專利名稱：能與纖維反應(yīng)的黑色偶氮染料混合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于能與纖維反應(yīng)的染料技術(shù)領(lǐng)域。適用于在纖維素纖維上產(chǎn)生深黑色染色的染黑染料混合物已在以下專利中
公開(kāi)日本專利申請(qǐng)公開(kāi)公告Hei-2-073870、Hei-2-202956以及韓國(guó)專利No.91/2676、91/6386和91/8343。但是，這些已知的染料混合物有應(yīng)用技術(shù)上的某些缺點(diǎn);因此，尤其它們的可洗凈性和濕存放牢度需要改進(jìn)。
本發(fā)明已找到了一些含有一種或多種(如二種、三種或四種)化學(xué)式(1)的雙偶氮染料和一種或多種(如二種、三種或四種)化學(xué)式(2)的單偶氮染料的染料混合物
在這些化學(xué)式中M為氫或堿金屬，如鋰、鈉和鉀;R0為磺基或羧基;R1為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，優(yōu)選甲氧基和氫，特別優(yōu)選氫;R2為氫、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，優(yōu)選氫;Y各自獨(dú)立地為乙烯基、β-氯代乙基、β-磷酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基或β-硫酸根合乙基，優(yōu)選乙烯基，特別優(yōu)選β-硫酸根合乙基;在化學(xué)式(2)中，氟代三嗪基氨基基團(tuán)連接到8-羥基-6-磺基萘基基團(tuán)的2或3位上。
在這一定義的范圍內(nèi)，化學(xué)式(1)和(2)中的各個(gè)化學(xué)式組分以及以下提到的這些化學(xué)式中的各個(gè)化學(xué)式組合彼此可有相同的或不同的含義。
通常，化學(xué)式(1)的這種或這些雙偶氮染料和化學(xué)式(2)的這種或這些偶氮染料在染料混合物中的摩爾比為1∶0.3至1∶1.4，優(yōu)選(1)∶(2)的摩爾比為1∶0.5至1∶1。
本發(fā)明的染料混合物還可含有至多10%(重)，特別是至多5%(重)的一種或多種(如二種、三種或四種)化學(xué)式(3a)、(3b)和/或(3c)的單偶氮染料(按本發(fā)明的染料混合物計(jì))作為調(diào)色組分
在這些式中M和Y具有如上所述的意義，在化學(xué)式(3c)中的-SO3M基結(jié)合在-NHR基團(tuán)的間位或?qū)ξ?，R為2～5個(gè)碳原子的烷?；?，如丙?；蛞阴；?，R或者是苯甲?；蛘呤?，4-二(氰氨基)-1，3，5-三嗪-6-基或化學(xué)式(4a)或(4b)中的一個(gè)基團(tuán)
在這些式中M和Y具有如上所述的意義;X為氯、氟或氰氨基;Hal為氯或氟RA為氫或1～4個(gè)碳原子的烷基，如甲基或乙基，此烷基可被苯基或被1-2個(gè)取代基取代了的苯基所取代，該取代基選自磺基、羧基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基;RA優(yōu)選為氫;RR為1～4個(gè)碳原子的烷基如甲基或乙基，此烷基可被苯基或被1-2個(gè)取代基取代的苯基所取代，該取代基選自磺基、羧基、甲基、乙基、甲氧基和乙氧基，RB或?yàn)閱位腔交蚨腔交?，?yōu)選3-磺基苯基;或者RA和RB與氮原子一起形成一個(gè)飽和雜環(huán)基，該雜環(huán)基具有一個(gè)4～7個(gè)碳原子、優(yōu)選5個(gè)碳原子的亞烷基，或者具有兩個(gè)1～4個(gè)碳原子的亞烷基和另一雜原子基團(tuán)(如-O-或-NH-)，例如N-哌啶基團(tuán)、N-哌嗪基團(tuán)，或優(yōu)選N-嗎啉基團(tuán)。
磺基是化學(xué)式-SO3M的基團(tuán)，羧基是化學(xué)式-COOM的基團(tuán)，磷酸根合基是化學(xué)式-OPO3M2的基團(tuán)，硫酸根合基是化學(xué)式-OSO3M的基團(tuán)，硫代硫酸根合基是化學(xué)式-S-SO3M的基團(tuán)。
在化學(xué)式(1)、(2)和(3)中，-SO2-Y優(yōu)選結(jié)合在苯環(huán)上的偶氮基的間位，尤其優(yōu)選結(jié)合在偶氮基的對(duì)位。
化學(xué)式(1)的染料在文獻(xiàn)中已有說(shuō)明，例如從US 2657205、日本專利申請(qǐng)公開(kāi)公告Sho-58-160 362和US 4257770以及它們所引的文獻(xiàn)中已知這些染料。例如在歐洲專利申請(qǐng)公開(kāi)No.0040806中公開(kāi)了部分化學(xué)式(2)的單偶氮染料，或可按類似于該專利的說(shuō)明來(lái)合成這些單偶氮染料。化學(xué)式(3)的染料也同樣可從文獻(xiàn)中了解到，例如從歐洲專利申請(qǐng)公開(kāi)No.0032187和0542 214以及德國(guó)專利No.2748 965中了解到，或可用類似的方法、用相應(yīng)的偶氮化合物和偶聯(lián)組分來(lái)制備。
在化學(xué)式(1)、(2)和(3)中的重氮組分的基團(tuán)例如有3-(β-硫酸根合乙磺?；?苯基和4-(β-硫酸根合乙磺?；?苯基及其乙烯基磺?；?、β-氯乙磺酰基和β-硫代硫酸根合乙磺?；挺?磷酸根合乙磺酰基衍生物，其中4-(β-硫酸根合乙磺酰基)苯基和4-乙烯基磺酰苯基是優(yōu)選的。
在化學(xué)式(2)的染料中的式(5)的基團(tuán) 例如有2-磺苯基、3-磺苯基、4-磺苯基、2-羧苯基、3-羧苯基、4-羧苯基、3-磺基-4-甲苯基、2，5-二磺苯基、2-羧基-5-磺苯基、3，5-二羧苯基、2，3-二羧苯基、2，5-二羧苯基、2-磺基-4-甲氧苯基和4-磺基-2，5-二甲氧苯基。
在化學(xué)式(3c)的染料中的R基團(tuán)除了已提到的烷酰基和苯甲?；约?，4-二(氰氨基)-1，3，5-三嗪-6-基以外，例如還有2-氯-4-(3’-磺苯基氨基)-1，3，5-三嗪-6-基、2-氟-4-(3’-磺苯基氨基)-1，3，5-三嗪-6-基、2-氰氨基-4-(3’-磺苯基氨基)-1，3，5-三嗪-6-基、2-氰氨基-4-(4’-磺苯基氨基)-1，3，5-三嗪-6-基、2-氯-4-(4’-磺苯基氨基)-1，3，5-三嗪-6-基、2-氟-4-(4’-磺苯基氨基)-1，3，5-三嗪-6-基、2-氟-4-(2’-磺苯基氨基)-1，3，5-三嗪-6-基、2-氯-4-(2’-磺苯基氨基)-1，3，5-三嗪-6-基、2-氯-4-｛4’-[7’-(4’’-β-硫酸根合乙磺?；?偶氮-3’，6’-二磺基-8’-羥基-1’-萘基｝氨基-1，3，5，-三嗪-6-基、2-氟-4-｛4’-[7’-(4’’-β-硫酸根合乙磺?；?偶氮-3’，6’-二磺基-8’-羥基-1’-萘基｝氨基-1，3，5-三嗪-6-基和2-氟-4-嗎啉基-1，3，5-三嗪-6-基。
化學(xué)式(1)的染料和化學(xué)式(2)的染料，特別是當(dāng)它們有相同的生色基團(tuán)時(shí)，在Y的定義范圍內(nèi)都可有不同的能與纖維反應(yīng)的基團(tuán)-SO2-Y。特別是染料混合物可含有具有相同生色基團(tuán)的化學(xué)式(1)的染料和/或具有相同生色基團(tuán)的化學(xué)式(2)的染料，其中能與纖維反應(yīng)的基團(tuán)-SO2-Y在具有相同生色基團(tuán)的染料中一部分是乙烯磺?；硪徊糠质铅?氯乙磺?；颚?硫代硫酸根合乙磺?；騼?yōu)選β-硫酸根合乙磺酰基。如果在這些染料混合物中含有乙烯磺?；玖闲问降倪@樣一種染料組分，那么按染料生色基團(tuán)計(jì)，這種乙烯磺酰基染料與相應(yīng)的β-氯代-或β-硫代硫酸根合-或β-硫酸根合-乙磺?；玖系谋嚷手辽贋榧s30%(摩爾)。
這種情況下，優(yōu)先選擇這樣一些染料混合物，在這些染料混合物中，乙烯磺?；玖吓cβ-硫酸根合乙磺酰基染料的摩爾比為2∶98至30∶70。
本發(fā)明的染料混合物可為固體形式或液體形式(溶解的)的制劑。它們通常含有常在水溶性染料、尤其在能與纖維反應(yīng)的染料中使用的電解質(zhì)鹽，如氯化鈉、氯化鉀和硫酸鈉，此外還可含有常在工業(yè)染料中使用的助劑，例如能使水溶液中的pH值保持在3～7之間的緩沖物質(zhì)，如乙酸鈉、硼酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉，如果以固體形式存在，還可含有少量催干劑，如果在液體中以水溶液形式存在(含有常用于印花色漿中的增稠劑)，可含有保證制劑穩(wěn)定性的物質(zhì)，如防霧劑。
通常，本發(fā)明的染料混合物為染料粉末，它含有等于染料粉末或制劑的10%-80%(重)的電解質(zhì)鹽，該電解質(zhì)鹽也被稱為稀釋劑。此外，這些染料粉末也可含有上面提到的緩沖物質(zhì)，按染料粉末計(jì)其總量至多為5%。如果本發(fā)明的染料混合物為水溶液，基于水溶液的重量，這些水溶液中染料的總含量不大于約50%(重)，例如在5%～50%(重)，而且這些水溶液中的電解質(zhì)鹽含量?jī)?yōu)選低于10%(重)，通常，水溶液(液體制劑)可含有上面提到的緩沖物質(zhì)，其量不大于5%(重)，優(yōu)選不大于2%(重)。
本發(fā)明的染料混合物可用常規(guī)的方法制備，例如按所需的比例使各染料機(jī)械混合或者用常用的重氮化和偶合反應(yīng)來(lái)合成。合成中使用以本專業(yè)技術(shù)人員熟悉的方法和以所需的比例得到的適宜的重氮和偶聯(lián)組分混合物。例如，一種選擇方案是使1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸與適當(dāng)過(guò)量的化學(xué)式(6)的胺的重氮鹽在pH值0.3～2.5、溫度0～20℃下反應(yīng)，得到上面提到的化學(xué)式(3b)的單偶氮化合物;
式中Y具有上面所述的意義，然后將pH值升到4-7，將化學(xué)式(7)的化合物加到此反應(yīng)混合物中， 式中M、R0、R1和R2具有上面所述的意義，然后在pH值為4-7(優(yōu)選5-6)、溫度為0～20℃下完成偶聯(lián)反應(yīng)，得到化學(xué)式(1)和(2)的偶氮染料。本發(fā)明的染料混合物也可按如下步驟用化學(xué)法制備將化學(xué)式(3b)和(7)的原料化合物進(jìn)行機(jī)械混合，將該混合物溶于水中(或使這些組分的水溶液彼此混合)，加入適量的化學(xué)式(6)的胺的重氮鹽，在pH值為3～7(優(yōu)選4～6)、溫度為0～20℃下進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)。
生成的染料混合物可用常規(guī)方法從該溶液中分離出來(lái)，例如用電解質(zhì)鹽(如氯化鈉、氯化鉀或氯化鋰)進(jìn)行鹽析分離或用噴霧干燥分離。
如果本發(fā)明的染料混合物是通過(guò)各染料的機(jī)械混合來(lái)制備，那么在混合操作過(guò)程中可加入任何所需的稀釋劑、防塵劑或其他常在染色工藝和染料制劑中使用的助劑。
在化學(xué)式(2)的這些化合物中，如下定義的化學(xué)式(2A)的化合物以前從未說(shuō)明過(guò)，因此是新的化合物， 式中M、Y、R1和R2具有如上面所述的意義，氟代三嗪基氨基結(jié)合在8-羥萘基的2或3位上。所以，本發(fā)明還涉及這些化學(xué)式(2A)的單偶氮化合物，涉及它們的制備方法以及涉及它們作為染料的應(yīng)用。
根據(jù)本發(fā)明，這些化學(xué)式(2A)的化合物可按如下步驟制備將化學(xué)式(6)的化合物用常規(guī)的已知方法重氮化(例如在含鹽酸的溶液中，在pH值小于2、溫度-5～+10℃下用堿金屬亞硝酸鹽重氮化)然后使生成的重氮鹽與化學(xué)式(7A)的化合物在pH值3～7(優(yōu)選4～6)、溫度0～20℃下進(jìn)行偶合 式中M、R1和R2具有如上面所述的意義，氟代三嗪基氨基結(jié)合在8-羥萘基的2或3位上;或者使化學(xué)式(8)的化合物與化學(xué)式(9)的化合物在pH值2～7(優(yōu)選3-6)、溫度5～20℃(優(yōu)選5～10℃)下進(jìn)行反應(yīng)， 式中Y和M具有如上面所述的意義，氟代三嗪基氨基結(jié)合在8-羥基-6-磺萘基的2或3位上， 式中M、R1和R2具有如上所述的意義;或者使化學(xué)式(10)的化合物與化學(xué)式(11)的化合物在pH值4～7(優(yōu)選5～6)、溫度-5～+20℃(優(yōu)選0～10℃)下進(jìn)行反應(yīng)， 式中M、R1和R2具有如上所述的意義， 式中M和Y具有如上所述的意義，自由氨基結(jié)合在8-羥基-6-磺酰萘基的2或3位上。
化學(xué)式(7A)的原料化合物可以這樣來(lái)制備類似于德國(guó)專利公開(kāi)說(shuō)明書(shū)No.2746 109中所述的步驟，使三氟三嗪與化學(xué)式(9)的氨基化合物進(jìn)行反應(yīng)，然后使生成的化學(xué)式(10)的二氟代三嗪基氨基化合物與2-或3-氨基-6-磺基-8-萘酚在溫度為0～20℃(優(yōu)選5～10℃)、pH值為2～7(優(yōu)選3～6.5)的條件下進(jìn)行反應(yīng)?；瘜W(xué)式(8)的原料化合物可以這樣來(lái)制備使通過(guò)2-或3-氨基-6-磺基-8-萘酚與化學(xué)式(6)的胺的重氮鹽偶合反應(yīng)得到的偶氮化合物與氰尿酰氟(三氟代三嗪)在溫度為0～5℃、pH值為2～7(優(yōu)選3～6)下進(jìn)行反應(yīng)。
本發(fā)明的化學(xué)式(2A)的單偶氮化合物具有很好的染料性能。它們按照能與纖維反應(yīng)的染料技術(shù)中常用的軋染法和固色法在含羥基和/或含酰胺基的纖維材料上使用時(shí)，可產(chǎn)生著色強(qiáng)的堅(jiān)牢的橙色到褐色色調(diào)的染色和印花。
含羥基的纖維材料有天然的或合成的，例如纖維素纖維材料(也包括紙)或其再生產(chǎn)品和聚乙烯醇。纖維素纖維材料優(yōu)選棉，但也可是其他植物纖維，例如亞麻、大麻、黃麻和苧麻纖維;再生的纖維素纖維例如有粘膠短纖維和粘膠長(zhǎng)絲。
含酰胺基的纖維材料例如有合成的和天然的聚酰胺纖維或聚氨酯纖維，例如羊毛和其他動(dòng)物毛、絲、皮革、尼龍6.6、尼龍6、尼龍11和尼龍4。
由化學(xué)式(1)和(2)的染料組成的本發(fā)明染料混合物可按照能與纖維反應(yīng)的染料技術(shù)中常用的軋染法和固色法把含羥基-和/或含酰胺基的纖維材料染成深黑色的染色，這種染色具有良好的顏色組合和對(duì)染料的未固著部份的良好的可洗凈性。
所以本發(fā)明還提供化學(xué)式(2A)的新單偶氮化合物和本發(fā)明的染料混合物對(duì)于含羥基-和/或含酰胺基的纖維材料進(jìn)行染色(包括印花)的應(yīng)用，以及用化學(xué)式(2A)的新染料或本發(fā)明的染料混合物對(duì)上述纖維材料進(jìn)行染色的方法。具有作法是將溶解形式的這種染料或這些染料(染料混合物)涂覆在被染物上，然后通過(guò)堿的作用或通過(guò)熱的作用或兩者的作用使染料固定在纖維上。
本發(fā)明的染料和染料混合物的應(yīng)用是按通常已知的對(duì)纖維材料的染色和印花的方法用已知的能與纖維反應(yīng)的染料的應(yīng)用技術(shù)來(lái)進(jìn)行的。因?yàn)楸景l(fā)明的染料混合物中的各種染料彼此是高度相容的，所以本發(fā)明的染料混合物也可很好地用于浸染法中。因此，按大浴比染浴的浸染法在40～105℃下，需要時(shí)在溫度至多為130℃和在壓力下和需要時(shí)，可在普通染色助劑存在下并使用酸結(jié)合劑和需要時(shí)，使用中性鹽，例如使用氯化鈉或硫酸鈉的情況下用這些染料混合物例如在纖維素纖維上得到得色率很高、具有極好的顏色組合和色澤均勻的染色。因此人們可以這樣進(jìn)行染色將纖維材料放入溫?zé)岬脑≈?，逐漸加熱此染浴到所需的染色溫度，并在這一溫度下完成染色工藝。如果需要的話，也可在達(dá)到實(shí)際的染色溫度以后將加快染料盡染的中性鹽加到染浴中。
同樣，按常規(guī)的纖維素纖維的印花法可得到著色強(qiáng)的印花，它有清晰的輪廓和清晰的白地色。該印花法既可用一步完成，也可用兩步完成。在一步法中，例如用含有碳酸氫鈉或其他酸結(jié)合劑和著色劑的印花色漿進(jìn)行印花，隨后在100～103℃下進(jìn)行汽蒸固色。在兩步法中，例如用含有著色劑的中性或弱酸性印花色漿進(jìn)行印花，隨后進(jìn)行固色，固色方法是或者使經(jīng)過(guò)印花的材料通過(guò)含有電解質(zhì)的熱堿水浴，或者用含電解質(zhì)的堿性浸軋液進(jìn)行過(guò)浸軋，隨后堆置這種經(jīng)過(guò)處理的材料或隨后進(jìn)行汽蒸固色或隨后進(jìn)行干熱處理。改變固色條件對(duì)印花的成品外觀影響不大。不僅在染色中而且在印花中，用本發(fā)明的染料混合物都能得到很高的固色度。在按常用的熱固色法用干熱固色時(shí)，使用的熱空氣的溫度為120℃～200℃。除常用的101～103℃的蒸汽外，還可使用溫度高達(dá)160℃的過(guò)熱高壓水蒸汽。
用于使染料固定在纖維素纖維上的酸結(jié)合劑例如有無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的堿金屬和堿土金屬的水溶性堿性鹽，以及在加熱條件下能釋放出堿的化合物。特別可提到的是堿金屬氫氧化物和弱至中等強(qiáng)度的無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的堿金屬鹽，優(yōu)選的堿金屬化合物是鈉化合物和鉀化合物。這樣的酸結(jié)合劑例如有氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉。
可將本發(fā)明的化學(xué)式(2A)的化合物按上面對(duì)染料混合物所述的相同方法用于染色和印花。
用酸結(jié)合劑(在熱的作用下或不在熱的作用下)處理染料可使染料化學(xué)結(jié)合到纖維素纖維上;在纖維素纖維上染色，特別是在經(jīng)一般的漂清后處理除去未固定的染料部分以后，顯示出極好的濕牢度性能，特別是由于未固定的染料部分有良好的冷水溶解度，它們很容易被洗去。
在聚氨酯和聚酰胺纖維上的染色通常在酸性介質(zhì)中進(jìn)行。因此，為了使染浴達(dá)到所需的pH值，可將例如乙酸和/或硫酸銨或乙酸和乙酸銨或乙酸鈉加到染浴中。為了達(dá)到合格的染色均染度，加入常用的均染助劑是可行的。例如加入以氰尿酰氯與三倍摩爾量氨基苯磺酸或氨基萘磺酸的反應(yīng)產(chǎn)物為基礎(chǔ)的或以硬脂酰胺與環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物為基礎(chǔ)的均染助劑。通常，將要染色的材料放入約40℃的染浴中，并攪拌一定時(shí)間，然后將染浴調(diào)節(jié)到所需的弱酸性(優(yōu)選弱乙酸性)pH值，實(shí)際的染色在60～98℃下進(jìn)行。但是，染色也可在沸騰溫度下或在高達(dá)120℃下(在超大氣壓下)進(jìn)行。
以下實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明。除非另加說(shuō)明，所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都按重量計(jì)。重量份數(shù)與體積份數(shù)的關(guān)系如同公斤對(duì)升的關(guān)系。
在這些實(shí)施例中，染料的化學(xué)式以游離酸的形式表示。份量是對(duì)酸的形式來(lái)說(shuō)的。但通常這些染料以水溶性染料的形式作為含有電解質(zhì)鹽(如氯化鈉和硫酸鈉)的堿金屬鹽粉末來(lái)使用。
實(shí)施例1根據(jù)德國(guó)專利公開(kāi)說(shuō)明書(shū)No.2746 109的說(shuō)明，使35.4份2-苯胺磺酸與29.8份2，4，6-三氟-1，3，5-三嗪反應(yīng)。隨后，將47份3-氨基-8-萘酚-6-磺酸在攪拌下加到此反應(yīng)混合物中，得到的pH值為6，并借助于氫氧化鋰保持此pH值的情況下使反應(yīng)在5～10℃下在約3小時(shí)內(nèi)進(jìn)行完畢。通過(guò)用氯化鈉鹽析從合成溶液中沉淀出所制備的這種化合物，然后進(jìn)行過(guò)濾。
將用這種方法制得的、作為偶合組分的50.7份3-[2′-氟-4′-(2″-磺苯基)氨基-1′，3′，5′，-三嗪-6′-基]氨基-8-萘酚-6-磺酸化合物懸浮在800體積份冰水中，然后在30分鐘內(nèi)將按常規(guī)方法由28.1份4-(β-硫酸根合乙磺?；?苯胺制備的重氮鹽的含鹽酸的水懸浮液加到上述懸浮液中，此間使pH值保持在5～6和溫度保持在0～15℃并攪拌(可用連續(xù)加入碳酸鈉水溶液的方法使pH值保持在上述范圍)。隨后將混合物攪拌約1小時(shí)，pH值為7。如果需要的話，加入少量磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉組成的磷酸鹽緩沖劑，用常規(guī)方法通過(guò)噴霧干燥或通過(guò)用氯化鈉鹽析，將制得的本發(fā)明的單偶氮化合物以堿金屬鹽的形式分離出來(lái)。如果寫(xiě)成游離酸的形式，這種單偶氮化合物具有以下化學(xué)式 它顯示出很好的能與纖維反應(yīng)的染料性能，在說(shuō)明書(shū)中提到的材料上，尤其在纖維素纖維材料(如棉)上使用時(shí)，產(chǎn)生著色強(qiáng)的金橙色色調(diào)的染色和印花。
實(shí)施例2～9在下表所列的實(shí)施例中根據(jù)其組份說(shuō)明了符合以下化學(xué)式(A)的本發(fā)明其他一些單偶氮化合物
這些單偶氮化合物可按本發(fā)明的方法由從化學(xué)式(A)可看出的原料化合物(重氮組分D-NH2、2-或3-氨基-6-磺基-8-萘酚、氰尿酰氟和化學(xué)式為H2N-R的苯胺)來(lái)制備。這些單偶氮化合物具有很好的能與纖維反應(yīng)的染料性能，能將說(shuō)明書(shū)中提到的材料，尤其例如纖維材料染成表列各實(shí)施例中(在這一情況下為棉)所述的高著色強(qiáng)度并具有良好牢度的色調(diào)。

實(shí)施例A將40份化學(xué)式(1)的雙偶氮染料(在化學(xué)式(1)中，兩個(gè)-SO2-Y基團(tuán)都表示β-硫酸根合乙磺?；鶊F(tuán)，這兩個(gè)-SO2Y基團(tuán)結(jié)合在各自的苯環(huán)上的偶氮基的對(duì)位)和13份化學(xué)式 的染料一起磨碎，得到一種均勻的混合物。本發(fā)明的這種染料混合物按照能與纖維反應(yīng)的染料技術(shù)中常用的軋染法例如在棉上使用時(shí)，產(chǎn)生著色強(qiáng)的深黑色的染色和印花，這種染色和印花具有良好的牢度，其中可特別著重指出的是，具有良好的洗滌牢度或染色中未固定在纖維材料上的染料部分的良好的可洗凈性。
實(shí)施例B將40份化學(xué)式(1)的雙偶氮染料(在化學(xué)式(1)中，兩個(gè)-SO2-Y表示β-硫酸根合乙磺酰基，兩者結(jié)合在各自的苯環(huán)上的偶氮基的對(duì)位和13份實(shí)施例1的單偶氮染料一起磨碎，得到一種均勻的混合物。本發(fā)明的這種染料混合物按照能與纖維反應(yīng)的染料技術(shù)中常用的軋染法例如在棉上使用時(shí)，產(chǎn)生著色強(qiáng)的深黑色的染色和印花，這種染色和印花具有良好的牢度，其中可特別著重指出的是，具有良好的洗滌牢度或染色中未固定在纖維材料上的染料部分的良好的可洗凈性。
實(shí)施例C將37.8份4-(β-硫酸根合乙磺酰基)苯胺用常規(guī)方法重氮化，并將這種含有鹽酸的重氮鹽懸浮液攪拌到32份1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸懸浮于600分冰水中的懸浮液中。在10℃下繼續(xù)攪拌4小時(shí)，此間用碳酸氫鈉使pH值保持在1～1.5之間，然后加入17.8份3-[2’-氟-4’-(3’’-磺苯基)氨基-1’，3’，5’-三嗪-6’-基]氨基-6-磺基-8-萘酚(它可按類似實(shí)施例1的步驟制備)，pH值達(dá)到5～6，在約5℃下將該混合物攪拌約3小時(shí)，此間保持在該pH值范圍。此后，將混合物的pH值調(diào)節(jié)到7，如果需要可加入少量磷酸鹽緩沖劑，然后用噴霧干燥法分離出本發(fā)明的染料混合物。
這種染料混合物含有88份2，7-二[4’-(β-硫酸根合乙磺?；?苯基偶氮]-3，6-二磺基-1-氨基-8-羥基萘雙偶氮染料和28份7-[4’-(β-硫酸根合乙磺?；?苯基偶氮]-6-磺基-3-氨基-[2’’-氟-4’’-(3’’’-磺苯基)氨基-1’’，3’’，5’’-三嗪-6’’-基]氨基-8-羥基萘單偶氮染料。本發(fā)明的染料混合物顯示出很好的應(yīng)用技術(shù)性能，可按照能與纖維反應(yīng)的染料技術(shù)中常用的軋染法和固色法將例如棉染成著色強(qiáng)的深黑色的色調(diào)。
實(shí)施例D重復(fù)實(shí)施例C的步驟，但用25份3-[2’-氟-4’-(2’’-磺苯基)氨基-1’，3’，5’-三嗪-6-基]氨基-6-磺基-8-萘酚代替實(shí)施例C中使用的氟代三嗪基氨基萘酚化合物作為偶合組分。
得到一種染料混合物，這種染料混合物可按照本專業(yè)常用的染色和印花方法將例如棉花染色成深黑色的色調(diào)。
實(shí)施例E重復(fù)實(shí)施例C的步驟，但用23份3-[2’-氟-4’-(2’’-磺基-4’’-甲苯基)氨基-1’，3’，5’-三嗪-6-基]氨基-6-磺基-8-萘酚化合物代替實(shí)施例C中使用的氟代三嗪基氨基萘酚化合物作為偶合組分。
得到一種染料混合物，這種染料混合物可按照本專業(yè)常用的染色和印花方法將例如棉花染成深黑色的色調(diào)。
實(shí)施例F為了制備本發(fā)明的染料混合物，重復(fù)實(shí)施例C的步驟，但在重氮化反應(yīng)中用43份4-(β-硫酸根合乙磺?；?苯胺代替37.8份4-(β-硫酸根乙磺?；?苯胺，而且用10份1-[2’-氯-4’-(3’’-磺苯基)氨基-1’，3’，5’-三嗪-6-基]氨基-3，6-二磺基-8-萘酚作為附加的偶聯(lián)組分。本發(fā)明的這種染料混合物可按照能與纖維反應(yīng)的染料技術(shù)中常用的染色和印花方法產(chǎn)生深黑的染色和印花。
實(shí)施例G重復(fù)實(shí)施例F的步驟，但用10份1-(2′-氟-4′-嗎啉代-1′，3′，5′-三嗪-6-基)氨基-3，6-二磺基-8-萘酚代替實(shí)施例F中使用的1-氯代三嗪基氨基-3，6-二磺基-8-萘酚。
得到一種染料混合物，它可將例如棉染成深黑色的色調(diào)。
權(quán)利要求
1.一種染料混合物，它含有一種或多種化學(xué)式(1)的雙偶氮染料和一種或多種化學(xué)式(2)的單偶氮染料 式中M為氫或一種堿金屬；R0為磺基或羧基；R1為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基；R2為氫、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基；Y各自獨(dú)立地為乙烯基、β-氯乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-磷酸根合乙基或β-硫酸根合乙基；在化學(xué)式(2)中氟代三嗪基結(jié)合在8-羥基-6-磺基-萘基的2或3位上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物，其中化學(xué)式(1)的染料和化學(xué)式(2)的染料在染料混合物中的摩爾比為1∶0.3至1∶1.4。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物，其中化學(xué)式(1)的染料和化學(xué)式(2)的染料在染料混合物中的摩爾比為1∶0.5至1∶1。
4.化學(xué)式(2A)的單偶氮化合物 式中M為氫或堿金屬，Y為乙烯基、β-氯乙基、β-磷酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基或β-硫酸根合乙基，R1為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，R2為氫、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，以及氟代三嗪基氨基基團(tuán)結(jié)合在8-羥基-6-磺基萘基的2或3位上。
5.制備權(quán)利要求4中的化學(xué)式(2A)的單偶氮化合物的方法，該法包括將化學(xué)式(6)的化合物重氮化 式中Y和M具有權(quán)利要求4中所述的意義，以及使該重氮鹽與化學(xué)式(7)的化合物在pH值3～7，溫度0～20℃下 式中M、R1和R2具有在權(quán)利要求4中所述意義中的一種意義，以及氟代三嗪基氨基基團(tuán)結(jié)合在8-羥基萘基的2或3位上;或者使化學(xué)式(8)的化合物與化學(xué)式(9)的化合物在pH值2～7，溫度5～20℃下進(jìn)行反應(yīng)， 式中Y和M具有權(quán)利要求4中所述的意義，二氟代三嗪基氨基基團(tuán)結(jié)合在8-羥基-6-磺基萘基的2或3位上 式中M、R1和R2具有權(quán)利要求4中所述的意義;或者使化學(xué)式(10)的化合物與化學(xué)式(11)的化合物在pH值4～7、溫度-5～+20℃下進(jìn)行反應(yīng)， 式中M、R1和R2具有權(quán)利要求4中所述的意義， 式中M和Y具有權(quán)利要求4中所述的意義，以及自由氨基結(jié)合在8-羥基…6-磺基萘基的2或3位上。
6.權(quán)利要求4的單偶氮化合物用于染色含羥基-和/或含酰胺基的纖維材料的方法。
7.含羥基-和/或含酰胺基的纖維材料的染色方法，在該法中將溶解形式的染料施用到所述材料上，并借助于熱或堿使此染料固定在所述的材料上，其中該染料是權(quán)利要求4的單偶氮化合物。
8.使用權(quán)利要求1～3中至少一項(xiàng)要求的染料混合物或染料制劑用于染色含羥基-和/或含酰胺基的纖維材料的方法。
9.含羥基-和/或含酰胺基的纖維材料的染色方法，在該法中，將溶解形式的一種染料或染料混合物涂覆到所述材料上，借助于加熱或堿使該染料或染料混合物固定在所述的材料上，其中所述染料含有權(quán)利要求1～3中至少一項(xiàng)的染料混合物或染料制劑。
全文摘要
本發(fā)明說(shuō)明了能與纖維反應(yīng)的一些染料混合物，用它們可按照能與纖維反應(yīng)的染料技術(shù)中常用的軋染法在含羥基-和/或含酰胺基的纖維材料上，例如在纖維素纖維材料、羊毛和合成聚酰胺纖維織物上得到深黑色的染色和印花。所述的染料混合物含有一種或多種化學(xué)式(1)的雙偶氮染料和一種或多種化學(xué)式(2)的單偶氮染料。化學(xué)式(1)和(2)中的各化學(xué)符號(hào)的意義見(jiàn)說(shuō)明書(shū)。
文檔編號(hào)C09B62/44GK1112588SQ9510518
公開(kāi)日1995年11月29日 申請(qǐng)日期1995年4月28日 優(yōu)先權(quán)日1994年5月2日
發(fā)明者J·丹海姆, W·H·魯斯 申請(qǐng)人:赫徹斯特股份公司