專利名稱：活性染料及其制備和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型活性染料，其制法和用途。
近來，用活性染料染色在實踐上導致了對染料質(zhì)量和染色工藝利益性要求的提高。因此，仍需要改性、尤其是應(yīng)用性得到改進的新型活性染料。
目前，對染色來說，需要具有合適的上染性、同時具有良好的非固色部分易洗掉性的活性染料。此外，它們應(yīng)具有良好的給色量和高活性，尤其應(yīng)得到高度固色的染色。已知染料在所有性質(zhì)上均不能滿足這些要求。
因此，本發(fā)明基于找出用于染色和印刷織物的新型改性的活性染料的目的，這種活性染料具有上述定義的高度特性。具體地說，這種新型染料應(yīng)具有高的固色量和高的纖維-染料結(jié)合穩(wěn)定性，此外，纖維未固色部分應(yīng)易于洗掉。另外，它們應(yīng)得到各處均具有良好的堅牢性(如耐光牢度和耐濕牢度)。
已發(fā)現(xiàn)，采用下述新型活性染料可隨意實現(xiàn)上述目的。
本發(fā)明涉及下式化合物
其中K是一種偶合組分的基團，S是數(shù)1或2，R和R1彼此獨立地是氫、磺基、羥基、C1-C4烷氧基、鹵素或氰基，A是被鹵素、羥基、硫酸根合、羧基、氰基、C2-C4烷酰氧基、C1-C4烷氧羰基或氨基甲?；〈蛭慈〈幕虮?O-或-NR″-基間隔的C1-C6亞烷基，或烷基部分中被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素或磺基取代或未取代的C1-C6亞烷基亞苯基，R″是氫或C1-C4烷基，Y是乙烯基或-CH2-CH2-U基，以及U是在堿性條件下可被除掉的離去基。
術(shù)語磺基在這里一般包括游離酸-SO3H以及任何形式的鹽，例如堿金屬、堿土金屬或銨鹽或有機胺的鹽，如鈉、鉀、鋰或銨鹽或三乙醇胺的鹽。
C1-C4烷基一般是甲基、乙基、正或異丙基或正、異、仲或叔丁基。C1-C4烷氧基一般是甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基或正、異、仲或叔丁氧基，優(yōu)選甲氧基或乙氧基。鹵素一般是例如溴或氯。C2-C4烷酰氧基的例子是乙酰氧基或丙酰氧基，C1-C4烷氧羰基的例子是甲氧羰基或乙氧羰基。C1-C6亞烷基一般理解為直鏈或支鏈任意形式的C1-C6亞烷基;例子是亞甲基、1，1-或1，2-亞乙基，1，2-或1，3-亞丙基，1，2、1，3-1，4-或2，3-亞丁基、1，4-、2，3-或2，4-亞戊基、2-甲基-1，5-亞戊基和1，6-亞己基，這些基團也可以被上述取代基取代，或只是亞甲基例外，被雜原子-O-或-NR″-間隔。
R和R1彼此獨立，優(yōu)選為氫、磺基、氯、溴、羥基、甲氧基或氰基;特別優(yōu)選R是氫、磺基、氯、溴或氰基且R′是氫;尤其優(yōu)選R是氫或磺基且R′是氫。本發(fā)明一個特別優(yōu)選的實施方案涉及其中R和R′各為氫的式(1)化合物。
R″優(yōu)選為氫、甲基或乙基，特別優(yōu)選氫。
C1-C6亞烷基亞苯基A優(yōu)選為在苯基部分中被甲基、甲氧基、氯或磺基取代或未取代的亞甲基亞苯基或亞乙基苯基，特別優(yōu)選亞甲基亞苯基。
A優(yōu)選是未取代的C1-C6亞烷基或下式基團-(CH2)p-O-(CH2)q-或-(CH2)p-NH-(CH2)q-，其中p和q彼此獨立地是整數(shù)1-6。
A特別優(yōu)選C2-C4亞烷基或下式基團-(CH2)2-4-O-(CH2)2-4-或-(CH2)2-4-NH-(CH2)2-4-A尤其優(yōu)選1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基或下式基團
-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-或-(CH2)2-3-NH-(CH2)2-3-本發(fā)明一個特別優(yōu)選的實施方案涉及其中A是1，2-亞乙基、1，3-亞丙基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-基團的式(1)化合物。
在堿性條件下可除掉的合適的離去基團U的例子是鹵素，如氯或溴，酰氧基，如乙酰氧基或苯甲酰氧基，磷酸根合，硫酸根合或硫代硫酸根合。
因此，合適的基團Y的例子是乙烯基、β-溴或β-氯乙基、β-乙酰氧乙基、β-苯甲酰氧乙基、β-磷酸根合乙基、β-磺酸根合乙基和β-硫代磺酸根合乙基。Y優(yōu)選乙烯基或β-磺酸根合乙基。
特別引人注目的化合物是這樣的式(1)化合物，其中R是氫、磺基、氯、溴或氰基;
R1是氫;
A是未取代的C1-C6亞烷基或下式基團-(CH2)p-O-(CH2)q-或-(CH2)p-NH-(CH2)q-其中p和q彼此獨立地是整數(shù)1-6;以及Y是乙烯基、β-溴或β-氯乙基、β-乙酰氧乙基、β-苯甲酰氧乙基、β-磷酸根合乙基、β-磺酸根合乙基或β-硫代磺酸根合乙基。
尤其引人注目的化合物是這樣的式(1)化合物，其中R是氫或磺基;
R′是氫;
A是C2-C4亞烷基或式-(CH2)2-4-O-(CH2)2-4-或-(CH2)2-4-NH-(CH2)2-4;以及Y是乙烯基或β-磺酸根合乙基。
本發(fā)明一個特別優(yōu)選的實施方案提供了這樣的式(1)化合物，其中R和R′各為氫，A是1，2-亞乙基、1，3-亞丙基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-基團以及Y是β-磺酸根合乙基。
K的例子是苯、萘、萘基偶氮苯、苯基偶氮萘、4-烷基-6-羥基-2-吡啶酮、2，5-二氨基-4-烷基吡啶、1-若基-5-吡唑啉酮或1-若基-5-氨基吡唑系偶合組分的基團，該基團可含有染料中常用的取代基，合適的話，可含有一種或多種纖維活性基。
取代基的例子是C1-C12、尤其是C1-C4烷基，如甲基、乙基、正或異丙基或正、異、仲或叔丁基，C1-C8、尤其是C1-C4烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基或正、異、仲或叔丁氧基，烷基部分例如被羥基、C1-C4烷氧基或硫酸根合取代的C1-C4烷氧基，如2-羥基乙氧基、3-羥基丙氧基、2-磺酸根合乙氧基、2-甲氧基乙氧基或2-乙氧基乙氧基，C2-C8酰胺基、尤其是C2-C4烷酰氨基，如乙酰氨基或丙酰氨基、苯甲酰氨基或C2-C4烷氧羰氨基，如甲氧羰氨基或乙氧羰氨基、氨基、N-單或N，N-二-C1-C4烷氨基(烷基部分中例如被羥基、磺基、硫酸根合或C1-C4烷氧基取代或未取代)，如甲氨基、乙氨基、N，N-二甲基-或N，N-二氨基、磺甲氨基、β-羥乙氨基、N，N-二-(2-羥乙氨基)或N-β-硫酸根合乙氨基，在苯基部分中被甲基、甲氧基、鹵素或磺基取代或未取代的苯氨基，在烷基部分中被羥基、磺基或硫酸根合取代或未取代或在苯基部分中被甲基、甲氧基、鹵素或磺基取代或未取代的N-C1-C4烷基-N-苯氨基，如N-甲基-N-苯氨基、N-乙基-N-苯氨基、N-β-羥乙基-N-苯氨基或N-β-磺乙基-N-苯氨基，被磺基取代或未取代的萘基氨基，C2-C8-、尤其是C2-C4烷酰基(如乙?；虮；?，苯甲酰基，烷氧基部分中有1-4個碳原子的烷氧羰基(如甲氧羰基或乙氧羰基)，C1-C4烷磺酰基(如甲磺?；蛞一酋；?，苯基-或萘磺?；?，三氟甲基，硝基，氰基，羥基，鹵素(如氟，氯或溴)，氨基甲?；琋-C1-C4烷基氨基甲?；?如N-甲基氨基甲?；騈-乙基氨基甲?；?，氨磺酰基，N-C1-C4烷基氨磺?；?如N-甲基氨磺?；?，N-乙基氨磺?；?，N-丙基氨磺酰基，N-異丙基氨磺酰基或N-丁基氨磺?；?，N-(β-羥乙基)氨磺?；琋，N-二(β-羥乙基)氨磺?；?，N-苯基氨磺?；?，脲基、羧基、磺甲基、磺基或硫酸根合以及纖維活性基團。此外，這些烷基可以被氧(-O-)間隔。
纖維活性基團可以理解為那些能與膨松體或絲中的纖維素的羥基、氨基、羧基、羥基和硫醇基反應(yīng)或與合成聚酰胺的氨基和可能的羧基反應(yīng)生成共價鍵的基團。纖維活性基團一般直接或通過橋元素鍵合到染料基團上。合適的纖維活性基團的例子是那些在脂基、芳基或雜環(huán)基上含有至少一個可除掉的取代基，或其中提到的基團含有一種適合與纖維材料反應(yīng)的基團(如乙烯基)的基團。
如果K含有一種纖維活性基團，那么該基團優(yōu)選是下式之一-SO2-Y (2a)，-CONR1-(CH2)n-SO2-Y (2b)or
其中X是鹵素、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲?；拎?1-基，T獨立地與X定義相同或為羥基、C1-C4烷氧基、苯氧基、C1-C4烷硫基、嗎啉代、被非活性基團取代或未取代的氨基，或下式活性基團

R1是氫或C1-C4烷基，R2是氫，被羥基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基取代或未取代的C1-C4烷基，或基團 R3是氫，羥基，磺基，硫酸根合，羧基，氰基，鹵素，C1-C4烷氧羰基，C1-C4烷酰氧基，氨基甲?；?SO2-Y基，alk和alk′彼此獨立地是C1-C6亞烷基，arylene是被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代或未取代的亞苯基或亞萘基，Y1是-CHX2-CH2X2或-CX2＝CH2基且X2是氯或溴，Q是-O-或-NR″-基，其中R″定義如上，W是-SO2-NR2-，-CONR2-或-NR2CO-基，m是0或1，n是整數(shù)1-6，以及Y獨立地定義如上。
變量n最好是1，2，3或4，特別優(yōu)選2或3，尤其優(yōu)選2。
被非反應(yīng)性基團取代或未取代的氨基T可以是氨基，N-C1-C4烷氨基或N，N-二-C1-C4烷氨基，其中烷基可被例如橫基、硫酸根合、羥基、羧基或苯基取代或未取代，環(huán)己氨基，N-C1-C4烷基-N-苯氨基或苯氨基或萘氨基，其中苯基或萘基可被例如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰氨基、羧基、磺基或鹵素。
合適的非反應(yīng)性基團T的例子是氨基，甲氨基，乙氨基，β-羥乙氨基，N，N-二-β-羥乙氨基，β-磺基乙氨基，環(huán)己氨基，嗎啉代，鄰-、間-或?qū)?氯苯氨基，鄰-、間-或?qū)?甲基苯氨基，鄰-、間-或?qū)?甲氧基苯氨基，鄰-、間-或?qū)?磺基苯氨基，二磺基苯氨基，鄰-羧基苯氨基，1-或2-萘氨基，1-磺基-2-萘氨基，4，8-二磺基-2-萘氨基，N-乙基-N-苯氨基，N-甲基-N-苯氨基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基和羧基。
非反應(yīng)性基團T優(yōu)選是C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，羥基，氨基，N-C1-C4烷氨基(在烷基部分中未取代或被羥基、硫酸根合或磺基取代)，嗎啉代，苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基，其中在每種情況下，苯基是被磺基、羧基、乙酰氨基、甲基或甲氧基取代或未取代的。
特別優(yōu)選的非反應(yīng)性基團T是氨基，N-甲氨基，N-乙氨基，β-磺基乙氨基，嗎啉代，苯氨基，2-，3-或4-磺基苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基。
X優(yōu)選是鹵素，如氟、氯或溴，特別優(yōu)選氯或氟。
X2優(yōu)選是溴。
alk和alk′彼此獨立地是例如亞甲基，亞乙基，1，3-亞丙基，1，4-亞丁基，1，5-亞戊基或1，6-亞己基或它們的支鏈構(gòu)體。
最好，alk和alk′彼此獨立地是C1-C4亞烷基，特別優(yōu)選亞乙基或亞丙基。
arylene優(yōu)選是可被例如磺基、甲基、甲氧基或羧基取代或未取代的1，3-或1，4-亞戊基，特別優(yōu)選未取代的1，3-或1，4-亞戊基。
R2優(yōu)選是氫或C1-C4烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基，特別優(yōu)選氫。
R3優(yōu)選是氫。
Q優(yōu)選是-NH-或-O-，特別優(yōu)選-O-。
W優(yōu)選是式-CONH-或-NHCO-基團，特別優(yōu)選式-CONH-基。
優(yōu)選的式(3a)-(3f)反應(yīng)性基團是這樣的基團，其中W是式-CONH-或-NHCO-基，R1，R2和R3均為氫，Q是-O-或-NH-基，alk和alk′彼此獨立地是亞乙基或亞丙基，arylene是被甲基、甲氧基、羧基或磺基取代或未取代的亞苯基，Y是乙烯基或β-硫酸根合乙基，以及Y1是-CHBr-CH2Br或-CRr＝CH2。
如果基團K含有一種反應(yīng)性基團，則該基團優(yōu)選為以上定義的式(2a)基團;(2b)，其中R1是氫且n是2或3;或(2c)，其中T是C1-C4烷氧基C1-C4烷硫基，羥基，氨基，N-C1-C4-烷氨基(其烷基部分中未取代或被羥基、磺基或硫酸根合取代)，嗎啉代，苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基(其中烷基可被羥基、磺基或硫酸根合取代或未取代，且在每種情況下苯基是未取代的或被磺基、羧基、乙酰氨基、甲基或甲氧基取代)，或下式纖維活性基團


其中(R4)0-3是0-3個相同或不同的R4基，例如選自C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，烷基部分中被羥基、C1-C4烷氧基或硫酸根合取代的C1-C4烷氧基，鹵素，羧基，羥基，氨基，N-單-或N，N-二-C1-C2烷氨基，C2-C4烷酰氨基，脲基，磺基，C1-C4烷磺酰氧基，C1-C4烷磺酰氨基或以上定義的式(2c)反應(yīng)性基團;
(R4′)0-2是0-2個相同或不同的R4′基，選自C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，苯氧基，鹵素，磺基和羥基;
R5是氫或C1-C4烷基;
R5′獨立地是R5定義的基團，或C2-C4烷酰基，C1-C4羥烷基，C1-C4硫酸根合烷基，C1-C4烷氧基烷基或被甲基、甲氧基、氯或磺基取代或未取代的苯基;
R6是氫，C1-C4烷基或苯基，(R7)0-2是0-2個相同的取代基，選自羥基和以上定義的式(2a)纖維活性基團;
R8是氫或被羥基、C1-C4烷氧基、硫酸根合基、磺基、鹵素或氰基取代或未取代的C1-C4烷基;
R9獨立地是R8定義的基團或C2-C4烷酰基，苯甲酰基或以上定義的式(2c)的纖維活性基團;
R10和R10′彼此獨立地是氨基甲?；羌谆蚯杌?
R11是氫或被式(2e)基取代或未取代的C1-C4烷基;
R12和R13彼此獨立地是氫或被羥基、C1-C4烷氧基、苯氧基、硫酸根合、磺基、羧基、氨基或N-單-或N，N-二-C1-C4烷基取代的C1-C12烷基，所述取代基又可以在烷基部分中被羥基、C1-C4烷氧基、苯氧基、硫酸根合、磺基、羧基或以上定義的或(2c)的纖維活性基團，和/或甲基例外的情況是被-O-間隔或未間隔;
R14是甲基或羧基;
R15是羥基或氨基;
(R16)0-3是0-3個相同或不同的R16基，選自磺基、鹵素、羥基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷基;
(R17)0-2是0-2個相同或不同的R17基，選自C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，其烷基部分中被羥基、C1-C4烷氧基或硫酸根合取代的C1-C4烷氧基，C2-C4烷酰氨基，脲基，鹵素和磺基;
K1獨立地是以上定義的式(4a)-(4h)或(4j)-(4l)基團;
D1是苯基或1-或2-萘基，它可帶有1-3個相同或不同的基團，選自磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素或式(2a)或(2b)的纖維活性基團;
D是單偶氮或雙偶氮發(fā)色團基團;以及X和Y各定義如上。
或(4a)-(4l)所示的變量具有以下優(yōu)選定義
(R4)0-3優(yōu)選0-3個相同或不同的R4基，選自甲基，甲氧基，在烷基部分中被羥基、甲氧基、乙氧基或硫酸根合取代的乙氧基，氯，羥基，氨基，N-單-或N，N-二-C1-C2烷氧基，乙酰氨基，丙酰氨基，磺基或以上定義的式(2c)反應(yīng)性基團，其中X是鹵素，R1是氫以及T是被非反應(yīng)性基團取代或未取代的氨基，或嗎啉代;
(R4′)0-2優(yōu)選是0-2個相同或不同的R4′，選自甲基、甲氧基、苯氧基、氯、磺基和羥基;
R5是氫，甲基或乙基;
R5′獨立地按R5定義，或為乙?；；?-硫酸根合乙基;
R6優(yōu)選是氫;
R8優(yōu)選是氫;
R9優(yōu)選是乙酰基，丙?；?，苯甲酰基或以上定義的式(2c)的纖維活性基團;
R10優(yōu)選是氨基甲?；蚧羌谆?
R10′優(yōu)選是氰基或氨基甲?；?
R11優(yōu)選是甲基或乙基;
R12優(yōu)選是氫或被羥基、甲氧基、乙氧基、硫酸根合或磺基取代或未取代的C1-C6烷基;
R13獨立地優(yōu)選為按R12定義，或為以上定義的式(2c)的基團;
R15優(yōu)選是羥基;
(R16)0-3優(yōu)選為0-3個相同或不同的基團，選自磺基、甲基、甲氧基、羥基和氯;
(R17)0-2優(yōu)選為0-2個相同或不同的R17基，選自甲基，甲氧基，其烷基部分中被羥基或硫酸根合取代的C1-C2烷氧基，乙酰氨基，丙酰氨基和磺基;
K1優(yōu)選為以上定義的式(4e)基團;
D優(yōu)選為苯基或1-或2-萘基，它可帶有1-3個相同或不同的基團，選自磺基、甲基、甲氧基、氯和式(2a)纖維活性基團;以及D優(yōu)選為單偶氮或二偶氮發(fā)色團(含有二偶氮組分和苯或萘系的偶合組分)的基團，其中苯或萘系中可以被一個或多個選自磺基、甲基、甲氧基、氯、氨基、羥基、乙酰氨基、丙酰氨基、苯甲酰氨基、脲基、2-羥乙氧基、2-硫酸根合乙氧基和式(2c)纖維活性基團的取代基取代。特別優(yōu)選式(4l)中的D是下式基團-D＊-N＝N-K＊(-N＝N-D1＊)0-1(5a)or-K＊-N＝N-(M-N＝N-)0-1D＊(5b)，其中D＊是被磺基取代或未取代的亞苯基，D1＊是被磺基或以上定義的式(2a)基取代或未取代的苯基或萘基，K＊是氨基萘酚磺酸系的偶合組分的基團，例如H-、K-、I-或γ-酸的基團，它在氨基上可被乙?；⒈；?、苯甲酰基或以上定義的式(2c)的纖維活性基團取代或未取代，以及M是被磺基、甲基、甲氧基、乙酰氨基、脲基、2-羥乙氧基或2-硫酸根合乙氧基取代或未取代的亞苯基。
如果式(1)中s為1，則K優(yōu)選是下式基團

其中R9是乙?；?，苯甲酰基或以上定義的式(2c)基團，R12是氫，羥基或硫酸根合，R13獨立地按R12定義，或為上式(2c)基團，R17和R17′彼此獨立地是氫，甲基，甲氧基，2-羥乙氧基，2-硫酸根合乙氧基，乙酰氨基，丙酰氨基，脲基或磺基，以及Y優(yōu)選定義如上。
如果s是2，則K的例子是在兩個位置上可進行偶合的氨基萘酚磺酸系的偶合組分的基團或下式基團
其中B1是下式的橋節(jié) R18，R18′，R18″和R18″′彼此獨立地是氫或被例如鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、羧基、磺基或硫酸根合取代或未取代的C1-C4烷基，B2是脂族、環(huán)脂族或芳族橋節(jié)，以及R10′，R12，R13和X各優(yōu)選定義如上。
在兩個位置中可進行偶合的氨基萘酚磺酸系K的合適的偶合成分的例子是1-氨基-8-羥萘-3，6-二磺酸(H-酸)或1-氨基-8-羥萘-4，6-二磺酸(K-酸)。
亞烷基B可以是例如被-O-間隔或未間隔的直鏈或支鏈C2-C12亞烷基。B優(yōu)選是被羥基、磺基或硫酸根合取代或未取代的直鏈或支鏈C2-C6亞烷基。特別優(yōu)選的亞烷基B的例子是1，2-亞乙基，1，2-亞丙基，1，3-亞丙基，2-羥基-1，3-亞丙基，2-甲基-1，5-亞戊基和1，6-亞己基。
式(8)中的R18，R18′，R18″和R18″′彼此獨立地優(yōu)選氫，甲基或乙基，特別優(yōu)選均為氫。
這里的脂族橋節(jié)B2的定義和優(yōu)選情況與以上B的相同。
這里的環(huán)脂族橋節(jié)B2的例子是亞環(huán)己基或下式基團 式-NR18′和-NR18″與B2成哌嗪環(huán)。
芳族橋節(jié)的例子是例如被磺基、甲基、甲氧基或氯取代或未取代的1，2-，1，3-或1，4-亞苯基，被磺基取代或未取代的萘基，被磺基取代或未取代的亞芐基，或下式基團 其中Z的例子是-CO-，-NHCO-，-NHCONH-，-(CH2)1-4-，-NH-，-CH＝CH-，-O-，-SO2-或-N＝N-，以及(R19)0-2和(R19′)0-2彼此獨立地是0-2個相同或不同的基團，選自磺基、甲基、甲氧基和氯。
優(yōu)選的芳族橋節(jié)B2是被磺基、甲基或甲氧基取代或未取代的1，3-或1，4-亞苯基，被1或2個磺基取代的亞萘基或下式基團
其中Z是-NHCONH-，-O-，-NH-，-CH＝CH-或-CH2-以及R19是氫或磺基。
特別優(yōu)選的芳族橋節(jié)B2的例子是1，3-亞苯基，1，4-亞苯基，4-甲基亞苯基-1，3，4-磺基-1，3-亞苯基，3-磺基-1，4-亞苯基，3，6-二磺基-1，4-亞苯基，4，6-二磺基-1，3-亞苯基，3，7-二磺基-1，5-亞萘基，4，8-二磺基-2，6-亞萘基，2，2′-二磺基-4，4′-聯(lián)亞苯基，4，4′-亞苯基脲-2，2′-二磺酸和2，2′-二磺基-4，4′-亞芪基。
如果s是2，則K優(yōu)選是下式基團

其中R10′是氰基或氨基甲?；?，R12和R13彼此獨立地是氫或被羥基、甲氧基、乙氧基、硫酸根合或磺基取代或未取代的C1-C6烷基，B是被羥基、磺基或硫酸根合取代或未取代的直鏈或支鏈C2-C6亞烷基，B2獨立地按B定義，或為被磺基、甲基或甲氧基取代或未取代的1，3-或1，4-亞苯基，被1或2個磺基取代的亞萘基或上式(10a)或(10b)定義的基團，以及X的定義和優(yōu)選情況如上。
如果S是2，則K特別優(yōu)選上式(11a)，(7a)，(7b)，(7c)或(7d)定義的基團，其中B2是被羥基、磺基或硫酸根合取代或未取代的直鏈或支鏈C2-C6亞烷基，以及X是氯或氟。
通過采用傳統(tǒng)方式，例如用亞硝酸鹽(如亞硝酸鈉)在酸(如鹽酸)介質(zhì)中重氮化約s摩爾當量的下式化合物 并將產(chǎn)物偶合到約1摩爾當量的下式偶合成分K-(H)s(13)其中A，K，R，R′，Y和s各定義和優(yōu)選如上，可獲得式(1)的化合物。
用式(13)的化合物偶合式(12)的重氮化化合物最好在中性至偏酸性pH(如pH3-7)和-5-30℃(優(yōu)選(0-25℃)下進行。
舉例來說，式(12)化合物可通過以下方法獲得a)使鄰苯二甲酸酐與下式化合物反應(yīng)得到下式化合物 其中在每種情況下，A定義和優(yōu)選如上，且U1獨立地按U定義或為羥基，b)氧化式(15)的硫醚化合物，得到相應(yīng)的下式磺?；衔?，
c)將所得式(15a)化合物選擇性硝化，得到下式化合物， d)將所得式(15b)化合物還原，得到下式氨基化合物， 以及，合適的話，在式(15a)、(15b)或(15c)化合物的合成過程中或之后，將上述R和/或R′基引入分子中或?qū)1基轉(zhuǎn)化成任何的U基。
在步驟a)中，鄰苯二甲酸酐與式(14)的胺的縮合例如在水性介質(zhì)或含水一有機介質(zhì)中，在約40-200℃(優(yōu)選50-150℃)及常壓下進行，形成的水被蒸除。
在步驟b)中，式(15)的硫醚化合物氧化得到式(15a)的磺酰基化合物的反應(yīng)可通過多種方法進行，例如在存在或不存在鎢化合物或釩化合物催化劑的條件下使用過氧化氫，再有，使用過乙酸、高錳酸鉀或鉻酸，或使用氯/鹽酸，在各種情況下，在水性介質(zhì)、含水一有機介質(zhì)或有機介質(zhì)中進行。
在步驟(c)中，硝化式(15a)化合物得到式(15b)化合物的反應(yīng)最好在濃硫酸和濃硝酸的混合物中于室溫或稍高溫度如10-100℃(優(yōu)選30-50℃)下進行。
在步驟d)中，還原式(15b)的硝基化合物得到式(15c)的氨基化合物的反應(yīng)例如通過在水性介質(zhì)、含水一有機介質(zhì)或有機介質(zhì)中在室溫-約60℃下用Pd/炭催化氫化而進行;如果用于氫化的介質(zhì)包括有機溶劑，則具體地說，它們是醇(如乙醇)和乙酸乙酯或四氫呋喃。氫化混合物也可包括一種緩沖液，如乙酸/乙酸鹽緩沖液。還原也可在水溶液中用Fe/鹽酸或Fe/乙酸進行。
通過用硫酸化劑、磷?；瘎?、鹵化劑或烷基-或?；人猁u化(如苯甲酰氯或乙酰氯)處理，其中U1是羥基的式(15c)化合物可轉(zhuǎn)化成其中Y是-CH2-CH2-U基的式(12)相應(yīng)的化合物。
合適的硫酸化劑的例子是濃硫酸和氯磺酸及氨基磺酸或其它提供SO3的化合物。羥基U1硫酸鹽化成硫酸根合基U的反應(yīng)也可在式(15c)化合物的合成過程中如在硝化步驟c)中進行?？墒褂玫柠u化劑的例子是亞硫酰氯或亞硫酰溴。合適的磷?；瘎┑睦邮菨饬姿幔?，偏-或多磷酸，磷酸烷基酯，三氯氧磷或磷酸和氧化磷(Ⅴ)的混合物。
如果一個R基引入式(15c)的化合物，則可進行磺化或鹵化反應(yīng)，即例如引入磺基或鹵素基團，這可采用公知方式進行，例如用濃硫酸、發(fā)煙硫酸或氯磺酸或在Lewis酸存在下用氯或溴。其中R為磺基或鹵素的式(12)化合物也可用作合成其中R為羥基、C1-C4烷氧基或氰基的相應(yīng)化合物的起始物，所述合成可通過在有機化學教課書中介紹的傳統(tǒng)方法進行。
式(13)的偶合成分是已知的，或可通過公知的方法獲得。
新型式(1)化合物是纖維活性的，即它們能與纖維素的羥基或與天然的和合成的聚酰胺的反應(yīng)中心反應(yīng)生成共價化學鍵。
本發(fā)明還涉及在每種情況下包括一種下式化合物的化合物的混合物 其中A，K，R，R′和s各定義和優(yōu)選如上;所述化合物的混合物同樣是用于纖維素和聚酰胺纖維材料的有價值的新型纖維活性染料。舉例來說，通過在堿性水介質(zhì)中簡單處理本發(fā)明的式(1)化合物可獲得式(16a)和(16b)化合物的混合物;也可以先在堿性介質(zhì)中處理式(12)化合物，然后重氮化所得下式化合物的混合物
(其中A，R和R′各定義和優(yōu)選如上)，并將重氮化的產(chǎn)物偶合到上式(13)定義的偶合成分上。在每種情況下，堿性介質(zhì)例如具有8-14的pH值，優(yōu)選9-12，并利用常用的堿(如氫氧化鈉)制備。在這樣的堿性介質(zhì)中處理式(1)或(12)化合物時發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，一般以化學計量比，即約1∶1的比例得到(16a)和(16b)的成分或分別得到(12a)和(12b)的成分。
式(1)和(16a)和(16b)的活性染料適用于染色和印刷很寬范圍的材料，尤其是含羥基或含氮的纖維材料。這些材料的例子是絲、皮革、羊毛、聚酰胺纖維和聚氨酯，尤其是各類纖維素纖維材料。這種纖維材料的例子是天然纖維素纖維，例如棉、亞麻布和大麻布(hemp)，以及纖維素和再生的纖維素。式(1)和(16a)的活性染料還適用于包含在混合織物(如棉與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混合物)中的含羥基的纖維的染色和印刷。
可采用各種方式，尤其是染料水溶液和印膏形式將本發(fā)明的染料涂覆到纖維材料或固定到纖維上。它們適用于盡染法和軋染法染色，可低溫使用，而且在軋蒸法中只要求短蒸時間。固色度很高，且未固色部分很容易洗掉，盡染度和固色度之間的差別顯著低，即皂洗損失很低。式(1)和(16a)和(16b)的活性染料還適用于印刷，尤其是棉，以及適用于印刷含氮纖維，如羊毛、絲或含羊毛的混合纖維。
用按照本發(fā)明的染料制得的纖維素纖維材料上的染色和印刷件具有很高的色強和在酸性和堿性范圍具有很高的纖維-染料結(jié)合強度，此外，還具有良好的光牢度特性和非常良好的濕牢度特性，例如耐洗、耐水、耐海水、耐交染和耐汗?jié)n，以及耐褶裥、耐熨燙、耐摩擦、尤其是耐氯性良好。
以下實施例旨在說明本發(fā)明。溫度為攝氏度，份數(shù)是重量份，百分數(shù)據(jù)是重量%，除非另外注明。重量份與體積份有相同的關(guān)系，如同千克對升一樣。
式(12)，(12a)和(12b)化合物的制備實施例1148份鄰苯二甲酸酐引入121份2-氨基-2′-羥基-二乙基硫醚和121份水的溶液中。在操作過程中，讓溫度升到50℃。引入后，將所懸浮液回流加熱，常壓蒸掉形成的水。然后，將溫度升到150℃，并于該溫度再攪拌混合1小時。得到下式的N-(2-(2-羥乙硫基)乙基)鄰苯二甲酰亞胺熔體。
將所得熔體冷卻到80℃，然后加8份乙酸鈉和0.5份氧化鎢(Ⅵ)。于75-80℃滴加214份35%過氧化氫，歷時2小時，隨后于80℃與稍過量的過氧化物一起再攪拌2小時，直至HPLC不再能檢測出亞砜為止。為了沉淀形成的乳化液，將熱的反應(yīng)物倒入500份冷水中并過濾，用水洗滌殘余物除去過氧化物。于60℃真空干燥后，得到253份下式的N-(2-(2-羥乙基磺?；?乙基)鄰苯二甲酰亞胺
其熔點為120-122℃，純度(HPLC)為99%。H-NMR分析(TMS作標準，于DMSO-d6中測定)3.30ppm(2H;t)，3.50ppm(2H;t)，3.79ppm(2H;q)，4.05ppm(2H;t)，5.17ppm(1H;t)，7.8-7.9ppm(4H).
實施例2于20-30℃，253份N-(2-(2-羥乙基磺?；?乙基鄰苯二甲酰亞胺引入735份100%硫酸中，同時進行攪拌。隨后，于室溫攪拌混合物1小時，直至完全成為溶液。于10-15℃滴加113份50%混合酸，歷時3小時。之后，混合物加熱到40℃，之后于該溫度再攪拌12小時。為進行分離，于最高5℃將硝化混合物倒入2500份冰中。往清亮液中加250份硫酸鉀，混合物于10℃攪拌1小時。濾出沉淀出的產(chǎn)物，用10%硫酸鉀溶液洗滌。得到1195份濕的下式的4-硝基-N-(2-(2-硫酸根合乙基磺?；?乙基)鄰苯二甲酰亞胺 實施例31195份濕的4-硝基-N-(2-(2-硫酸根合乙基磺?；?乙基)鄰苯二甲酰亞胺溶于2500份水、10份乙酸鈉和8份乙酸中。于50℃常壓下，加30份5%極鈀炭，用氫氫化該溶液，直至反應(yīng)停止。濾掉催化劑之后，往所得溶液中加700份過化鉀，并吸濾出沉淀的產(chǎn)物。于50℃真空干燥后，得到純度為96%(HPLC)的150份78%(亞硝酸鹽滴定度)下式的4-氨基-N-(2-(2-硫酸根合乙基磺?；?乙基)鄰苯二甲酰亞胺 其中純度為96%(HPLC)。
H-NMR分析(TMS作標準，于DMSO-d6中測定)3.42ppm(2H;t)，3.48ppm(2H;t)，3.94ppm(2H;t)，4.07ppm(2H;t)，6.45ppm(2H;s)，6.80ppm(1H;q)3J＝7Hzand4J＝2Hz，6.93ppm(1H;d)4J＝2Hz，7.48ppm(1H，d)3J＝7Hz.
實施例4-6a以實施例1-3介紹的類似方式制備以下化合物
實施例7-10a如果按照實施例3-6a得到化合物在水溶液中處理約1小時，加入氫氧化鈉溶液使其pH為約10，然后加乙酸使pH降到6，則得到下表所示的兩種化合物的約化學計量量的混合物，其中一種情況是氨基在4-位，一種情況是氨基在5位。

實施例11于20-30℃，往215份100%硫酸中滴加32份65%發(fā)煙硫酸。之后，用30分鐘引入37.8份按照實施例3的化合物，在此過程中，讓溫度升到60℃。然后，于130℃加熱磺化物約3小時，隨后讓它冷卻到室溫，并把冷卻的反應(yīng)物倒入500份冰中。加碳酸鈣沉淀過量的硫酸，并將濾除CaSO4之后得到的濾液的pH通過加碳酸鈉達到4。凍干蒸發(fā)得到下式的化合物 1H-NMR分析(TMS作標準，于DMSO-d6中測定)3.45ppm(2H;t)，3.52ppm(2H;t)，4.03ppm(2H;t)，4.09ppm(2H;t)，7.03ppm(1H;s)，7.80ppm(1H;s).
實施例12如果在堿性介質(zhì)中處理按照實施例11得到的化合物，則獲得下式的兩種化合物的約化學計量量的混合物
其中一種化合物在4-位含氨基，在5-位含磺基;另一種化合物在5-倍含氨基，在4-位含磺基。
式(1)和(16a)及(16b)的染料的制備實施例13將37.8份按照實施例3得到的化合物于250份冰水的懸浮液用25體積份的32%鹽酸水溶液酸化，并用25體積份的4N亞硝酸鈉溶液重氮化。之后，于5℃攪拌混合物1小時，然后用氨基磺酸破壞過量的亞硝酸。
讓這種重氮翁懸浮液于0-5℃和4.5-5.5pH緩慢流入含懸浮液在200份水中的1-苯甲酰氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸的懸浮液(ph6)中。在此操作過程中，加碳酸鈉溶液維持該pH。加入完畢后，隨后將混合物于pH5.5再攪拌2小時直至完成偶合，在此過程中，讓溫度升到室溫。然后，對染料液進行反滲透并凍干。獲得一種游離酸形式的染料，它是下式化合物 并將棉和毛染成全面堅牢度良好的亮紅色。
實施例14如果采用實施例13的工序和在反滲透前加4N氫氧化鈉溶液使反應(yīng)混合物的ph達到pH10，于該pH下攪拌混合物1小時，然后再加少許乙酸使ph達到pH6，則獲得游離酸形式的染料，它是下式1∶1的異構(gòu)體混合物
反滲透和隨后凍干后，得到一種染料，當這種染料用于棉或毛染色時，具有與實施例13的染料相同的特性。
實施例15將37.8份按照實施例3的4-氨基-N-(2-(2-硫酸根合乙基磺酰基)乙基)鄰苯二甲酰亞胺于250份冰水的懸浮液用25體積份的32%含水鹽酸酸化并用25體積份的4N亞硝酸鈉溶液重氮化。隨后，于5℃攪拌混合物1小時，然后用氨基磺酸破壞過量的亞硝酸。16份1-氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸于100份水中的溶液用10%碳酸鈉溶液制成中性液，讓該中性液用30分鐘流入這種重氮基懸浮液?；旌衔镉?-5℃攪拌3小時，然后用1小時加10%碳酸鈉溶液使pH達到6.0，讓溫度升到室溫，隨后將混合物于pH6再攪拌2小時。對形成的暗藍色溶液進行反滲透和凍干。獲得一種游離酸形式的染料，它是下式化合物 并將棉和毛染成全面堅牢度良好的海軍藍色。
實施例16如果按實施例14介紹的堿性介質(zhì)中處理按照實施例15獲得的染料液，則在反滲透和凍干后獲得一種游離酸形式的染料，它是下式的1∶1∶1∶1的異構(gòu)體混合物 并將棉和毛染成全面堅牢度良好的海軍藍色。
實施例17讓31.9份1-氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸于100份水中的溶液(用10%碳酸鈉溶液調(diào)成pH6)流入9.3份氰尿酰氯、0.05份濕潤劑、0.1份磷酸氫二鈉和100份冰水的冰冷分散液中，歷時1小時，同時進行強烈攪拌，之后于0-5℃攪拌混合物1小時。之后，讓溫度升到室溫，同時加10%碳酸鈉溶液，使pH緩慢升到6，隨后攪拌混合物1小時。得到游離酸形式的偶合成分，它具有以下結(jié)構(gòu)式
于0-5℃，讓按照實施例13第1段制得重氮基懸浮液流入該懸浮液中，在此過程中，用10%碳酸鈉溶液使pH維持在6.0-6.5。然后，于0-5℃攪拌溫度物1小時，于室溫和pH6.5再攪拌2小時。當完成偶合時，對紅色溶液進行反滲透和凍干。得到一種游離酸形式的染料，它具有以下結(jié)構(gòu)式 并將棉和毛染成全面堅牢度良好的亮紅色。
實施例18如果按照實施例14介紹的堿性介質(zhì)中處理按照實施例17獲得的染料液，在反滲透和凍干后，得到一種游離酸形式的染料，它是下式1∶2∶1的異構(gòu)體混合物 它具有與實施例17介紹的染料類似的性質(zhì)。
實施例19-35如果按實施例13，15或17介紹的類似方法使下式的重氮基成分 與下表所示的偶合成分反應(yīng)，則獲得類似染料;在這里，偶合成分上的箭頭位置注明了偶合位置或諸偶合位置



實施例36-40如果按照實施例13-35的工序并替代按照實施例3的重氮基組分，采用以下重氮基組分的當量，獲得具有良好的全面堅牢度特性的類似染料

染色指南Ⅰ2份按照實施例13獲得的染料溶于400份水;往里加入1500份每升含53g氯化鈉的溶液。于40℃，將100份棉織品加到該染料液中。45分鐘后，加100份每升含16g氫氧化鈉和20g煅燒的碳酸鈉的溶液。染料液溫于35℃再保持15分鐘。之后，用20分鐘將溫度升到60℃。將溫度于60℃再保持35分鐘。之后，漂洗物品，于非離子洗滌條件的沸點皂洗15分鐘，再次漂洗和干燥。
染色指南Ⅱ2份按照實施例13獲得的染料溶于400份水;往里加入1500份每升含53g氯化鈉的溶液。于35℃，將100份棉織品加到該染料液中。20分鐘后，加100份每升含16g氫氧化鈉和20g煅燒的碳酸鈉的溶液。染料液溫于35℃再保持15分鐘。之后，用20分鐘將溫度升到60℃。將溫度于60℃再保持35分鐘。之后，漂洗物品，于非離子洗滌劑的沸點皂洗15分鐘，再次漂洗和干燥。
染色指南Ⅲ8份按照實施例13獲得的活性染料溶于400份水;往里加1400份每升含100g硫酸鈉的溶液。于25℃，往該染料液中加入100份棉織品。10分鐘后，加200份每升含150g磷酸鈉的溶液。之后，用10分鐘將染料液溫提高到60℃。將溫度于60℃再保持90分鐘。之后，漂洗物品，于非離子洗滌劑的沸點皂洗15分鐘，再次漂洗和干燥。
染色指南Ⅳ4份按照實施例13獲得的活性染料溶于50份水。往里加50份每升含5g氫氧化鈉和20g煅燒的碳酸鈉的溶液。用所得溶液軋染棉織品，以使其重量提高70%，然后將棉織品繞到織輥上。以此方式，將棉織品于室溫保持3小時。之后，將染色的物品漂洗、于非離子洗滌劑的沸點皂洗15分鐘，再次漂洗和干燥。
染色指南Ⅴ6份按照實施例13的活性染料溶于50份水。往里加50份每升含16g氫氧化鈉和0.04升水玻璃(38°be)的溶液。將棉織品用所得溶液軋染，以使其重量提高70%，然后繞到織輥中。以此方式將棉織品于室溫保持10小時。之后，將染色物品漂洗，于非離子洗滌劑的沸點皂洗15分鐘，再次漂洗和干燥。
染色指南Ⅵ2份按照實施例13獲得的活性染料溶于100份水(其中加有0.5份間硝基苯磺酸鈉)。將棉織品用所得溶液浸漬，以使其重量提高75%，然后干燥。將織物用升溫到20℃的每升含4g氫氧化鈉和300g氯化鈉的溶液浸漬，并擠掉75%的增重，于100-102℃汽蒸染色30秒，漂洗，在0.3%非離子洗滌劑的沸騰溶液中皂洗15分鐘，漂洗和干燥。
染色指南Ⅶ0.1份按照實施例13的染料溶于200份去離子水，并加入0.5份硫酸鈉+水合物、0.1份離平劑和0.5份乙酸鈉。然后用80%乙酸使pH達到5.5。染料液于50℃加熱10分鐘，然后加10份粗紡毛織物。將染料液加熱到100℃，歷時約50分鐘，并于該溫度染色60分鐘。之后，讓料液冷卻到90℃并取出染色的物品。將粗紡毛織物用熱水和冷水漂洗，然后紡干并干燥。得到光堅牢度和濕堅牢度特性非常好的亮紅色染色。
印刷指南Ⅰ3份按照實施例13獲得的活性染料撒入100份含503份5%藻酸鈉印花漿料。27.8份水、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉和1.2份碳酸氫鈉的原漿中，同時迅速攪拌。用由此得到的印花漿印刷棉織物，并將所得印刷過的材料干燥并于102℃飽和蒸汽中汽蒸2分鐘。然后，將印刷的織物漂洗，合適的話，于該沸點皂洗和再次漂洗，然后干燥。
印刷指南Ⅱ5份按照實施例13獲得的活性染料撒入100份含50份5%藻酸鈉印花漿料、36.5份水、10份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉和25份碳酸氫鈉的原漿中，同時迅速攪拌。用由此得到的印花漿印刷棉織物，其穩(wěn)定性滿足技術(shù)要求，并將所得印刷過的材料干燥，于102℃飽和蒸汽中汽蒸8分鐘。然后，將印刷的織物漂洗，合適的話，于該沸點皂洗，并再次漂洗，然后干燥。
權(quán)利要求
1.下式化合物 其中K是一種偶合組分的基團，S是數(shù)1或2，R和R1彼此獨立地是氫、磺基、羥基、C1-C4烷氧基、鹵素或氰基，A是被鹵素、羥基、硫酸根合、羧基、氰基、C2-C4烷酰氧基、C1-C4烷氧羰基或氨基甲?；〈蛭慈〈幕虮?O-或-NR″-基間隔的C1-C6亞烷基，或烷基部分中被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素或磺基取代或未取代的C1-C6亞烷基亞苯基，R″是氫或C1-C4烷基，Y是乙烯基或-CH2-CH2-U基，以及U是在堿性條件下可被除掉的離去基。
2.按照權(quán)利要求1的化合物，其中R是氫，磺基，氯，溴或氰基且R′是氫。
3.按照權(quán)利要求1或2的化合物，其中A是未取代的C1-C6亞烷基或下式基團-(CH2)p-O-(CH2)q-or-(CH2)p-NH-(CH2)q-，其中p和q彼此獨立地是整數(shù)1-6。
4.按照權(quán)利要求1-3任一項的化合物，其中A是C2-C4亞烷基或下式基團-(CH2)2-4-O-(CH2)2-4-或-(CH2)2-4-NH-(CH2)2-4-
5.按照權(quán)利要求1-4任一項的化合物，其中A是1，2-亞乙基，1，3-亞丙基，1，4-亞丁基或下式基團-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-or-(CH2)2-3-NH-(CH2)2-3-.
6.按照權(quán)利要求1-5任一項的化合物，其中Y是乙烯基，β-溴-或β-氯乙基，β-乙氧基乙基，β-苯甲酰氧基乙基，β-磷酸根合乙基，β-硫酸根合乙基或β-硫代硫酸根合乙基且優(yōu)選乙烯基或β-硫酸根合乙基。
7.按照權(quán)利要求1的式(1)化合物，其中R是氫，A是C2-C4亞烷基或式-(CH2)2-4-O-(CH2)2-4-或-(CH2)2-4-NH-(CH2)2-4-且Y是乙烯基或β-硫酸根合乙基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項的化合物，其中K是苯、萘、萘基偶氮苯、苯基偶氮萘、4-烷基-6-羥基-2-吡啶酮、2，5-二氨基-4-烷基吡啶、1-芳基-5-吡唑啉酮或1-芳基-5-氨基吡唑系偶合組分的基團，該基團可含有染料中常用的取代基，合適的話，可含有一種或多種纖維活性基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項的化合物，其中K帶有一個或多個相同或不同的取代基，選自C1-C12烷基，C1-C8烷氧基，在烷基部分中被羥基、C1-C4烷氧基或硫酸根合取代的C1-C4烷氧基，C2-C8酰氨基，氨基，在烷基部分中被羥基、磺基、硫酸根合或C1-C4烷氧基取代或未取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷氨基，在苯基部分中被甲基、甲氧基、鹵素或磺基取代或未取代的苯氨基，在烷基部分中被羥基、磺基或硫酸根取代或未取代或在苯基部分中被甲基、甲氧基、鹵素或磺基取代或未取代的N-C1-C4烷基-N-苯氨基，被磺基取代或未取代的萘氨基，C2-C8烷?；?，苯甲?；?，C1-C4烷氧羰基，C1-C4烷磺?；交?或萘基磺?；谆?，硝基，氰基，氰基，羥基，鹵素，氨基甲?；?，N-C1-C4烷基氨基甲酰基，磺?；?，N-C1-C4烷基氨磺?；?，N-(β-羥乙基)-氨磺?；?，N，N-二-(β-羥乙基)氨磺?；?，N-苯基氨磺?；寤然?，磺甲基，磺基或硫酸根合以及下式纖維活性基團-SO2-Y (2a)，-CONR1-(CH2)n-SO2-Y (2b)or 其中X是鹵素、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲?；拎?1-基，T獨立地與X定義相同或為羥基、C1-C4烷氧基、苯氧基、C1-C4烷硫基、嗎啉代、被非活性基團取代或未取代的氨基，或下式活性基團 R1是氫或C1-C4烷基，R2是氫，被羥基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基取代或未取代的C1-C4烷基，或基團 R3是氫，羥基，磺基，硫酸根合，羧基，氰基，鹵素，C1-C4烷氧羰基，C1-C4烷酰氧基，氨基甲?；?SO2-Y基，alk和alk′彼此獨立地是C1-C6亞烷基，arylene是被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代或未取代的亞苯基或亞萘基，Y1是-CHX2-CH2X2或-CX2＝CH2基且X2是氯或溴，Q是-溴或-NR″-基，其中R″定義如上，W是-SO2-NR2-，-CONR2-或NR2CO-基，m是0或1，n是整數(shù)1-6，以及Y按權(quán)利要求1定義。
10.按照權(quán)利要求1-9的化合物，其中S是1且K是下式基團 其中(R4)0-3是0-3個相同或不同的R4基，例如選自C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，基部分中羥基、C1-C4烷氧基或硫酸根合取代的C1-C4烷氧基，鹵素，羧基，羥基，氨基，N-單-或N，N-二-C1-C2烷氨基，C2-C4烷酰氨基，脲基，磺基，C1-C4烷磺酰氧基，C1-C4烷磺酰氨基或權(quán)利要求9定義的式(2c)反應(yīng)性基團;(R4)0-2是0-2個相同或不同的R4基，選自C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，苯氧基，鹵素，磺基和羥基;R5是氫或C1-C4烷基;R5′獨立地是R5定義的基團，或C2-C4烷酰基，C1-C4羥烷基，C1-C4硫酸根合烷基，C1-C4烷氧基烷基或被甲基、甲氧基、氯或磺基取代或未取代的苯基;R6是氫，C1-C4烷基或苯基，(R7)0-2是0-2個相同的取代基，選自羥基和權(quán)利要求9定義的式(2a)纖維活性基團;R8是氫或被羥基、C1-C4烷氧基、硫酸根合基、磺基、鹵素或氰基取代或未取代的C1-C4烷基;R9獨立地是R8定義的基團或C2-C4烷?；?，苯甲?；驒?quán)利要求9定義的式(2c)的纖維活性基團;R10和R10′彼此獨立地是氨基甲酰基，磺甲基或氰基;R11是氫或被式(2e)基取代或未取代的C1-C4烷基;R12和R13彼此獨立地是氫或被羥基、C1-C4烷氧基、苯氧基、硫酸根合、磺基、羧基、氨基或N-單-或N，N-二-C1-C4烷基取代的C1-C12烷基，所述取代基又可以在烷基部分中被羥基、C1-C4烷氧基、苯氧基、硫酸根合、磺基、羧基或以上定義的或(2c)的纖維活性基團，和/或甲基例外的情況是被-O-間隔或未間隔;R14是甲基或羧基;R15是羥基或氨基;(R16)0-3是0-3個相同或不同的R16基，選自磺基、鹵素、羥基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷基;(R17)0-2是0-2個相同或不同的R17基，選自C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，其烷基部分中被羥基、C1-C4烷氧基或硫酸根合取代的C1-C4烷氧基，C2-C4烷酰氨基，脲基，鹵素和磺基;K1獨立地是以上定義的式(4a)-(4h)或(4j)-(4l)基團;D1是苯基或1-或2-萘基，它可帶有1-3個相同或不同的基團，選自磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素或權(quán)利要求9式(2a)或(2b)的纖維活性基團;D是單偶氮或雙偶氮發(fā)色團基團;以及X按權(quán)利要求9定義，Y按權(quán)利要求1定義。
11.按照權(quán)利要求1-10任一項的化合物，其中S是1且K是下式基團 其中R9是乙?；?，苯甲?；驒?quán)利要求9定義的式(2c)基，R12是氫，羥基或硫酸根合，R13獨立地按R12定義，或為權(quán)利要求9定義的式(2c)基，R17和R17′彼此獨立地是氫，甲基，甲氧基，2-羥乙基，2-硫酸根合乙基，乙酰胺基，丙酰氨基，脲基或磺基以及Y按權(quán)利要求1定義。
12.按權(quán)利要求1-9任一項的化合物，其中是在兩個位置上可進行偶合的氨基萘酚磺酸系的偶合組分的基團或下式基團 其中B1是下式的橋節(jié) R18，R18′，R18″和R18″彼此獨立地是氫或被例如鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、羧基、磺基或硫酸根合取代或未取代的C1-C4烷基，B2是指族、環(huán)脂族或芳族橋節(jié)分，以及R10′，R12，R13各按權(quán)利要求10定義，以及X按權(quán)利要求9定義。
13.按權(quán)利要求1-9或12的化合物，其中S是2且K是下式基團 其中R10′是氰基或氨基甲?；?，R12和R13彼此獨立地是氫或被羥基、甲氧基、乙氧基、硫酸根合或磺基取代或未取代的C1-C6烷基，B是被羥基、磺基或硫酸根合取代或未取代的直鏈或支鏈C2-C6亞烷基，B2獨立地按B定義，或為被磺基、甲基或甲氧基取代或未取代的1，3-或1，4-亞苯基，被1或2個磺基取代的亞萘基或或下式基團 其中Z是-NHCONH-，-O-，-NH-，-CH＝CH-或-CH2-以及R19是氫或磺基以及X按權(quán)利要求9定義。
14.按照權(quán)利要求13的化合物，其中s是2，則K是式(11a)，(7a)，(7b)，(7c)或(7d)定義的基團，其中B2是被羥基、磺基或硫酸要根合取代或未取代的直鏈或支鏈C2-C6亞烷基，以及X是氯或氟。
15.一種制備權(quán)利要求1的式(1)化合物的方法，它包括重氮化約5摩爾當量的下式化合物 和將產(chǎn)品偶合到約1摩爾當量的下式偶合成分上K-(H)s(13)其中A，K，R，R′，Y和S按權(quán)利要求1定義。
16.式(1)化合物作為纖維活性染料用于染色或印刷含羥基或含氮的纖維材料的用途。
17.按照權(quán)利要求16的用途，其中纖維素材料，尤其是含棉纖維材料被染色或印刷。
18.一種化合物的混合物，在每種情況下包括一種下式化合物 其中A，K，R，R′各按權(quán)利要求1定義。
19.制備每種情況下包括按照權(quán)利要求18的式(16a)和(16b)化合物的化合物混合物的方法，它包括在堿性介質(zhì)中處理按照權(quán)利要求1的式(1)化合物。
20.在每種情況下包括按照權(quán)利要求18的式(16a)和(16b)的化合物的化合物混合物作為纖維活性染料用于染色或印刷含羥基或含氮的纖維材料的用途。
全文摘要
公開了下式化合物，其中各基團按權(quán)利要求書中定義。這種化合物作為纖維活性染料適用于染色或印刷多種纖維材料。
文檔編號C09B62/51GK1113507SQ9510559
公開日1995年12月20日 申請日期1995年5月29日 優(yōu)先權(quán)日1994年5月30日
發(fā)明者P·赫茲格, A·安德里利 申請人:希巴-蓋吉股份公司