一種醫(yī)用壓敏膠及醫(yī)用敷料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的一種醫(yī)用壓敏膠及醫(yī)用敷料，所述壓敏膠包括由以下單體通過自由基聚合形成的聚合物：含有丙烯酸酯單體、含烷氧基的丙烯酸酯類功能性單體和含氨基的乙烯基功能性單體。所述醫(yī)用敷料包含水汽透過性基材和位于所述基材至少一面上的醫(yī)用壓敏膠。本發(fā)明的壓敏膠及敷料具有高透濕性的特點，能夠降低因不透氣而產生的浸濕和出疹等問題；敷料在剝離時能夠被完整剝離掉，不易產品殘留膠粘劑，并且能減少粘著強度降低的情況，避免因長期使用時發(fā)生脫落的現(xiàn)象，具有良好的應用前景。
【專利說明】
一種醫(yī)用壓敏膠及醫(yī)用敷料
技術領域
[0001] 本發(fā)明屬于醫(yī)療用品領域，特別涉及一種醫(yī)用壓敏膠及醫(yī)用敷料。
【背景技術】
[0002] 壓敏膠(PSA)制品被用于需要粘合到皮膚上的多種應用中，如醫(yī)用膠帶、傷口或外 科敷料。這些粘合劑制品需要足夠高的水汽透濕性、溫和粘性和高內聚力。
[0003] W0 84/03837公開了一種對干濕兩性皮膚都具有良好粘接效果的溶劑型丙烯酸酯 類壓敏膠。該壓敏膠成分中有大量的親水性單體，因此具有在高濕環(huán)境下良好的粘接力。但 是該專利文件沒有涉及丙烯酸酯類壓敏膠的透汽性。
[0004] US 6,680,113公開了一種具有較高水汽透過率和較好粘性的敷料用壓敏膠。它是 一種多層結構，包含有一層或多層高透汽性的膜，和一層高粘性的壓敏膠。其整體水汽透過 率為1200g/m 2/24hrs/37,粘性為15g/inch。該敷料用壓敏膠的高透汽性主要是通過一層或 多層高透汽性膜實現(xiàn)，但是，未討論所使用的壓敏膠的內聚力。
[0005] 目前，尚沒有一種壓敏膠制品能夠在足夠高的水汽透濕性，溫和粘性和高內聚力 之間取得良好的平衡。

【發(fā)明內容】

[0006] 本發(fā)明的主要目的在于提供一種醫(yī)用壓敏膠及醫(yī)用敷料，該醫(yī)用壓敏膠及醫(yī)用敷 料在水汽透濕性、溫和粘性和高內聚力之間取得了良好的平衡。
[0007] 本發(fā)明提供了一種醫(yī)用壓敏膠，所述壓敏膠包括由以下單體通過自由基聚合形成 的聚合物:按質量百分比，70-95%的含有丙烯酸酯單體、5-25%的含烷氧基的丙烯酸酯類 功能性單體和〇~7%的含氨基的乙烯基功能性單體。
[0008] 所述含有丙烯酸酯單體選自含4-12個碳原子烷基的丙烯酸烷基酯。
[0009] 優(yōu)選的，所述含有丙烯酸酯單體為丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯 酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸癸酯中的一種或幾種。
[0010]在聚合物中含有丙烯酸酯單體的含量優(yōu)選70-90%，最優(yōu)選75-85%。通過調節(jié)丙 烯酸酯的種類和含量，可以改變壓敏膠的玻璃化溫度。含有丙烯酸酯單體的均聚物的玻璃 化轉變溫度低于0。
[0011]所述含烷氧基的丙烯酸酯類功能性單體選自含1-8個碳原子烷氧基的丙烯酸酯。 優(yōu)選含有1-4個碳原子烷氧基的丙烯酸酯，特別優(yōu)選乙氧基。其中的烷基包括但不限于含1-8個碳原子的直鏈基團或支鏈基團。其中的兩個烷氧基可以相同或不同。
[0012]在聚合物中含烷氧基的丙烯酸酯類功能性單體的含量優(yōu)選10-25%，最優(yōu)選15-22%。提尚含烷氧基的丙稀酸酯單體的含量可以提尚壓敏|父的水蒸氣透過率，但是隨著含 烷氧基的丙烯酸酯單體含量的提高，壓敏膠的分子量隨之增大，使涂布變的困難。含烷氧基 的丙烯酸酯類功能性單體的均聚物的玻璃化轉變溫度低于-35。
[0013]最優(yōu)選的，所述烷氧基的丙稀酸酯類功能性單體為乙氧基乙氧基丙稀酸乙酯或者 為甲氧基化PEG丙烯酸酯。
[0014] 所述含氨基的乙烯基功能性單體為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二烷基丙烯酰胺、二 烷基甲基丙烯酰胺中的一種或幾種。更優(yōu)選丙烯酰胺。本發(fā)明中使用的含氨基的乙烯基功 能性單體具有水溶性特征，玻璃化溫度較高，對皮膚有良好的粘結性能。
[0015] 在聚合物中含氨基的乙烯基功能性單體的含量優(yōu)選2-6%，最優(yōu)選3-5%。壓敏膠 中含適量的含氨基的乙烯基功能性單體使得壓敏膠具有對皮膚良好的粘結性能。但是含氨 基的乙烯基功能性單體玻璃化溫度較高，過量加入會提高壓敏膠的玻璃化溫度，反而降低 壓敏膠粘性。含氨基的乙烯基功能性單體的均聚物的玻璃化轉變溫度大于100。
[0016] 所述聚合物的玻璃化轉變溫度Tg低于0,優(yōu)選低于-10,更優(yōu)選低于-20。
[0017] 所述醫(yī)用壓敏膠按照ASTM E 96-80中所述的方法，在40和80%相對濕度下評估的 水汽透過率不低于500g/m2/24hr，特性粘度大于0.8dl/g，并且具有適于醫(yī)用的內聚力。
[0018] 本發(fā)明中，使用常規(guī)的自由基聚合方法合成壓敏膠。例如，可以采用溶液聚合、乳 液聚合、本體聚合、懸浮聚合等常規(guī)聚合方法。
[0019] 本發(fā)明還提供了一種醫(yī)用敷料，包含水汽透過性基材和位于所述基材至少一面上 的醫(yī)用壓敏膠。
[0020] 所述醫(yī)用壓敏膠中聚合物在層壓到基材上形成醫(yī)用敷料之前或之后被輻照以部 分交聯(lián)和消毒。輻照可以采用常規(guī)方法進行，例如Gamma射線。所述醫(yī)用敷料為膠帶。
[0021 ]本發(fā)明中，可以采用常規(guī)涂布方法，例如刮涂法，將壓敏膠涂布到基材上以制備醫(yī) 用敷料。此外，也可先將壓敏膠涂布到離形紙上，然后將其用層壓機層壓到基材上形成醫(yī)用 敷料。涂布之后，優(yōu)選將壓敏膠在80-120 °C的干燥箱中干燥1-10分鐘。醫(yī)用敷料的粘合強度 0.05-0.50N/mm。涂布在基材上的壓敏膠的厚度0.5-2 . Omil。基材包括但不限于聚氨酯薄 膜。基材的厚度〇.6-1.5mil。
[0022] 有益效果
[0023] 本發(fā)明的壓敏膠及敷料具有高透濕性的特點，能夠降低因不透氣而產生的浸濕和 出疹等問題;敷料在剝離時能夠被完整剝離掉，不易產品殘留膠粘劑，并且能減少粘著強度 降低的情況，避免因長期使用時發(fā)生脫落的現(xiàn)象，具有良好的應用前景。
【具體實施方式】
[0024] 需要說明的是，在不沖突的情況下，本申請中的實施例及實施例中的特征可以相 互組合。
[0025] 為了使本領域的技術人員更好的理解本發(fā)明方案，下面將對本發(fā)明實施例中的技 術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分的實施例，而不 是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例，在本領域普通技術人員沒有做出創(chuàng)造性勞動前 提下所獲得的所有其他實施例，都應當屬于本發(fā)明的保護范圍。
[0026] 實施例中測試方法：
[0027] 特性粘度（I.V(Inherent viscosity))
[0028] 聚合物的特性粘度是根據(jù)Fred Birneyer, Jr.在標題為Textbook of Polymer Science的教科書，第二版，由Wiley-Interscience(1971)出版，第84-85頁所述方法測定 的。簡單地說，溶液粘度是通過比較指定體積的聚合物溶液流過毛細管所需要的流出時間 (t)與對應的溶劑流出時間（to)測定的。然后，利用測試的變量t，t。和溶質濃度(C)，根據(jù)等 式n= (lnt/to) /c計算特性粘度(也稱作比濃對數(shù)粘度）。
[0029]對于本發(fā)明的實施例，測定的是0.15wt%至0.50wt%的壓敏粘合劑聚合物的乙酸 乙酯(EtOAC)溶液的IV值。
[0030] 水汽透過率（MVTR(Moisture Vapor Transmission Rate))
[0031] 按照與ASTM E 96-80中所述的類似方法，在40°C和80%相對濕度（RH)下評估 MVTR，用克透過蒸汽每平方米每天(g/M2/24hr)表示。膠粘帶樣品應當具有不低于500g/m2/ 24hr的MVTR值，這才被認為是可以透過水蒸氣的。
[0032]內聚力
[0033]按照與ASTMD3654中所述的類似方法，評測壓敏膠的內聚力。用砝碼從掛上到落下 所經(jīng)過的時間，來衡量壓敏膠的內聚力。時間越長，表示壓敏膠的內聚力越強。本試驗中，所 有樣品經(jīng)過Ga_a射線滅菌。
[0034]敷料的粘合強度
[0035]按照與ASTMD3330中所述的類似方法，評測壓敏膠對不銹鋼板的粘合強度。粘結強 度應在0.05-0.50N/mm范圍之內。
[0038] 實施例1~8
[0039] 制備聚合物：
[0040] 在玻璃瓶中，將BA、ACM、EEEA按表2的配比（單位均為g)與乙酸乙酯（166.5g)、甲醇 (18.5g)、異丙醇(4g)和VAZ064自由基引發(fā)劑(0.2g)混合在一起。將瓶子用氮氣脫氣，密封 并在水浴中，在60°C下加熱24小時。在冷卻至室溫后，所得聚合物溶液的外觀是澄清的。取 出少量樣品測定分子量、單體轉化率和其它與聚合物或聚合有關的性能。
[0041 ] 實施例1~8在24小時時基本上完成了單體的轉化(在105°C下干燥3小時后，通過 測定固體損失的百分比來確定），此外，選用GC的方法測定某些聚合物中每一種單體的轉化 率。利用聚合物溶液的樣品測定特性粘度(IV)測量值見表2AC的方法測定某些聚合物中每 一種單體的轉化率結果見表3。
[0044] 實施例9~15
[0045] 除了異丙醇IPA使用量不同之外，按照實施例1~8的方法制備PSA聚合物溶液，單 體比例為實施例5。單體轉化百分率和IV值見表4。在冷卻至室溫后，所有的聚合物溶液外觀 都是澄清的。

[0048] ND:沒有測定。
[0049] 實施例16~23
[0050] 通過下述方法制備背襯/PSA層壓材料：
[005? ] 利用棒襯刮刀輯涂機在90gsm Glassine單面離形紙上涂覆PSA聚合物溶液，并在 100 °C空氣循環(huán)的烘箱中干燥10分鐘，得到1密耳(0.025mm)干粘合劑膜。然后將該粘合劑膜 層層壓在1密耳(0.025mm)厚的聚氨酯膜上。然后將所得層壓材料切成圓形(直徑3.5cm)用 于評價MVTR，結果見表5。

[0054] 評價和結果：
[0055] 根據(jù)本發(fā)明提供的測試方法評價層壓材料的MVTR。從這些數(shù)據(jù)中可推斷出，由聚 氨酯膜和PSA構成的層壓材料具有良好的水蒸氣透過率，所述PSA是由BA/ACM/EEEA共聚物 組成的，共聚物的I.V應大于0.8。
[0056] 實施例24~27
[0057]用同樣的方法制備背襯/PSA層壓材料，涂膠厚度lmi 1，按ASTM3330方法測量壓敏 膠膠帶對鋼板的粘合力，結果見表6。
[0059] 實施例28~32
[0060]用同樣的方法制備背襯/PSA層壓材料，涂膠厚度lmil，按照ASTM D3654方法測量 壓敏膠的內聚力，結果見表7。
[0062]以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已，并不用于限制本發(fā)明，對于本領域的技 術人員來說，本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內，所作的任何修 改、等同替換、改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內。
【主權項】
1. 一種醫(yī)用壓敏膠，其特征在于:所述壓敏膠包括由以下單體通過自由基聚合形成的 聚合物:按質量百分比，70-95%的含有丙烯酸酯單體、5-25%的含烷氧基的丙烯酸酯類功 能性單體和0~7%的含氨基的乙烯基功能性單體。2. 根據(jù)權利要求1所述的一種醫(yī)用壓敏膠，其特征在于:所述含有丙烯酸酯單體選自含 4-12個碳原子烷基的丙烯酸烷基酯。3. 根據(jù)權利要求2所述的一種醫(yī)用壓敏膠，其特征在于:所述含有丙烯酸酯單體為丙烯 酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯、丙 烯酸癸酯中的一種或幾種。4. 根據(jù)權利要求1所述的一種醫(yī)用壓敏膠，其特征在于:所述含烷氧基的丙烯酸酯類功 能性單體選自含1-8個碳原子烷氧基的丙烯酸酯。5. 根據(jù)權利要求4所述的一種醫(yī)用壓敏膠，其特征在于:所述烷氧基的丙烯酸酯類功能 性單體為乙氧基乙氧基丙烯酸乙酯或者為甲氧基化PEG丙烯酸酯。6. 根據(jù)權利要求1所述的一種醫(yī)用壓敏膠，其特征在于:所述含氨基的乙烯基功能性單 體為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二烷基丙烯酰胺、二烷基甲基丙烯酰胺中的一種或幾種。7. 根據(jù)權利要求1所述的一種醫(yī)用壓敏膠，其特征在于:所述聚合物的玻璃化轉變溫度 Tg低于0。8. -種醫(yī)用敷料，其特征在于:包含水汽透過性基材和位于所述基材至少一面上的如 權利要求1~7任一所述的醫(yī)用壓敏膠。9. 根據(jù)權利要求8所述的一種醫(yī)用敷料，其特征在于:所述醫(yī)用壓敏膠中聚合物在層壓 到基材上形成醫(yī)用敷料之前或之后被輻照以部分交聯(lián)和消毒。10. 根據(jù)權利要求8所述的一種醫(yī)用敷料，其特征在于:所述醫(yī)用敷料為膠帶。
【文檔編號】A61F13/02GK105885741SQ201610325938
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2016年5月17日
【發(fā)明人】莊蒙晰
【申請人】上海巍盛化工科技有限公司