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>[0205] 另外,通式(I)的1為1以上時(shí),末端的Hb-al-Sp-L2-和-L 5-Sp_(L6)n Hb優(yōu)選 為以下任一通式表示的基團(tuán)。
[0206] (CpF2p+1)-(CqH 2q)-0
[0207] (CpF2p+1)-(C qH2q)-C00-
[0208] (CpF2p+1) - (CqH2q) -0- (CrH2r) -0-
[0209] (CpF2p+1) - (CqH2q) -C00- (CrH2r) -C00-
[0210] (CpF2p+1) - (CqH2q) -0C0- (CrH2r) -C00-
[0211] 上式中的p、q和r的定義與緊鄰于此的上述定義相同。
[0212] 以下示出通式(I)表示的化合物的具體例。但是,本發(fā)明中可采用的通式(I)表 示的化合物不應(yīng)被下述具體例限定性地解釋。
[0213][化 12]
[0214]
[0215]
[0216]
[0217][化14]
[0218]
[0219][化15]
[0220]
[0221] [化 16]
[0222]
[0223][化17]
[0224]
[0225][化18]
[0226]
[0227] L化19」
[0228]
[0229] 通式(I)表示的化合物可以通過對在日本特開2002-129162號公報(bào)、日本特開 2002-97170號、該公報(bào)中所引用的文獻(xiàn)中記載的合成法進(jìn)行適當(dāng)選擇并組合來進(jìn)行合成。 此外,也可以根據(jù)需要來組合其他公知的合成法,從而合成通式(I)表示的化合物。
[0230] (2)第2取向控制劑
[0231] 液晶組合物優(yōu)選包含第2取向控制劑。
[0232] 第2取向控制劑只要不違反本發(fā)明的宗旨就沒有特別限制。
[0233] 第2取向控制劑優(yōu)選為非聚合性的。
[0234] 第2取向控制劑的由式(1)表示的浮出率優(yōu)選大于50%、更優(yōu)選大于50%且為 90%以下。
[0235] 第2取向控制劑優(yōu)選具有全氟烷基鏈,第2取向控制劑優(yōu)選具有6條全氟烷基鏈。
[0236] 相對于液晶組合物中的聚合性液晶化合物,第2取向控制劑優(yōu)選包含0. 003~1. 0 質(zhì)量%、更優(yōu)選包含0.005~1.0質(zhì)量%。
[0237] 第2取向控制劑優(yōu)選由下述通式(II)表示。包含由下述通式(II)表示的化合物 的組合物具有在制造中易于使用的優(yōu)點(diǎn)。
[0238][化 20]
[0239] 通式(II)
[0240] (Hb-Sp-L'-Sp^L2) ^A-L^T-L^A2- (L5-Sp3-L6-Sp4-Hb) n
[0241] 通式(II)中,[^、[/、[/、[/、[/、[^各自獨(dú)立地表示單鍵、-。-、、-、^。-、^。。-、-。 0)-、-(:03-、-30)-、-冊0)-、-(1)冊-(通式(11)中的1?表示氫原子或碳原子數(shù)為1~6的烷 基),-NRC0-、-C0NR-具有降低溶解性的效果,膜制作時(shí)具有使霧度值上升的傾向,因此,更 優(yōu)選為-0_、-S-、-C0-、-C00-、-0C0-、-COS-、-SC0-,從化合物的穩(wěn)定性的方面出發(fā),進(jìn)一步 優(yōu)選為-0_、-CO-、-C00-、-0C0-。上述的R所能取的烷基可以為直鏈狀,也可以為支鏈狀。 碳原子數(shù)優(yōu)選為1~3,可以例示出甲基、乙基、正丙基。
[0242] Sp^Sp'Sp'Sp4各自獨(dú)立地表示單鍵或碳原子數(shù)為1~10的亞烷基,更優(yōu)選是單 鍵或碳原子數(shù)為1~7的亞烷基,進(jìn)一步優(yōu)選是單鍵或碳原子數(shù)為1~4的亞烷基。但是, 該亞烷基的氫原子可以被氟原子取代。亞烷基中可以具有支鏈,也可以不具有支鏈,優(yōu)選為 不具有支鏈的直鏈的亞烷基。從合成方面出發(fā),優(yōu)選Sp 1和Sp 4相同,且Sp 2和Sp 3相同。
[0243] A\A2為3價(jià)或4價(jià)的芳香族烴。3價(jià)或4價(jià)的芳香族烴基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6~ 22、更優(yōu)選為6~14、進(jìn)一步優(yōu)選為6~10、更進(jìn)一步優(yōu)選為6。A\A 2表示的3價(jià)或4價(jià)的 芳香族烴基可以帶有取代基。作為這樣的取代基的例子,可以舉出碳原子數(shù)為1~8的烷 基、烷氧基、鹵原子、氰基或酯基。關(guān)于這些基團(tuán)的說明及優(yōu)選范圍,可以參照下述的與T對 應(yīng)的記載。作為針對A 1、A2表示的3價(jià)或4價(jià)的芳香族烴基的取代基,可以舉出例如甲基、 乙基、甲氧基、乙氧基、溴原子、氯原子、氰基等。在分子內(nèi)具有較多的全氟烷基部分的分子 能夠以少的添加量使液晶取向,使霧度降低,因此,優(yōu)選A\A 2為4價(jià),從而在分子內(nèi)具有較 多的全氟烷基。從合成方面出發(fā),優(yōu)選A1和A2相同。
[0244] T表示由
[0245] [化 21]
[0246]
[0247] 所示的二價(jià)基團(tuán)或二價(jià)的芳香族雜環(huán)基(X表示碳原子數(shù)為1~8的烷基、烷氧 基、鹵原子、氰基或酯基,Ya、Yb、Yc、Yd各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~4的烷 基),更優(yōu)選為:
[0248] [化 22]
[0249]
[0256] X所能取的烷基的碳原子數(shù)為1~8、優(yōu)選為1~5、更優(yōu)選為1~3。烷基可以為 直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任一種,優(yōu)選為直鏈狀或支鏈狀。作為優(yōu)選的烷基,可以例示出甲 基、乙基、正丙基、異丙基等,其中優(yōu)選甲基。關(guān)于X所能取的烷氧基的烷基部分,可以參照 X所能取的烷基的說明及優(yōu)選范圍。作為X所能取的鹵原子,可以舉出氟原子、氯原子、溴 原子、碘原子,優(yōu)選氯原子、溴原子。作為X所能取的酯基,可以例示出由R' C00-表示的基 團(tuán)。作為R',可以舉出碳原子數(shù)為1~8的烷基。關(guān)于R'所能取的烷基的說明及優(yōu)選范圍, 可以參照上述的X所能取的烷基的說明及優(yōu)選范圍。作為酯的具體例,可以舉出CH 3C00-、 C2H5C00-。Ya、Yb、Yc、Yd所能取的碳原子數(shù)為1~4的烷基可以為直鏈狀,也可以為支鏈 狀。可以例示出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基等。
[0257] 二價(jià)的芳香族雜環(huán)基優(yōu)選具有5元、6元或7元的雜環(huán)。進(jìn)一步優(yōu)選5元環(huán)或6元 環(huán)、最優(yōu)選6元環(huán)。作為構(gòu)成雜環(huán)的雜原子,優(yōu)選氮原子、氧原子和硫原子。雜環(huán)優(yōu)選為芳香 性雜環(huán)。芳香性雜環(huán)通常為不飽和雜環(huán)。更優(yōu)選具有最多雙鍵的不飽和雜環(huán)。雜環(huán)的例子 包括:呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、吡咯啉環(huán)、吡咯烷環(huán)、噁唑環(huán)、異噁唑環(huán)、噻唑環(huán)、異噻唑環(huán)、 咪挫環(huán)、咪唑啉環(huán)、咪唑賴氨酸環(huán)、啦唑環(huán)、啦唑啉環(huán)、啦唑燒環(huán)、三唑環(huán)、咲咱環(huán)、四唑環(huán)、P比 喃環(huán)、噻嗪環(huán)、啦啶環(huán)、哌啶環(huán)、P惡嗪環(huán)、嗎啉環(huán)、噻嗪環(huán)、U達(dá)嗪環(huán)、啼啶環(huán)、啦嗪環(huán)、哌嗪環(huán)和 三嗪環(huán)。二價(jià)的雜環(huán)基可以帶有取代基。關(guān)于這樣的取代基的例子的說明及優(yōu)選范圍,可 以參照與上述的A 1和A 2的3價(jià)或4價(jià)的芳香族烴所能取的取代基相關(guān)的說明及記載。
[0258] Hb表示碳原子數(shù)為2~30的全氟烷基,更優(yōu)選是碳原子數(shù)為3~20的全氟烷基、 進(jìn)一步優(yōu)選是碳原子數(shù)為3~10的全氟烷基。全氟烷基可以為直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的 任一種,優(yōu)選為直鏈狀或支鏈狀、更優(yōu)選為直鏈狀。
[0259] m、n各自獨(dú)立地為2或3,此時(shí)存在的2個(gè)以上的括弧內(nèi)的結(jié)構(gòu)相互可以相同,也 可以不同,但優(yōu)選相互相同。通式(II)的m、n根據(jù)A\A 2的價(jià)數(shù)而定,優(yōu)選的范圍也根據(jù) A\A2的價(jià)數(shù)的優(yōu)選范圍而定。與以往已知的m和n為1的化合物相比,m和n為2或3的 化合物即使添加量少,也顯著具有良好的取向控制性能和霧度降低性能,這并不拘泥于任 何理論,但推測是起因于化合物中的含氟量。
[0260] o、p各自獨(dú)立地為0以上的整數(shù),〇和p為2以上時(shí),2個(gè)以上的X相互可以相同, 也可以不同。〇優(yōu)選為1或2。P優(yōu)選為1~4中的任意一個(gè)整數(shù)、更優(yōu)選為1或2。
[0261] 通式(II)表示的化合物的分子結(jié)構(gòu)可以具有對稱性,也可以不具有對稱性。需要 說明的是,此處所說的對稱性是指與點(diǎn)對稱、線對稱、旋轉(zhuǎn)對稱中的任一者相符的情況,非 對稱是指與點(diǎn)對稱、線對稱、旋轉(zhuǎn)對稱中的任一者都不相符的情況。
[0262]通式(II)表示的化合物是將上述的全氟烷基(Hb)、連接基團(tuán)-(-SpLLLSp2-!/) m-AlL3-和_L 4-A2_(L5-Sp3-L6-Sp 4-)n-、以及優(yōu)選具有體斥效應(yīng)的2價(jià)基團(tuán)艮p T進(jìn)行組合 而得到的化合物。分子內(nèi)存在的2個(gè)全氟烷基(Hb)優(yōu)選相互相同,分子內(nèi)存在的連接 基團(tuán)-(-Spi-LlSp 2-!/) m-AlL3-和-L4-A2- (L5-Sp3-L6-Sp4-) n-也優(yōu)選相互相同。末端的 Hb-Spi-I^-Sp2-和-Sp3-L 6-Sp4-Hb優(yōu)選為以下任一通式表示的基團(tuán)。
[0263] (CaF2a+1)-(CbH2b)-
[0264] (CaF2a+1) - (CbH2b) -0- (CrH2r) -
[0265] (CaF2a+1) - (CbH2b) -COO- (CrH2r) -
[0266] (CaF2a+1)-(CbH 2b)-0C0-(CrH2r)-
[0267] 上式中,a優(yōu)選為2~30、更優(yōu)選為3~20、進(jìn)一步優(yōu)選為3~10。b優(yōu)選為0~ 20、更優(yōu)選為0~10、進(jìn)一步優(yōu)選為0~5。a+b為3~30。r優(yōu)選為1~10、更優(yōu)選為1~ 4〇
[0268] 此外,通式(II)的末端的Hb-Spi-I^-Sp2-!/-和-L 5-Sp3-L6-Sp4_Hb優(yōu)選為以下任 一通式表不的基團(tuán)。
[0269] (CaF2a+1)-(CbH 2b)-0
[0270] (CaF2a+1)-(C bH2b)-C00-
[0271] (CaF2a+1) - (CbH2b) -0- (CrH2r) -0-
[0272] (CaF2a+1) - (CbH2b) -COO- (CrH2r) -C00-
[0273] (CaF2a+1)-(CbH2b) -0C0- (CrH2r) -C00-
[0274] 上式中的a、b和r的定義與緊鄰于此的上述定義相同。
[0275] 以下示出通式(II)表示的化合物的具體例。但是,本發(fā)明中可采用的通式(II) 表示的化合物不應(yīng)被下述具體例限定性地解釋。
[0276][化 25]
[0277]
[0278」L化26」
[0279]
[0280][化27]
[0281]
[0282][化28]
[0283]
[0285] CN 105073907 A 1兄明干i 35/50頁





[0296] 通式(II)表示的化合物可以通過對在日本特開2002-129162號公報(bào)、日本特開 2002-97170號、該公報(bào)中所引用的文獻(xiàn)中記載的合成法進(jìn)行適當(dāng)選擇并組合來進(jìn)行合成。 此外,也可以根據(jù)需要來組合其他公知的合成法,從而合成通式(II)表示的化合物。
[0297]-其他成分-
[0298] 液晶組合物除了含有聚合性液晶化合物、光學(xué)活性化合物、聚合引發(fā)劑、取向控制 劑以外,還可以根據(jù)需要含有溶劑、其他添加劑(例如纖維素酯)。
[0299] 作為液晶組合物的溶劑,優(yōu)選使用有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑的例子包括:酰胺(例如 N,N-二甲基甲酰胺)、亞砜(例如二甲基亞砜)、雜環(huán)化合物(例如吡啶)、烴(例如苯、己 烷)、鹵代烷(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲基乙 基酮、環(huán)己酮)、醚(例如四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)。優(yōu)選鹵代烷和酮??梢院嫌脙煞N 以上的有機(jī)溶劑。
[0300]_膜形成方法_
[0301] 作為具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜的膜形成方法,沒有特別限制,可以利用涂布等 方法將含有聚合性液晶化合物的液晶組合物制膜,從而形成具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜。 將含有聚合性液晶化合物的涂布液涂布于基板上,也能夠制造具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu)的 膜;將含有膽留醇型液晶材料的液體涂布于取向膜上,形成液晶層,從而也能夠制作具有膽 甾醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜。本發(fā)明的光干涉顏料的制造方法優(yōu)選在基板上涂布含有聚合性液晶 化合物的涂布液,來制造具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜。具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜優(yōu)選顯 不出光學(xué)各向異性。
[0302] 用于液晶化合物的聚合的光照射優(yōu)選使用紫外線。照射能量優(yōu)選為20mJ/cm 2~ 50J/cm2、更優(yōu)選為100~800mJ/cm2。另外,關(guān)于對涂膜照射紫外線的時(shí)間,沒有特別限制, 從固化膜的充分強(qiáng)度和生產(chǎn)率這兩方面出發(fā)來決定。為了促進(jìn)光聚合反應(yīng),可以在加熱條 件下實(shí)施光照射。
[0303] 制造方法的一例是至少包含下述(A)、(B)的制造方法:
[0304] (A)在透明可塑性樹脂膜等基板的表面,涂布含有取向控制劑和聚合性(固化性 的)液晶化合物的液晶組合物,形成膽留醇型液晶相的狀態(tài);
[0305] (B)對液晶組合物照射紫外線而進(jìn)行固化反應(yīng),將膽留醇型液晶相固定而形成光 反射層。
[0306] 本發(fā)明的光干涉顏料的制造方法優(yōu)選:將反射右圓偏振光的光反射層與反射左圓 偏振光的光反射層進(jìn)行層積而制造具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜,所述反射右圓偏振光的光 反射層是將至少1層的聚合性液晶化合物的取向狀態(tài)固化而固定化形成的,所述反射左圓 偏振光的光反射層是將至少1層的聚合性液晶化合物的取向狀態(tài)固化而固定化形成的。
[0307] 在基板的一個(gè)表面上重復(fù)進(jìn)行2次(A)和(B)的工序,從而能夠在基板上制造圖1 所示的構(gòu)成的具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜(圖1中基板未圖示),通過進(jìn)一步重復(fù)進(jìn)行(A) 和(B)的工序,能夠形成層積數(shù)進(jìn)一步增加的具有膽留醇型液晶結(jié)構(gòu)的膜(光反射層)。
[0308] ⑷工序
[0309] (A)工序中,首先在基板或下層的光反射層的表面涂布液晶組合物。液晶組合物優(yōu) 選將材料溶解和/或分散于溶劑中,以涂布液的形式進(jìn)行制備。
[0310] 接著,
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