溶劑進入到光干涉顏料中（與殘留單 體的溶出同時發(fā)生），因而引起溶脹，光干涉顏料的液晶層的自由體積（空間）擴大，其結(jié) 果，周圍的材料（例如樹脂）進入到其空隙中，從而導(dǎo)致光干涉顏料的雙折射率An下降。 因此，在作為下述的光干涉顏料分散液進行使用時，或者制作這樣的光干涉顏料分散液時， 本發(fā)明的光干涉顏料的制造方法中的清洗是必要的，所述光干涉顏料分散液包含：因溶劑 的進入（與殘留單體的溶出同時發(fā)生）而引起溶脹這樣的醇（例如乙醇）等材料；進入到 光干涉顏料的液晶層的自由體積的空隙中這樣的樹脂（例如有機硅樹脂）等材料。
[0363] 實施例
[0364] 以下舉出實施例和比較例來進一步具體說明本發(fā)明的特征。以下的實施例中所示 的材料、用量、比例、處理內(nèi)容、處理過程等只要不脫離本發(fā)明的宗旨就可以適當(dāng)?shù)刈兏?。?此，本發(fā)明的范圍不應(yīng)被以下所示的具體例限定性解釋。
[0365][實施例1~8和比較例1~6]
[0366](涂布液的制備）
[0367] 分別制備下表所示的涂布液（A)、（B)。
[0368] [表1]
[0369] 涂布液（A):用于制造對在380nm具有反射率的極大值的右圓偏振光進彳丁反射的 層
[0370] CN105073907A 說明書 46/50 頁
[0371][表 2]
[0372] 涂布液（B):用于制造對在380nm具有反射率的極大值的左圓偏振光進彳丁反射的 層
[0373]
[0374][化 35]
[0375] 棒狀液晶化合物：化合物1
[0376]
[0377] Lm 〇uj
[0378] 取向控制劑（1):日本特開2012-211306號公報、[0022]段落的化合物（2)
[0379]
[0383][化 38]
[0384] 手征劑：日本專利4287599號的化合物（5)
[0385]
[0386] (照射波長380nm的紫外光進行具有膽甾醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜的制作）
[0387] (1)使用繞線棒，在室溫下將制備的涂布液（A)按照干燥后的干膜的厚度為 4. 5 y m的方式涂布在基材膜（富士膠片制PET膜、Tg75°C )上。
[0388] (2)在室溫下干燥30秒后，在125°C的氣氛中加熱2分鐘，其后在95°C利用Fusion 制D VALVE (燈90mW/cm)以輸出功率60%照射6~12秒UV，制作膽甾醇型液晶層膜。
[0389] 將膽甾醇型液晶層膜冷卻到室溫后，在（1)中代替基板將涂布液（B)涂布在下層 的膽甾醇型液晶層膜上，除此以外同樣地重復(fù)⑴和（2)，制作出在基材膜上具有分別來自 涂布液（A)和（B)的反射右圓偏振光的層和發(fā)生左圓偏振光的層依次層積而成的膽留醇型 液晶結(jié)構(gòu)的2層層積膜。
[0390] (可反射UV的光干涉顆粒的制作）
[0391] 將所制作的可反射波長380nm的紫外光的具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu)的2層層積膜從 基板上剝離。
[0392] 將剝離下來的具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu)的2層層積膜破碎，制成薄片狀，進一步粉 碎，破碎至微粒的尺寸為止，從而制作了光干涉顆粒。
[0393] 關(guān)于光干涉顆粒的顆粒尺寸，使用篩進行分級。將所得到的光干涉顆粒300個的 形狀利用光學(xué)顯微鏡進行觀察，結(jié)果，平均厚度為10 ym、平均圓相當(dāng)直徑為20 ym。
[0394] 此外，利用偏光顯微鏡對所得到的光干涉顆粒具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu)的情況進行 確認。并且，利用紫外可見近紅外分光光度計V-670(日本分光株式會社制造）對所得到的 光干涉顆粒的選擇反射波長進行確認，結(jié)果為約380nm。
[0395] (基于光干涉顆粒的清洗來制作光干涉顏料）
[0396] 將上述光干涉顆粒的粉體lg與下述表3所示的溶劑（有機溶劑或水）100g加入 燒瓶中，如下表3所示調(diào)整溶劑的溫度后利用攪拌器攪拌1小時。攪拌器的旋轉(zhuǎn)速度為 lOOrpm。攪拌后，利用1 ym的濾紙對含有溶劑和光干涉顆粒的溶液進行過濾，以濾紙上的 殘渣的形式提取光干涉顆粒。
[0397] 重復(fù)該攪拌和過濾作業(yè)3次，最后在室溫下放置1夜使其干燥，將干燥品作為光干 涉顏料。
[0398] (光干涉顏料在選擇反射波長下的光反射性能的評價）
[0399] 將干燥后的光干涉顏料lg混入丙烯酸硅酮（信越化學(xué)株式會社制造KP-541) 10g 和乙醇（和光純藥工業(yè)株式會社制造759-48001) 0. 5g中，在PMMA板上以100 ym的厚度涂 布，基于以下基準(zhǔn)來評價經(jīng)涂布的板的光學(xué)特性。從實用上而言需要為A或B評價，優(yōu)選為 A評價。
[0400] 評價基準(zhǔn)：
[0401] A :觀察到在380nm具有10%以上的反射峰的反射光譜。
[0402] B :反射幅度廣而變寬，在380nm具有1%以上的反射，但未觀察到明確的峰。
[0403] C :反射幅度廣而變寬，在380nm幾乎觀察不到反射（反射率小于1% )。
[0404] 所得到的結(jié)果記于下表3中。
[0405][表 3]
[0406]
[0407][比較例7]
[0408] 將實施例1中所得到的光干涉顆粒不進行溶劑清洗而直接進行與實施例1相同的 評價，結(jié)果評價為C。
[0409][比較例8]
[0410] 用蘸有甲基乙基酮（與實施例3相同、SP值9. 3、沸點79. 5°C )的擦拭紙（BEMC0T) (旭化成纖維株式會社制造），對實施例1中的從基板上剝離下來的具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu) 的2層層積膜的表面實施2次擦拭，然后與實施例1同樣地粉碎成光干涉顆粒。其后，將所 得到的光干涉顆粒不進行溶劑清洗而直接進行與實施例1相同的評價，結(jié)果評價為C。
[0411][實施例9]
[0412] 作為基材膜，代替PET膜，使用下述形成的膜：在三乙酰纖維素（FUJITAC、富士膠 片株式會社制造、厚度：l〇〇ym、寬：500mm、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度145°C )的長條狀的膜的一側(cè) 涂布長鏈烷基改性聚乙烯醇（MP-203、KURARAY株式會社制造）5重量％溶液，在90°C下干 燥4分鐘后，進行摩擦處理，形成了膜厚2. 0 y m的取向膜形成用樹脂層，使用該形成有膜厚 2. 0 y m的取向膜形成用樹脂層的膜作為基材膜。
[0413] 除此以外，利用與實施例3相同的方法制造光干涉顏料，進行光干涉顏料的評價， 結(jié)果評價也為A。
[0414][實施例 10]
[0415] 作為基材，代替PET膜，使用下述形成的膜：在厚度2mm的玻璃板的一側(cè)與實施例 8同樣地涂布長鏈烷基改性聚乙烯醇（MP-203、KURARAY株式會社制造）5重量％溶液，在 90°C下干燥4分鐘后，進行摩擦處理，形成了膜厚2. 0 y m的取向膜形成用樹脂層，使用該形 成有膜厚2. 0 ym的取向膜形成用樹脂層的膜作為基材膜。除此以外，利用與實施例3相同 的方法制造光干涉顏料，進行光干涉顏料的評價，結(jié)果評價也為A。
[0416][實施例 11]
[0417] 作為棒狀液晶化合物，使用RM-257 (Merck社制造），除此以外，利用與實施例3相 同的方法制造光干涉顏料，進行光干涉顏料的評價，結(jié)果評價也為A。
[0418][實施例 I2]
[0419]作為棒狀液晶化合物，使用LC_242(BASF社制造），除此以外，利用與實施例3相同 的方法制造光干涉顏料，進行光干涉顏料的評價，結(jié)果評價也為A。
[0420]由以上結(jié)果可控制，利用本發(fā)明的制造方法得到的光干涉顏料在分散于分散介質(zhì) 中時（特別是制成含有有機硅樹脂和醇的分散液時）在選擇反射波長下的光反射性能良 好。
[0421] 另一方面，由比較例1可知，在清洗溫度低于本發(fā)明中規(guī)定的下限值的條件下制 造的光干涉顏料在分散于分散介質(zhì)中時在選擇反射波長下的光反射性能惡化。
[0422] 由比較例2~4可知，在用于清洗的有機溶劑的SP值超出本發(fā)明中的規(guī)定的SP 值的上限值的條件下制造的光干涉顏料在分散于分散介質(zhì)中時在選擇反射波長下的光反 射性能惡化。
[0423] 由比較例5可知，在用于清洗的有機溶劑的SP值低于本發(fā)明中規(guī)定的SP值的下 限值的條件下制造的光干涉顏料在分散于分散介質(zhì)中時在選擇反射波長下的光反射性能 惡化。
[0424] 由比較例6可知，如日本特開2011-132512號公報、國際公開W096/28498號那樣， 在清洗時使用SP值超過本發(fā)明中規(guī)定的SP值的上限值的溶劑即水而制造的光干涉顏料在 分散于分散介質(zhì)中時在選擇反射波長下的光反射性能惡化。
[0425] 由比較例7可知，如日本特開2000-44451號公報那樣，在粉碎后不對得到的顆粒 進行清洗而制造的光干涉顏料在分散于分散介質(zhì)中時在選擇反射波長下的光反射性能惡 化。
[0426] 由比較例8可知，如日本特開2012-101999號公報那樣，即使將具有膽留醇型液晶 結(jié)構(gòu)的膜以未粉碎的狀態(tài)清洗了表面的情況下，粉碎后不對得到的顆粒進行清洗而制造的 光干涉顏料在分散于分散介質(zhì)中時在選擇反射波長下的光反射性能也惡化。
[0427] 符號說明
[0428] 1具有膽甾醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜（可以不包含基板）
[0429] 15a將聚合性液晶化合物的取向狀態(tài)（膽甾醇型液晶相）固定而成的光反射層
[0430] 15b將聚合性液晶化合物的取向狀態(tài)（膽甾醇型液晶相）固定而成的光反射層
【主權(quán)項】
1. 一種光干涉顏料的制造方法，其特征在于，該方法包括下述工序： 制造將聚合性液晶化合物的取向狀態(tài)固化而固定化的具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜的 工序； 將所述具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜破碎而制造光干涉顆粒的工序；和 使用至少SP值為8. 5~12 (cal/cm3)1/2的有機溶劑在35°C以上的溫度清洗所述光干 涉顆粒的工序， 其中，SP值表示利用Hoy法測定的溶解度參數(shù)S，并由下式（1)表示： S = ( A E/V)1/2 式（1) 式⑴中，V表示溶劑的摩爾分子容積，AE表示內(nèi)聚能。2. 如權(quán)利要求1所述的光干涉顏料的制造方法，其中，將反射右圓偏振光的光反射層 與反射左圓偏振光的光反射層進行層積而制造所述具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜，所述反射 右圓偏振光的光反射層是將至少1層的聚合性液晶化合物的取向狀態(tài)固化而固定化形成 的，所述反射左圓偏振光的光反射層是將至少1層的聚合性液晶化合物的取向狀態(tài)固化而 固定化形成的。3. 如權(quán)利要求1或2所述的光干涉顏料的制造方法，其中，將所述光干涉顆粒浸漬在所 述有機溶劑中進行清洗。4. 如權(quán)利要求1~3任一項所述的光干涉顏料的制造方法，其中，將所述光干涉顆粒浸 漬在所述有機溶劑中進行清洗后，分離出利用過濾器將該有機溶劑過濾而得到的殘渣。5. 如權(quán)利要求4所述的光干涉顏料的制造方法，其中，所述有機溶劑的過濾中使用的 所述過濾器的過濾精度為0. 3 y m~6 y m。6. 如權(quán)利要求1~5任一項所述的光干涉顏料的制造方法，其中，所述清洗的溫度為 40°C以上且為所述有機溶劑的沸點以下。7. 如權(quán)利要求1~6任一項所述的光干涉顏料的制造方法，其中，所述光干涉顆粒為平 板狀的形狀。8. 如權(quán)利要求1~7任一項所述的光干涉顏料的制造方法，其中，所述光干涉顏料的選 擇反射波長為420nm以下。9. 如權(quán)利要求1~8任一項所述的光干涉顏料的制造方法，其中，所述光干涉顆粒的厚 1?? 4 ym ~ 10 y m。10. 如權(quán)利要求1~9任一項所述的光干涉顏料的制造方法，其中，在將所述具有膽甾 醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜破碎后，使用過濾器分離出平均等效圓直徑為IOOym以下的所述光干 涉顆粒。11. 如權(quán)利要求1~10任一項所述的光干涉顏料的制造方法，其中，將含有所述聚合性 液晶化合物的涂布液涂布于基板上，制造所述具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜。12. 如權(quán)利要求11所述的光干涉顏料的制造方法，其中，所述基板是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 為150°C以下的塑料膜。13. 如權(quán)利要求1~12任一項所述的光干涉顏料的制造方法，其中，通過固化反應(yīng)而將 所述聚合性液晶化合物的取向狀態(tài)固定化，所述固化反應(yīng)是通過對含有所述聚合性液晶化 合物和光聚合引發(fā)劑的組合物照射紫外線而進行的。14. 如權(quán)利要求1~13任一項所述的光干涉顏料的制造方法，其中，所述聚合性液晶化 合物為由下述通式（X)表示的化合物， 通式（X) Q1-L1-Cy1-L2-(Cy 2-L3)n-Cy3-L4-Q 2 通式（X)中，Q1和Q2各自獨立地為聚合性基團，L1和L 4各自獨立地為二價的連接基團， L2和L 3各自獨立地為單鍵或二價的連接基團，Cy \ Cy2和Cy 3為二價的環(huán)狀基團，n為0、1、 2或3。15. -種光干涉顏料，其特征在于，其利用權(quán)利要求1~14任一項所述的光干涉顏料的 制造方法而制造。
【專利摘要】根據(jù)本發(fā)明提供一種光干涉顏料的制造方法，利用上述制造方法可提供一種光干涉顏料，該光干涉顏料分散于分散介質(zhì)中時在選擇反射波長的光反射性能良好，所述制造方法的特征在于，其包括下述工序：制造將聚合性液晶化合物的取向狀態(tài)固化而固定化的具有膽甾醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜的工序；將具有膽甾醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜破碎而制造光干涉顆粒的工序；和使用至少SP值為8.5～12(cal/cm3)1/2的有機溶劑在35℃以上的溫度清洗光干涉顆粒的工序，其中，SP值表示利用Hoy法測定的溶解度參數(shù)δ，由下式(1)表示，式(1)中，V表示溶劑的摩爾分子容積，ΔE表示內(nèi)聚能。δ＝(ΔE/V)1/2？？式(1)。
【IPC分類】C08J3/12, C09B67/20, C09B67/54, C09C3/04
【公開號】CN105073907
【申請?zhí)枴緾N201480017178
【發(fā)明人】沖和宏
【申請人】富士膠片株式會社
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2014年3月26日
【公告號】WO2014157267A1