專利名稱：可交聯(lián)的觸變性木材粘合膠的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有一種纖維素纖維填料，例如細(xì)顆粒的針葉木或闊葉木的木質(zhì)纖維或他們的混合物的觸變性粘合膠。該纖維填料的含量足以使該粘合膠具有可砂磨性和可染色性。通過將自交聯(lián)的聚乙酸乙烯酯聚合物作為這種粘合膠的一種組分，可以使其具有優(yōu)越的耐水性能。
本發(fā)明人已經(jīng)在USP5,284,897和USP5,306,749(其全部內(nèi)容在此被引用作為本發(fā)明的參考文獻(xiàn))中描述了觸變性粘合膠，該觸變性粘合膠具有足夠低的粘度，可以從含有這種膠的具有從0.06到0.15英寸直徑的小孔的軟管或塑料擠瓶中方便地?cái)D出。盡管這種膠具有所希望的性能，例如良好的耐氣候性，但是觸變性粘合膠不僅要具有良好的耐氣候性，而且還需要改善其耐水性能。因此，盡管存在許多不同用途的木材粘合劑，仍然需要一種觸變性粘合膠，其能從手持容器如軟管或塑料擠瓶中方便地施用，而且施用以后在垂直表面方向不會(huì)脫粘，形成的干膠縫可以被砂磨或染色，并且具有良好的耐潮氣性能。
本發(fā)明提供一種觸變性水基自交聯(lián)的聚乙酸乙烯酯粘合膠，該粘合膠合有聚乙酸乙烯酯聚合物、一種增稠劑、一種消泡劑、一種選擇性選用的增塑劑/凝聚劑、一種酸性催化劑、一種防腐劑，以及優(yōu)選使用木質(zhì)纖維，當(dāng)然其他纖維質(zhì)纖維也可選用。
本發(fā)明還涉及一種裝有本發(fā)明的觸變性粘合膠并有一個(gè)小孔的制品，例如軟管或塑料擠瓶。本發(fā)明的粘合膠的粘度足夠大，以致于它不能在重力作用下“流出”小孔從而不會(huì)從包裝容器中“漏失”。然而由于其觸變性，當(dāng)向其包裝容器施以指壓時(shí)，粘合膠的粘度便會(huì)破壞，使得其具有足夠低的粘度，從而可以容易、平穩(wěn)、連續(xù)地從一個(gè)例如直徑大約為0.10英寸的小孔或者長和寬分別大約為5/16和1/16英寸的矩形孔口中擠出。
當(dāng)從容器中流出所希望量的膠后撤去指壓時(shí)，該膠會(huì)立即復(fù)原到非常接近其原來的狀態(tài)，使得當(dāng)其用作普通的木材粘合膠時(shí)不會(huì)在垂直表面“脫膠”或“漏失”。該粘合膠具有足夠的濕粘性可以將兩片木材粘合在一起，并且在干燥以前還可以改變木材片的位置。
本發(fā)明還涉及制備本發(fā)明的粘合膠的方法。
通過閱讀完整的說明書和權(quán)利要求書可以使本發(fā)明的其他方面變得明顯。
本發(fā)明的粘合膠是水性分散體，在這里也可叫乳狀液，其中含有一種自交聯(lián)聚乙酸乙烯酯聚合物，這里所用的“聚合物”包括均聚物以及與其他單體、齊聚物或聚合物進(jìn)行聚合而生成的共聚物或三聚物。
該粘合膠優(yōu)選包括一種非離子型的、水溶性的、高粘度的增稠劑。還可含有一種消泡劑以迅速消除粘合膠制造過程中生成的泡沫。在封裝粘合膠時(shí)最好含有一種防腐劑，如一種殺細(xì)菌劑和/或殺真菌劑。也可以含有一種防霉劑。還優(yōu)選包括一種增塑劑/凝聚劑。
作為催化交聯(lián)劑，優(yōu)選的是酸催化劑，特別是氯化鋁。
為了調(diào)節(jié)各組分的比例以及粘度，可以在開始時(shí)或在所有其他組分混合后加入水。
本發(fā)明的粘合膠在25℃時(shí)的粘度為約15,000到350,000厘泊(CPS)，優(yōu)選為約30,500到120,000厘泊，最優(yōu)選為40,000到47,000厘泊，粘度的測(cè)定是采用RVF布魯克菲爾德(Brockfield)粘度計(jì)，用6號(hào)轉(zhuǎn)子在2RPM(轉(zhuǎn)/分)的轉(zhuǎn)速下測(cè)定的。當(dāng)在20RPM的轉(zhuǎn)速下用RVF布魯克菲爾德粘度計(jì)于25℃用6號(hào)轉(zhuǎn)子進(jìn)行測(cè)定時(shí)，該粘合膠的粘度為約10,000到50,000厘泊，優(yōu)選為約14,000到35,000厘泊，最優(yōu)選為14,500到25,500厘泊，條件是觸變指數(shù)在上述設(shè)定的范圍內(nèi)。
這里所用的粘度指數(shù)為約1.5到7，優(yōu)選為2到5，觸變指數(shù)的確定是將用RVF布魯克菲爾德粘度計(jì)于25℃時(shí)用6號(hào)轉(zhuǎn)子測(cè)定的在2RPM時(shí)的粘合膠的粘度除以在20RPM時(shí)的粘度而得到的。
本發(fā)明的粘合劑主要是聚乙酸乙烯酯聚合物。
聚乙酸乙烯酯聚合物的水性分散體或乳狀液可以容易地從商業(yè)途徑得到，也可以按現(xiàn)有技術(shù)用自由基或氧化還原催化劑通過聚合技術(shù)方便地進(jìn)行制備，例如按照USP4,085,074及其再頒專利30,576中描述的方法進(jìn)行制備，其全部內(nèi)容在此被用作本發(fā)明的參考文獻(xiàn)。
優(yōu)選的是，本發(fā)明中的聚乙酸乙烯酯聚合物與一種α，β—不飽和羧酸胺的N—羥烷基衍生物例如N—羥甲基丙烯酰胺進(jìn)行共聚。
該組合物一般含有約25％到45％的這種可交聯(lián)聚乙酸乙烯酯聚合物。
該聚乙酸乙烯酯聚合物的分子量(MW)大約為30,000到300,000，優(yōu)選為50,000到200,000。雖然該乳狀液的固含量和粘度可以改變，但典型的總固含量以聚乙酸乙烯酯聚合物乳狀液計(jì)為約40％到65％(重量)。我們所用的一種聚乙酸乙烯酯乳狀液的典型的物理性質(zhì)及一般性能列于表I中。
表I固含量150.0-52.5％粘度26,000-10,000cpspH 4.0-5.0重量/加侖 9.1磅殘余單體 最大0.09％外觀 乳白色液體平均粒度 小于1微米表面活性劑體系 非離子型表面張力346達(dá)因/厘米機(jī)械穩(wěn)定性4優(yōu)良凍熔穩(wěn)定性 不凝固其他性能 硼砂不相容典型的聚合物膜性能膜 堅(jiān)硬，不透明Tg5+40℃注1 Ohaus水份天平2 布魯克菲爾德粘度計(jì)，型號(hào)為RVF，20轉(zhuǎn)/分，25℃3P.B.表面張力儀，型號(hào)為LG—60/40E/W，用水稀釋4在Waring攪拌器中高速攪拌15分鐘不斷裂5差熱分析表I中的乳狀液含有聚乙烯醇。然而，如果聚乙酸乙烯酯乳狀液是從聚乙酸乙烯酯聚合物來制備的，可以向該聚乙酸乙烯酯乳狀液中加入足夠量的穩(wěn)定劑如聚乙烯醇(或部分水解的聚乙烯醇)以使該乳狀液穩(wěn)定。
本發(fā)明的粘合膠優(yōu)選含有一種增稠劑。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，一種高粘度的非離子型水溶性聚合物特別適用于做增稠劑，當(dāng)然不超出本發(fā)明的范圍其他水溶性的增稠劑也可采用。例如，只要是氯化鋁不用做催化劑，則黃原膠可以用做增稠劑。特別優(yōu)選的增稠劑是典型粘度為3400～5000厘泊(用布魯克菲爾德粘度計(jì)于25℃測(cè)定，纖維素的濃度為1％)、分子量為1.2×106(用內(nèi)粘度測(cè)定儀測(cè)定)的纖維素羥乙基醚(羥乙基纖維素)。這種產(chǎn)品、羥乙基纖維素(HEC)，其商品來源有各種粘度等級(jí)，例如其1％濃度的產(chǎn)品于25℃用布魯克菲爾德粘度計(jì)測(cè)定的粘度可以是從約1500厘泊到5000厘泊。這種HEC的分子量也可以在從約1.0×106到約1.3×106的范圍內(nèi)變化。
羥甲基纖維素和藻酸纖維不適用于本發(fā)明。
增稠劑的用量為約0.10～0.75％(重量)，優(yōu)選為0.10～0.35％(重量)。為了獲得最強(qiáng)的耐水性，本發(fā)明的粘合膠中所含增稠劑最優(yōu)選不超過0.3％。合適的HEC產(chǎn)品是商標(biāo)為NATROSOL的產(chǎn)品。
在生產(chǎn)本發(fā)明的粘合膠過程中會(huì)產(chǎn)生較大量的泡沫。優(yōu)選的是加入一種消泡劑以快速消除所有產(chǎn)生的泡沫。已知有各種消泡劑可用于解決工業(yè)泡沫或起泡問題。我們使用的一種合適的消泡劑是商標(biāo)為Colloid581TM(Colloids，Inc.，394Frelinghuysen Avenue，Newark，NJ)的一種材料，它是一種非離子型的、水可分散的、不含水的、在低濃度下有效的消泡劑。我們發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的粘合膠的制備過程中的起泡現(xiàn)象可以通過加入0.05～0.40％(重量)的這樣一種消泡劑而得到控制。
已知酸性催化劑例如AlCl3、Al(NO3)3、CrCl3和Cr(NO3)3可用于交聯(lián)聚乙酸乙烯酯(參見USP4,085,074及其再頒專利30,576)。其他催化劑如氯化銨或稀HCl也可采用。然而在本發(fā)明中優(yōu)選的是氯化鋁(AlCl3)。氯化鋁作為催化劑可以使固化速度加快并提供良好的貯存期限。相比之下，含有乙二醛的聚乙酸乙烯酯(如在我們以前的專利USP5,306,749中所述的那樣)，在干燥以后不具有本發(fā)明的交聯(lián)聚乙酸乙烯酯所具有的耐水性能；見實(shí)施例1和比較例1。
加入足夠量的酸性物質(zhì)使pH值達(dá)到約2～4，優(yōu)選為2.5～3.5。當(dāng)用氯化鋁作為催化劑時(shí)，發(fā)現(xiàn)其合適的加入量以組合物重量計(jì)為0.30到1.25％(重量)，優(yōu)選的是0.50％到1.00％(重量)。
在后面的實(shí)施例中優(yōu)選的交聯(lián)聚乙酸乙烯酯聚合物(用N—羥甲基丙烯酰胺處理)具有大約40℃的玻璃化溫度。由于該玻璃化溫度高于環(huán)境溫度如室溫，需要加入一種凝聚劑使該玻璃化溫度降至環(huán)境溫度(或室溫)。然而如果使用較低分子量的聚合物，或者較細(xì)(較小)的顆粒，或者二者都用，則可以不用凝聚劑。
合適的凝聚劑是丁基芐基鄰苯二甲酸酯，鄰苯二甲酸二丁酯，磷酸三(甲苯酯)，乙二醇醚等。我們發(fā)現(xiàn)特別優(yōu)選的是酯醇，如2，2，4—三甲基—1，3—戊二醇單異丁酯(伊斯門化學(xué)品公司的產(chǎn)品，Kingsport，Yennessee，商標(biāo)為TEXANOLTM)。其他的凝聚劑，例如二丙二醇二苯甲酸酯，鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二乙酯及鄰苯二甲酸二甲酯會(huì)長期保留在組合物中，并對(duì)干后膜的強(qiáng)度有不利影響。他們可以用，但不是優(yōu)選的。乙二醇醚也是實(shí)用的，但它具有難聞的氣味，因而也不是優(yōu)選的。
所用的凝聚劑一般的用量范圍為約0.5～10.0％(重量)，優(yōu)選的是1.0～3.0％(重量)。
為了使干后膜具有可砂磨性和可染色性，粘合膠優(yōu)選的是含有一種纖維素纖維填料。特別優(yōu)選的纖維填料是木質(zhì)纖維填料，并且可以是闊葉木(如楓木)或針葉木(如松木)的纖維填料，或者是闊葉木和針葉木纖維填料的混合物。除了使干燥后膜具有可砂磨性和可染色性以外，纖維填料還使組合物獲得較高的粘度和在固化的早期得到較堅(jiān)硬的粘合膜。從而在固化的早期該粘合膜比不含纖維填料的組合物更堅(jiān)硬。換句話說，不含纖維填料的組合物的固化膜“較軟”。
優(yōu)選的木質(zhì)纖維填料是細(xì)顆粒態(tài)的木粉，其一般的粒度(美國標(biāo)準(zhǔn)篩分設(shè)備)約小于10目(2000微米)，優(yōu)選為小于20目(850微米)。雖然闊葉木(如楓木)和針葉木(如松木)都實(shí)用，但優(yōu)選的木粉是針葉木粉(如松木粉)。
如果粘合膠中的聚乙酸乙烯酯是水性乳狀液，則總水量包括來自聚乙酸乙烯酯乳狀液中的水?？偹窟€可包括在粘合膠制備過程中外加的水以及各配料本身所帶的水份。以粘合膠重量計(jì)，水量一般可在大約40～85％(重量)范圍內(nèi)變化，優(yōu)選為45～75％(重量)，特別是優(yōu)選為50—65％(重量)。
如果本發(fā)明中的粘合膠要進(jìn)行封裝，優(yōu)選的是加入一種防腐劑。特別優(yōu)選的是用于控制細(xì)菌和真菌的殺菌劑。
這些材料可以容易地從商業(yè)途徑得到，例如Rohm和Haas公司出售的商標(biāo)為KATHONRLX和LX1.5％的工業(yè)防腐劑。這些防腐劑的活性成分是5—氯—2—甲基—4—異噻唑啉—3—酮和2—甲基—4—異噻唑啉—3—酮。
其他的材料，例如Rohm和Haas公司出售的商標(biāo)為SKANERM—8的2—正辛基—4—異噻唑啉—3—酮也可用做組合物中的防霉劑。
在實(shí)際使用時(shí)防腐劑(或復(fù)合防腐劑)的用量優(yōu)選的是不超過組合物重量的0.10％。
本發(fā)明中觸變性粘合膠的包裝可以采用常規(guī)的軟管、塑料劑瓶或收縮管。
這樣的包裝通常是現(xiàn)有技術(shù)中熟知的，而且可以由各種材料如塑料(例如低密度聚乙烯)來制備。其中的收縮管甚至可以用有韌性的金屬來制備。然而這種情況下包裝中的物料是不可見的。因此，為了能看見包裝中的物料，希望將包裝用半透明或透明的塑料來制備。舉例來說，例如一個(gè)能容納4盎司液體的擠瓶是塑料擠瓶，它用于Borden公司的ELMER’S SCHOOL GLUE的包裝。這種分配器在我們上述的USP5,284,897中已有報(bào)道，其全部內(nèi)容在此作為本發(fā)明的參考文獻(xiàn)。
分配器(dispenser)的帽孔大小設(shè)計(jì)成僅僅用手指擠壓包裝壁就可使其中的物料穩(wěn)定地?cái)D出。在這里討論的情況下，封裝在容器中的較高粘度的粘合膠在施以指壓時(shí)由于其觸變性而稀化，使粘合膠能從小孔中穩(wěn)定地流出。合適的小孔其直徑大約為0.06—0.15英寸，優(yōu)選為0.10英寸。另外，采用約1/16英寸寬和5/16英寸長的矩形切口也是合適的。
為了使本領(lǐng)域技術(shù)人員更充分地理解本發(fā)明，安排了后面的實(shí)施例和比較例。在這些實(shí)施例和比較例中以及本說明書的其他地方，所有的份數(shù)及百分?jǐn)?shù)都是以重量計(jì)，除非另有特別的說明。除非另有特別的說明，粘度的測(cè)定是用RVF布魯克菲爾德粘度計(jì)，用6號(hào)轉(zhuǎn)子在25℃測(cè)定的，“低剪切”是指在2轉(zhuǎn)/分(RPM)下的粘度測(cè)定，而“高剪切”是指在20轉(zhuǎn)/分下的粘度測(cè)定。
耐水性試驗(yàn)是按如下方式進(jìn)行的將每個(gè)試驗(yàn)樣品用34號(hào)繞焊棒在一塊玻璃板上鋪成一層大約2英寸寬的粘合膠膜帶。將鋪開的粘合膠在75°F和50％相對(duì)濕度的條件下放置5天讓其干燥。然后將一大滴直徑約為1/2英寸的去離子水滴在每片膜上，兩小時(shí)后檢測(cè)水滴與膜接觸的區(qū)域的耐水性。通過比較當(dāng)用指甲刮擦膜時(shí)其耐分散或斷裂的程度來比較樣品的耐水性。
發(fā)明人所知的實(shí)施本發(fā)明的最好方式可用下面的實(shí)施例來描述。
實(shí)施例1按照如下配方來制備一種組合物B％(重量)水 23.155Vinol-840(聚乙烯醇) 1.65KELZAN* 0.375Colloids-581(消泡劑)0.25乙二醛(40％水溶液) 0.10PD-312L(聚乙酸乙烯酯乳狀液) 66.65TEXANOL(增塑劑/凝聚劑) 1.50KATHON LX 1.5％(殺細(xì)菌劑) 0.10SKANE M8(防霉劑)0.01松木粉14020(美國木質(zhì)纖維公司) 6.12100加入六滴H3PO4*使pH降至2.8-3.0范圍。
所測(cè)得的粘度(RVF布魯克菲爾德粘度計(jì)，6號(hào)轉(zhuǎn)子)為2RPM---45,000CPS20RPM---20,250，CPS觸變指數(shù)＝45000÷20250＝2.22。*在本實(shí)施例中未使用AlCl3，因?yàn)樗c黃原膠(KELZAN)反應(yīng)并使其降解(凝結(jié))。雖然耐水性得到了改善，但沒有實(shí)施例5的優(yōu)選配方好。
比較例1按照實(shí)施例1的配方制備組合物A，但省去酸性催化劑。該樣品不能交聯(lián)，且在干燥后滴加水滴時(shí)會(huì)迅速再分散。
比較例1—A將100克組合物B與等量的按照USP5,306,749中的實(shí)施例1的方法制得的組合物進(jìn)行混合，得到組合物C。向該組合物C中加入8滴H3PO4以降低pH值。雖然組合物已交聯(lián)，但其最終耐水性不如組合物B好。
實(shí)施例2按照如下配方制備組合物D％(重量)水 l8.98KELZAN 0.25Colloids-5810.25PD-312L 70.00TEXANOL 1.5KATHON LX 1.5％ 0.10SKANE M80.10松木粉14020 6.1297.30**省去了2.7％的AlCl3，因?yàn)樗c黃原膠反應(yīng)，代之以加入6滴H3PO4使pH降至2.8～3.0。
組合物D交聯(lián)且具有良好的耐水性能，但它的耐水性能沒有實(shí)施例5中使用AlCl3和HEC配方的耐水性能好。
比較例2用與組合物D相同的配方制備組合物E，但不加催化劑。組合物E不交聯(lián)且耐水性能很差。
比較例2—A將100克組合物D與等量的USP5,306,749的實(shí)施例1中的組合物混合，制得組合物F。向其中加入8滴H3PO4將pH降至2.8～3.0。所得結(jié)果與比較例1—A中的組合物C相似。
實(shí)施例3按如下配方制備進(jìn)一步的組合物G，其中含有一些部分水解的聚乙烯醇(VINOL—840)以研究其對(duì)粘合膠的影響％(重量)水 17.98VINOL-840 1.00KELZAN 0.25Colloids-5810.25PD-312L 70.00TEXANOL 1.50KATHON LX 1.5％ 0.10SKANE M80.10松木粉 6.1297.30**由于與實(shí)施例1—2中相同的原因省去了2.7％的AlCl3，代之以加入6滴H3PO4使pH降至2.8～3.0。
得到可交聯(lián)并具有良好耐水性能的粘合膠，但其耐水性能沒有實(shí)施例5中使用AlCl3和HEC的優(yōu)選配方的耐水性好。比較例3和3A按照比較例2和2A中制備組合物E和F的相同方法制備組合物H和I，只是用組合物G代替其中的組合物D。其結(jié)果相應(yīng)與組合物E和F的結(jié)果類似。
實(shí)施例4一種組合物N具有如下配方％(重量)水 l5.16Vinol-8401.08KELZAN 0.24Colloids-581 0.16乙二醛(40％的水溶液) 0.07KATHON LX 1.5％ 0.07PD-312L 74.60TEXANOL 1.67SKANE M8 0.10松木粉14020(美國木質(zhì)纖維公司)6.85總計(jì)100.00將30滴H3PO4加入到938.15克組合物N中使pH為2.76。其固含量為47.8％。得到的交聯(lián)膠的粘度(RVF布魯克菲爾德粘度計(jì)，6號(hào)轉(zhuǎn)子)為2RPM＝62500 CPS20RPM＝27750CPS觸變指數(shù)為2.25兩天以后，其粘度為2RPM＝70000 CPS20RPM＝24500CPS觸變指數(shù)為2.9。
上述組合物N仍含有乙二醛以及作為增稠劑的黃原膠，雖然它具有耐水性，但沒有實(shí)施例5中的組合物的耐水性好。
實(shí)施例5到準(zhǔn)備本申請(qǐng)對(duì)為止，本發(fā)明人所知的實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的兩種最好方式是具有如下配方的組合物J和JA％(重量)J JA(1)PD-312L乳狀液75.8273.48(2)TEXANOL 1.66 1.60(3)氯化鋁(28％的水溶液) 2.89 2.80(4)Colloids 581 0.10 0.10(5)KATHON LX 1.5％ 0.10 0.10(6)SKANE-M8 0.10 0.10(7)松木粉14020 6.50 6.29(8)NATROSOL 250HHXR(3％的水溶液)10.3310.00(9)水(調(diào)節(jié)) 2.50 5.50
100.00100.00粘度/布魯克菲爾德粘度計(jì)，RVF，6號(hào)轉(zhuǎn)子，25℃起始2RPM 450003250020RPM2350016500觸變指數(shù) 1.9 1.9過夜2RPM 450003000020RPM2250016000觸變指數(shù) 2.0 1.87一周后 2RPM 600003000020RPM2050014500觸變指數(shù) 2.9 2.0一月后 2RPM 850006000020RPM2100015000觸變指數(shù) 4.0 4.0pH 2.8 2.9固含量(％) 49 47重量/加侖(磅)9.2 9.1耐水性 優(yōu)秀 優(yōu)秀組合物J和JA都表現(xiàn)出優(yōu)異的耐水性能，它們的膜在滴水兩小時(shí)后具有較高的抗斷裂度。
組合物J和JA的制備步驟如下1、在一個(gè)清潔干燥的容器中加入(1)，開動(dòng)攪拌器慢速攪拌并加入(2)、(3)、(4)、(5)和(6)--操作時(shí)帶上安全眼鏡和手套以防止濺射，每個(gè)組分加完以后都要充分?jǐn)嚢琛?br> 2、適當(dāng)提高攪拌速度并逐漸加入(7)，使木質(zhì)纖維在加完以后能充分混合。
3、逐漸加入(8)并繼續(xù)混合直至該批產(chǎn)品均勻化。取出一部分樣品進(jìn)行質(zhì)量控制檢測(cè)。
4、根據(jù)質(zhì)量檢測(cè)的結(jié)果按需要加入(9)以調(diào)節(jié)粘度。
組合物J和JA可封裝在聚乙烯擠瓶中。
比較例5按如下配方制備組合物K％(重量)PD-312L 73.48TEXANOL 1.60AlCl3(28％的水溶液) 2.80KATHON LX 1.5％ 0.10SKANE-M80.10Colloids-5810.10水 15.23總計(jì)93.41％上述組合物省去了組合物J和JA中的木質(zhì)纖維和HEC，該組合物不夠稠。
比較例5—A按如下配方制備組合物L(fēng)
％(重量)PD-312L 73.48TEXANOL 1.60AlCl3(28％的水溶液) 2.80KATHON LX 1.5％ 0.10SKANE-M8 0.10Colloids-5810.10松木粉14020 6.29水 15.23總計(jì)99.70％上述組合物含有木質(zhì)纖維但省去了組合物J和JA中的HEC。該組合物不夠稠。
比較例5—B按如下配方制備組合物MPD-312L73.48TEXANOL1.60AlCl3(28％的水溶液) 2.80KATHON LX 1.5％0.10SKANE-M8 0.10Colloids-581 0.10NATROSOL 250 HHXR(3％溶液) 10.00水 5.53總計(jì)93.71％組合物M含有相同比例的組合物JA中的組分但省去了其中的木質(zhì)纖維。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)木質(zhì)纖維對(duì)膠的形成起了一定的作用，并使其易于砂磨和染色，因而不含纖維填料是不希望的。
現(xiàn)在已對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了充分的描述?？梢赃M(jìn)行許多改變和改進(jìn)而不會(huì)脫離本發(fā)明的構(gòu)思范圍，這對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員很明顯的。
權(quán)利要求
1.一種觸變性粘合膠，該粘合膠含有一種自交聯(lián)聚乙酸乙烯酯聚合物和一種纖維素纖維填料。
2.按照權(quán)利要求1的粘合膠，其中的自交聯(lián)聚乙酸乙烯酯聚合物與N—羥甲基丙烯酰胺進(jìn)行共聚。
3.按照權(quán)利要求1的粘合劑，該粘合膠還進(jìn)一步含有一種水溶性高粘度的增稠劑。
4.按照權(quán)利要求1的粘合膠，其中的聚乙酸乙烯酯聚合物通過一種酸性金屬交聯(lián)催化劑的作用而進(jìn)行交聯(lián)。
5.按照權(quán)利要求1的觸變性粘合膠，該粘合膠還進(jìn)一步含有一種增塑劑/凝聚劑。
6.按照權(quán)利要求1的粘合膠，該粘合膠還進(jìn)一步含有一種消泡劑。
7.按照權(quán)利要求1的粘合膠，該粘合膠還進(jìn)一步含有一種防腐劑。
8.一種含有觸變性自交聯(lián)粘合膠的包裝物，所說的包裝物包括一種具有一個(gè)開口小孔的密封軟容器，所說的觸變性粘合膠包含一種自交聯(lián)聚乙酸乙烯酯聚合物，所說的粘合膠具有足夠高的粘度使得它在常壓下不能流出所說小孔，但當(dāng)對(duì)所說容器施以指壓時(shí)能夠從所說小孔中流出，所說粘合膠當(dāng)其從所說小孔中擠出后能實(shí)質(zhì)上恢復(fù)其原來的粘度，從而它不既不會(huì)在垂直方向脫粘也不會(huì)從其包裝物中流出。
9.按照權(quán)利要求8的包裝物，其中所說的粘合膠包含(A)與N—羥甲基丙烯酰胺共聚的聚乙酸乙烯酯；和(B)一種纖維素纖維填料。
10.按照權(quán)利要求8的包裝物，其中含有一種基本上由下列材料組成的觸變性粘合膠(A)0.10—0.75％(重量)的水溶性高粘度增稠劑聚合物；(B)0.05—0.40％(重量)的消泡劑；(C)25—45％(固體)的分散在水中的自交聯(lián)聚乙酸乙烯酯聚合物；(D)0.5—10.0％(重量)的增塑劑凝聚劑；(E)0.50—1.00％(重量)的酸性催化劑；(F)4.00—12％(重量)的纖維素纖維填料；(G)0.10％(重量)的防腐劑；(H)選擇性加入的使總量達(dá)到100％的水。
11.按照權(quán)利要求10的包裝物，其中所述的高粘度增稠劑共聚物包括羥乙基纖維素；所述的纖維素纖維填料包括細(xì)顆粒木質(zhì)纖維；所述的酸性催化劑包括氯化鋁。
12.按照權(quán)利要求11的包裝物，其中的自交聯(lián)乙酸乙烯酯聚合物包括乙酸乙烯酯與N—羥甲基丙烯酰胺的共聚物并分散于水中，所說聚合物具有大約3000—300000的分子量。
13.按照權(quán)利要求12的包裝物，其中的增塑劑和凝聚劑是2，2，4—三甲基—1，3—戊二醇單異丁酯。
14.一種制備水性自交聯(lián)粘合膠的方法，該方法包括將下列重量比的物質(zhì)混合(A)0.10—0.75％的水溶性高粘度增稠劑；(B)0.05—0.40％的消泡劑；(C)分散在水中的25.00—45.00％(固體)的與N—羥甲基丙烯酰胺共聚的乙酸乙烯酯；(D)1.00—3.00％增塑劑/凝聚劑；(E)約0.50—1.00％的酸性催化劑；(F)4.00—12.00％的細(xì)粒纖維素纖維；以及(G)約0.10％的防腐劑。
15.按照權(quán)利要求14的方法，其中的水溶性高粘度增稠劑為羥乙基纖維素；乙酸乙烯酯共聚物的分子量為約30000—30000；增塑劑/凝聚劑為2，2，4—三甲基—1，3—戊二醇單異丁酯；酸性催化劑是氯化鋁；纖維素纖維選自由針葉木纖維、闊葉木纖維及它們的混合物所組成一組中，使形成的粘合膠的粘度(RVF布魯克菲爾德粘度計(jì)，6號(hào)轉(zhuǎn)子，25℃)在2轉(zhuǎn)/分時(shí)為30500～47000厘泊，在20轉(zhuǎn)/分時(shí)為14500—25500。
16.一種按照權(quán)利要求15的方法所制得的粘合膠。
17.按照權(quán)利要求16的粘合膠，其中在2轉(zhuǎn)/分時(shí)的粘度(RVF布魯克菲爾德粘度計(jì)，6號(hào)轉(zhuǎn)子，25℃在制備后一個(gè)同時(shí)為不超過9000厘泊。
18.一種粘合膠組合物，該組合物包含一種交聯(lián)聚乙酸乙烯酯聚合物、纖維素纖維填料和增稠劑，所說粘合膠具有約1.5到約7的觸變指數(shù)。
19.按照權(quán)利要求18的粘合膠，其中的纖維素纖維是粒度小于2000微米的木質(zhì)纖維。
20.按照權(quán)利要求8的包裝物，其中的粘合膠具有約1.5到約7的觸變指數(shù)。
全文摘要
可交聯(lián)的水基木材粘合膠，由0.10-0.75％的水溶性高粘度增稠劑聚合物如羥乙基纖維素、0.05-0.40％的消泡劑、25.00-45.00％的分散在水中的分子量為約30000～300000的自交聯(lián)聚乙酸乙烯酯聚合物(用N-羥甲基丙烯酰胺處理)、1.00-3.00％的增塑劑/凝聚劑如2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酯、0.50-1.00％的酸性催化劑如氯化鋁、4.00-12％的細(xì)顆粒木質(zhì)纖維、以及0.10％(重量)的防腐劑混合而成，其中，所有的百分?jǐn)?shù)為重量百分?jǐn)?shù)。
文檔編號(hào)C09D131/04GK1114338SQ95105590
公開日1996年1月3日 申請(qǐng)日期1995年6月9日 優(yōu)先權(quán)日1994年6月10日
發(fā)明者彼得·S·哥倫布, 約格什拜·B·帕特爾, 約翰·安德森 申請(qǐng)人:博登公司