯)和α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯的共聚物。
這里，作為α-烯烴，可以舉出乙烯、丙烯、丁烯等，但優(yōu)選乙烯。另外，作為α，β-不飽和羧酸酯，可以舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等，都被優(yōu)選使用。另外，作為α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯，可以舉出丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯等，這些都可以優(yōu)選使用。
α-烯烴和α，β-不飽和羧酸(酯)和α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯的共聚物，可以利用通常熟知的自由基聚合反應(yīng)進(jìn)行共聚而得到。就α-烯烴和α，β-不飽和羧酸(酯)和α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯的比率而言，適合的是α-烯烴50～88重量％、α，β-不飽和羧酸(酯)10～40重量％、α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯2～20重量％。
進(jìn)而，作為α-烯烴-α，β-不飽和羧酸(酯)-α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯系三元共聚物，接枝、嵌段、無規(guī)共聚物都可以被使用，但對(duì)于α-烯烴的嵌段(共)聚合部，優(yōu)選使用α，β-不飽和羧酸(酯)和α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯發(fā)生無規(guī)共聚而成的三元共聚物。
作為(C)成分的從具有縮水甘油基的丙烯酸系共聚物和/或α-烯烴-α，β-不飽和羧酸(酯)-α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯系三元共聚物中選擇的彈性體的配合量，相對(duì)于(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯100重量份為5～30重量份。當(dāng)比該范圍少時(shí)，不能改善耐熱沖擊性，當(dāng)比該范圍多時(shí)，振動(dòng)熔敷性顯著降低，不優(yōu)選。
作為在本發(fā)明中使用的(D)玻璃纖維，公知的玻璃纖維都優(yōu)選被使用，與玻璃纖維直徑，圓筒、蠶繭形等形狀，或在短玻璃絲氈或粗紗布等的制造中使用的長(zhǎng)度和玻璃的切斷方法無關(guān)。在本發(fā)明中，對(duì)玻璃的種類沒有限定，但在質(zhì)量上優(yōu)選使用E玻璃、或在組成中具有鋯元素的耐腐蝕玻璃。
另外，在本發(fā)明中，為了改善玻璃纖維和樹脂基質(zhì)的界面特性，優(yōu)選使用用氨基硅烷化合物或環(huán)氧化合物等有機(jī)處理劑進(jìn)行過表面處理的玻璃纖維，特別優(yōu)選使用用加熱減量值表示的有機(jī)處理劑量為1重量％以上的玻璃纖維。
(D)玻璃纖維相對(duì)于(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯100重量份使用60～150重量份。當(dāng)不到60重量份時(shí)，伴隨冷熱循環(huán)的線膨脹變化較大，在耐熱沖擊性方面不優(yōu)選。當(dāng)配合量超過150重量份時(shí)，材料的允許變形量降低，在耐熱沖擊性方面不優(yōu)選。優(yōu)選的配合量為60～130重量份，特別優(yōu)選為60～120重量份。
在本發(fā)明的組合物中，可以進(jìn)而配合(E)氮化硼。氮化硼的優(yōu)選的平均粒徑為0.05～1μm。(E)氮化硼相對(duì)(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂100重量份被使用1重量份以下。當(dāng)比該范圍多時(shí)，振動(dòng)熔敷性降低，不優(yōu)選。
為了根據(jù)其目的對(duì)本發(fā)明的組合物進(jìn)而賦予希望的特性，當(dāng)然也可以配合通常能添加到熱塑性樹脂和熱固化樹脂等中的公知的物質(zhì)即抗氧化劑或耐熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑等穩(wěn)定劑、防靜電劑、染料或顏料等著色劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑和結(jié)晶化促進(jìn)劑、晶核劑等。
就在本發(fā)明中使用的樹脂組合物的調(diào)制而言，采用以往的樹脂組合物調(diào)制方法中通常使用的設(shè)備和方法而容易地調(diào)制。例如，可以使用1)在混合各成分之后，通過單軸或雙軸的擠壓機(jī)進(jìn)行混煉混合并擠壓，調(diào)制顆粒，然后成形的方法；2)首先調(diào)制組成不同的顆粒，以規(guī)定量混合該顆粒，供于成形，進(jìn)行成形后得到目的組成的成形品的方法；3)在成形機(jī)中直接放入各成分的1或2以上的方法等任何方法。另外。將樹脂成分的一部分作為細(xì)小的粉狀物質(zhì)，與其以外的成分混合而添加的方法可以實(shí)現(xiàn)這些成分的均勻配合，所以是優(yōu)選的方法。
就本發(fā)明的樹脂組合物而言，作為通過熔融混煉而調(diào)制的樹脂顆粒的特性，優(yōu)選熔融粘度(260℃、100sec-1)為0.20～0.35kPa，結(jié)晶化溫度為192℃以下。當(dāng)熔融溫度比該范圍小時(shí)，振動(dòng)熔敷性的降低顯著，另外當(dāng)超過該范圍時(shí)，成形加工性惡化，在實(shí)用上不優(yōu)選。另外，當(dāng)結(jié)晶化溫度超過上述范圍而較高時(shí)，振動(dòng)熔敷性的降低顯著，不優(yōu)選。
由本發(fā)明的樹脂組合物，可以采用擠壓成形或注塑成形等慣用的成形方法而容易地成形，可以有效地得到成形品。將本發(fā)明的成形品振動(dòng)熔敷時(shí)的方法可以與常用的方法相同。


圖1是表示用于評(píng)價(jià)實(shí)施例中振動(dòng)熔敷性的試驗(yàn)片的圖，(a)是截面圖，(b)是表示進(jìn)行振動(dòng)熔敷的位置(A部)的詳細(xì)內(nèi)容的圖。圖中的數(shù)值的單位是mm。
圖2是表示用于評(píng)價(jià)實(shí)施例中耐熱沖擊性的金屬嵌件成形品的圖，(a)是主視圖，(b)是側(cè)視圖。圖中的數(shù)值的單位是mm。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例下面，通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些。
實(shí)施例1～7、比較例1～7在稱量表1～2所示的各成分后進(jìn)行干混，使用(株)日本制鋼所制30mm雙軸擠壓機(jī)TEX-30進(jìn)行熔融混煉，做成顆粒(圓柱溫度260℃、噴出量15kg/h、螺桿轉(zhuǎn)速150rpm)。接著，由該顆粒作成各試驗(yàn)片，測(cè)定各種物性。匯總結(jié)果顯示于表1～2。
另外，使用的成分的詳細(xì)內(nèi)容、物性評(píng)價(jià)的測(cè)定法如下所示。
(A)PBT樹脂聚塑料(株)制，IV＝0.69(B)改性聚酯(B-1)間苯二甲酸改性PET；鐘紡(株)制IFG-8L、IV＝0.80、改性量12摩爾％(B-2)間苯二甲酸改性PBT；聚塑料(株)制，IV＝0.74、改性量12.5摩爾％(B-3)間苯二甲酸改性PBT；聚塑料(株)制，IV＝0.74、改性量25摩爾％(B’-1)PET樹脂；鐘紡(株)制EFG-10(C)彈性體成分(C-1)含有縮水甘油基的丙烯酸系芯殼聚合物；(株)ロ一ムアンドハ一ス制EXL2314(C-2)含有縮水甘油基的丙烯酸系芯殼聚合物；(株)アトフイナ制，D400R(C-3)乙烯/丙烯酸甲酯(MA)/甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)共聚物；(株)アトフイナ制A8900(GMA量＝8重量％，MA量＝30重量％)(C-4)乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物；住友化學(xué)(株)制BF-7M(GMA量＝6重量％，MA量＝25重量％)(C’-1)丙烯酸系芯殼聚合物；(株)ロ一ムアンドハ一ス制EXL2311(C’-2)乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物；住友化學(xué)(株)制BF-2C(GMA量＝6重量％)(D)玻璃纖維；日本電氣硝子(株)制T127(E)氮化硼；電氣化學(xué)工業(yè)(株)制<熔融粘度>
在140℃×3h的條件下干燥顆粒之后，用東洋精機(jī)(株)制的キヤピログラフ，在孔口(orifice)直徑＝1.0mm、滾筒直徑＝9.55mm、缸筒溫度＝260℃、剪切速度＝100sec-1的條件下測(cè)定熔融粘度(kPa·sec)。
<結(jié)晶化溫度>
使用顆粒，用パ一キンエルマ一制的DSC7，使其從初始溫度＝50℃×1min以Δ10℃/min升溫至280℃×1min，測(cè)定在以Δ10℃/min降溫時(shí)檢測(cè)出的結(jié)晶化溫度的峰值。
<振動(dòng)熔敷性(熔敷強(qiáng)度)>
使用(株)日本制鋼所制注塑成形機(jī)J75SA，在缸筒溫度＝260℃、射出速度＝1m/min、保壓＝60MPa、模具溫度＝80℃、射出時(shí)間＝25秒、冷卻時(shí)間＝10秒的條件下，對(duì)由圖1所示的截面形狀的2個(gè)部件構(gòu)成的試驗(yàn)片進(jìn)行成形。
接著，對(duì)該2個(gè)部件的端面(圖中的2個(gè)位置的A部)，使用(株)日本エマソン制Orbital 100振動(dòng)熔敷機(jī)，在頻率＝203Hz、實(shí)加壓力＝1.8Bar、熔敷量＝1.0mm、振幅＝0.8mm的條件下進(jìn)行振動(dòng)熔敷。在熔敷后，用切削加工切取試驗(yàn)片的一部分，用萬能試驗(yàn)機(jī)((株)オリエンテツク制テンシロンUTA-50kN)，以速度5.0mm/min測(cè)定沖裁剪切強(qiáng)度，作為振動(dòng)熔敷強(qiáng)度。
<振動(dòng)熔敷性(加工性)>
目視觀察進(jìn)行上述振動(dòng)熔敷性(熔敷強(qiáng)度)時(shí)熔敷加工時(shí)的毛邊和磨損粉的產(chǎn)生，以(良)○-△-×(差)3個(gè)等級(jí)進(jìn)行判斷。
<振動(dòng)熔敷性(耐HS試驗(yàn)后的氣密性)>
對(duì)于在上述振動(dòng)熔敷性(熔敷強(qiáng)度)的試驗(yàn)中得到的熔敷加工后成形品，用(株)エスペツク制冷熱沖擊試驗(yàn)機(jī)，進(jìn)行將-40℃×1h、140×1h作為1個(gè)循環(huán)的熱沖擊，然后進(jìn)行熔敷試驗(yàn)片的氣密性的確認(rèn)。評(píng)價(jià)是以(良)○-△-×(差)3個(gè)等級(jí)進(jìn)行判斷。氣密性是通過切削在試驗(yàn)片的B部上設(shè)置通氣孔，在水中通0.2MPa的空氣，由此進(jìn)行確認(rèn)。
<成形性>
使用(株)日本制鋼所制注塑成形機(jī)J75SA，在缸筒溫度＝250℃、射出速度＝1m/min、模具溫度＝80℃的條件下進(jìn)行圖1的試驗(yàn)片的注塑成形，此時(shí)將短射出(short shot)和脫模不良作為指標(biāo)進(jìn)行成形性的判斷。評(píng)價(jià)測(cè)定是以(良)○-△-×(差)3個(gè)等級(jí)進(jìn)行判斷。
<嵌件成形品的耐熱沖擊性>
使用(株)日本制鋼所制注塑成形機(jī)J75SA，在缸筒溫度＝250℃、射出速度＝1m/min、保壓＝60MPa、模具溫度＝80℃、射出時(shí)間＝25秒、冷卻時(shí)間＝10秒的條件下，對(duì)圖2所示的金屬嵌件成形品進(jìn)行嵌件成形。
接著，對(duì)該嵌件成形品，使用(株)エスペツク制冷熱沖擊試驗(yàn)機(jī)，進(jìn)行將-40℃×1h、140×1h作為1個(gè)循環(huán)的熱沖擊處理。每20個(gè)循環(huán)取出嵌件成形品，目視觀察外觀的變化。對(duì)發(fā)生破損的樣品，將直到取出時(shí)的循環(huán)數(shù)作為故障次數(shù)。進(jìn)行M＝5的試驗(yàn)，按照威布爾(Weibull)函數(shù)求出平均故障次數(shù)。
表1

表2

權(quán)利要求
1.一種振動(dòng)熔敷用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，相對(duì)于(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂100重量份，配合(B)含有共聚單體5～30摩爾％的改性聚酯共聚物20～100重量份，(C)從具有縮水甘油基的丙烯酸系共聚物和/或α-烯烴-α，β-不飽和羧酸(酯)-α，β-不飽和羧酸縮水甘油酯系三元共聚物中選擇的彈性體5～30重量份，(D)玻璃纖維60～150重量份而形成。
2.如權(quán)利要求1所述的振動(dòng)熔敷用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，(B)含有共聚單體5～30摩爾％的改性聚酯共聚物，是間苯二甲酸改性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和/或間苯二甲酸改性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。
3.如權(quán)利要求1所述的振動(dòng)熔敷用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，進(jìn)而配合(E)氮化硼而成。
4.一種成形體，是對(duì)由權(quán)利要求1所述的振動(dòng)熔敷用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物構(gòu)成的成形品進(jìn)行振動(dòng)熔敷而得到的成形體。
全文摘要
本發(fā)明提供一種振動(dòng)熔敷用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，是相對(duì)于(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂100重量份，配合(B)含有共聚單體5～30摩爾％的改性聚酯共聚物20～100重量份，(C)從具有縮水甘油基的丙烯酸系共聚物和/或α－烯烴－α，β－不飽和羧酸(酯)－α，β－不飽和羧酸縮水甘油酯系三元共聚物中選擇的彈性體5～30重量份，(D)玻璃纖維60～150重量份而形成。由此，本發(fā)明可以提供振動(dòng)熔敷性且耐熱沖擊性優(yōu)異的用于電氣電子部件的箱盒、外殼等的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。
文檔編號(hào)B29C65/00GK1793225SQ20051013381
公開日2006年6月28日 申請(qǐng)日期2005年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月24日
發(fā)明者高山勝智, 石川貴之 申請(qǐng)人:勝技高分子株式會(huì)社