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用于保護(hù)基材以防UV/Vis輻射的UV吸收劑和顏料的組合的制作方法

文檔序號(hào):11445461閱讀:291來源:國(guó)知局
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種涂料組合物,使用該組合物得到的涂層以及uv吸收劑和顏料在保護(hù)基材以防uv/vis輻射中的用途。發(fā)明背景基于芳族環(huán)氧化物、芳族聚酯和芳族(多)異氰酸酯的聚合物易于受uv輻射損壞。該類聚合物例如在汽車涂飾中用作電化學(xué)(陰極)沉積涂料(edc)。汽車涂料長(zhǎng)時(shí)間暴露于uv輻射。該edc層通常直接施用于基材(通常為金屬)上并且隨后施涂額外的涂層,如一個(gè)或多個(gè)(通常是2個(gè))提供所需顏料的底涂層和透明涂層。uv輻射對(duì)edc層的損壞以及隨后降解引起涂層劈開并且因此需要避免。通常將填料層施用于用于uv/vis保護(hù)的edc層上。然而,因?yàn)榻?jīng)濟(jì)原因希望避免填料層。盡管如此,需要維持uv/vis保護(hù)。因此,需要由存在的其他層,例如底涂層提供uv保護(hù)。汽車制造商關(guān)于uv/vis保護(hù)程度的要求在制造商之間不同。一些制造商要求通過涂層的最大透射率在至多500nm波長(zhǎng)范圍為0.25%。此外,涂層應(yīng)薄,通常20μm或更低。取決于色調(diào),例如藍(lán)色、紅色、銀白和淡色,所需uv保護(hù)不能通過相應(yīng)彩色顏料—提供涂層顏色的顏料—本身或者僅使用高(并且因此是不希望的)顏料負(fù)荷和/或?qū)雍竦玫?。例如,著藍(lán)色的涂層通常在360nm下已經(jīng)開始超出所需透射率且著白色的層在400nm往上開始。因此,希望沒有填料層且不要求高顏料負(fù)荷和/或?qū)雍竦母遳v/vis保護(hù)。已經(jīng)驚人地發(fā)現(xiàn)優(yōu)異的uv保護(hù)可以通過將uv吸收劑與顏料組合使用而在低成膜下得到。發(fā)明概述因此,本發(fā)明提供了一種涂料組合物,包含:-一種或多種根據(jù)下式(i)的化合物(a):其中r1、r2和r3各自獨(dú)立地選自:·-or4,其中r4獨(dú)立地為氫或任選含有雜原子的c1-c24烴基;或·任選含有雜原子的c1-c24烴基;n為2、3、4或5;o為2、3、4或5;p為2、3、4或5;條件是至少一個(gè)r1、至少一個(gè)r2和至少一個(gè)r3為-or4,以及-特征在于最小積分透射率在380-600nm范圍內(nèi)的顏料(b)。已經(jīng)驚人地發(fā)現(xiàn)使用上述組合可以得到高達(dá)約500nm或更高的優(yōu)異uv吸收,同時(shí)施涂低的干膜厚度(20μm或更低)。此外,已經(jīng)驚人地發(fā)現(xiàn)可以通過組分(a)和(b)的本發(fā)明組合得到在280nm至約450nm范圍內(nèi)和甚至至多大于500nm的優(yōu)異uv/vis保護(hù)。此外,可以使用無需覆蓋280nm至約450nm的整個(gè)范圍的顏料,從而打開了使用迄今為止不被認(rèn)為適合uv保護(hù)的顏料的可能性。因此,本發(fā)明的涂料組合物特別適合作為第一底涂層,在其上施涂通常提供所需色調(diào)的第二底涂層?;蛘弑景l(fā)明組合物可以用作唯一底涂層。此外,可以避免不希望的高度著色或?qū)雍?。具體而言,可以調(diào)節(jié)施涂的層厚可以,允許更短的生產(chǎn)循環(huán)。因此,無需長(zhǎng)干燥時(shí)間(在更厚層的情況下是必要的)或甚至取決于所需特定顏色引起的不同層厚的可變干燥時(shí)間。此外,該組合物對(duì)uv/vis輻射穩(wěn)定且允許高于450nm和甚至至多大于500nm的低透射率。最小積分透射率通??紤]吸收、反射和散射且因此允許顏料的更可靠表征。最小積分透射率的準(zhǔn)確測(cè)定在試驗(yàn)部分描述。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種通過將本發(fā)明組合物施用于基材上而得到的涂層。此外,本發(fā)明涉及組分(a)和(b)在保護(hù)基材以防uv/vis輻射中的用途。此外,本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定涂層以防uv/vis輻射的有害影響的方法,包括將本發(fā)明涂料組合物施用于基材。發(fā)明詳述顏料(b)的最小積分透射率表示積分透射率曲線的絕對(duì)最小值。uv/vis輻射表示在280-600nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的光。該涂料組合物優(yōu)選為汽車涂料組合物。如上所述,化合物(a)根據(jù)下式(i):其中r1、r2和r3各自獨(dú)立地選自:·-or4,其中r4獨(dú)立地為氫或任選含有雜原子的c1-c24烴基;或·任選含有雜原子的c1-c24烴基;n為2、3、4或5,優(yōu)選2、3或4,最優(yōu)選2或3;o為2、3、4或5,優(yōu)選2、3或4,最優(yōu)選2或3;p為2、3、4或5,優(yōu)選2、3或4,最優(yōu)選2或3;條件是至少一個(gè)r1、至少一個(gè)r2和至少一個(gè)r3為-or4。本發(fā)明的涂料組合物可以包含一種或多種化合物(a)。例如,在化合物(a)的合成過程中,可能得到異構(gòu)體混合物。還可以在本發(fā)明的涂料組合物內(nèi)使用不同化合物(a)。在本發(fā)明中,“一種或多種化合物(a)”表示至多7種,優(yōu)選至多5種不同化合物(a)可以存在于本發(fā)明的涂料組合物中。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的涂料組合物中僅存在一種化合物(a)。優(yōu)選化合物(a)不含金屬。在r4不為氫的情況下,r4通常經(jīng)由-or4中的碳原子鍵合于氧原子。在r1、r2和/或r3為含有雜原子的c1-c24烴基或任何其優(yōu)選實(shí)施方案的情況下,上式i)中所示與芳族環(huán)鍵合的r1、r2和/或r3的原子為碳原子。因此,例如r1、r2和/或r3可以為-ch2-o-ch3殘基,但不為-o-ch2-ch3殘基。在r4為任選含有雜原子的c1-c24烴基情況下,r4優(yōu)選不含超過5個(gè)雜原子,更優(yōu)選不超過3個(gè)雜原子,甚至更優(yōu)選不超過一個(gè)雜原子。在優(yōu)選實(shí)施方案中,r4不含雜原子。r4優(yōu)選獨(dú)立地選自氫或任選含有雜原子的c1-c20烴基,更優(yōu)選獨(dú)立地選自氫或任選含有雜原子的c1-c15烴基,甚至更優(yōu)選獨(dú)立地選自氫或不含雜原子的c1-c15烴基,甚至更優(yōu)選獨(dú)立地選自氫或不含雜原子的c1-c15烷基。特別優(yōu)選r4獨(dú)立地選自氫或不含雜原子的c1-c12烴基,更優(yōu)選獨(dú)立地選自氫或不含雜原子的c1-c12烷基,最優(yōu)選獨(dú)立地選自氫或不含雜原子的c1-c6烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基。特別優(yōu)選甲基和氫。在r1、r2和/或r3為任選含有雜原子的c1-c24烴基情況下,r1、r2和/或r3各自優(yōu)選不含超過5個(gè)雜原子,更優(yōu)選不超過3個(gè)雜原子,甚至更優(yōu)選不超過一個(gè)雜原子。在優(yōu)選實(shí)施方案中,r1、r2和/或r3各自不含雜原子。在r1、r2和/或r3為任選含有雜原子的c1-c24烴基情況下,優(yōu)選r1、r2和/或r3獨(dú)立地選自任選含有雜原子的c1-c20烴基,更優(yōu)選獨(dú)立地選自任選含有雜原子的c1-c15烴基,甚至更優(yōu)選獨(dú)立地選自不含雜原子的c1-c15烴基,最優(yōu)選獨(dú)立地選自不含雜原子的c1-c15烷基。特別優(yōu)選r1、r2和/或r3獨(dú)立地選自不含雜原子的c1-c12烴基,更優(yōu)選獨(dú)立地選自不含雜原子的c1-c12烷基,最優(yōu)選獨(dú)立地選自不含雜原子的c1-c6烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基。特別優(yōu)選甲基。在雜原子存在于r1、r2、r3和r4中的情況下—包括其優(yōu)選實(shí)施方案,這些雜原子優(yōu)選獨(dú)立地選自n、s、p和o,更優(yōu)選獨(dú)立地選自n和o,最優(yōu)選為o。優(yōu)選在根據(jù)式(i)的組分(a)中,n=o=p,更優(yōu)選n=o=p且選自2或3。在r1、r2、r3或r4為含有雜原子的烴基情況下,該含雜原子的烴基可以獨(dú)立地選自烴基,例如脂族或芳族基團(tuán),其a)被-oh、-coo-r10、-oco-r11、-or10、-nco和/或-nh2基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè),通常不超過5個(gè),優(yōu)選不超過3個(gè)取代,·其中r10獨(dú)立地選自烴基,優(yōu)選獨(dú)立地選自烷基或鏈烯基,更優(yōu)選獨(dú)立地選自烷基,條件是r1、r2、r3和r4中存在的碳原子總數(shù)在上述范圍內(nèi),例如可以為烷基、鏈烯基或芳族的;·其中r11獨(dú)立地選自氫或烴基,優(yōu)選獨(dú)立地選自烷基或鏈烯基,更優(yōu)選獨(dú)立地選自烷基,條件是r1、r2、r3和r4中存在的碳原子總數(shù)在上述范圍內(nèi),例如可以為烷基、鏈烯基或芳族的;b)被-o-、-nh-和/或-nr10-基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè),通常不超過5個(gè),優(yōu)選不超過3個(gè)間隔;·其中r10獨(dú)立地選自烴基,優(yōu)選獨(dú)立地選自烷基或鏈烯基,條件是r1、r2、r3和r4中存在的碳原子總數(shù)在上述范圍內(nèi),例如可以為烷基、鏈烯基或芳族的;c)為-c(o)-o-r10、-c(o)-nhr10、-c(o)-n(r10)2;·其中r10獨(dú)立地選自烴基,優(yōu)選獨(dú)立地選自烷基或鏈烯基,條件是r1、r2、r3和r4中存在的碳原子總數(shù)在上述范圍內(nèi),例如可以為烷基、鏈烯基或芳族的。當(dāng)r10和/或r11中任一個(gè)為烷基時(shí),它們可以獨(dú)立地為直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基,所述烷基包含給定限度內(nèi)的碳原子,例如甲基、乙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、2-乙基己基、叔辛基、月桂基、叔十二烷基、十三烷基、正十六烷基、正十八烷基、二十烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基或環(huán)十二烷基,更優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、2-乙基己基、叔辛基。當(dāng)r10和/或r11中任一個(gè)為可以獨(dú)立地是直鏈或支鏈鏈烯基的鏈烯基時(shí),該類基團(tuán)在給定碳原子限度內(nèi),例如烯丙基、戊烯基、己烯基、十二碳烯基或油烯基。在c2-c18鏈烯基的情況下,優(yōu)選c3-c16鏈烯基,尤其是c3-c12鏈烯基,例如c2-c6鏈烯基。優(yōu)選在根據(jù)式(i)的組分(a)中,至少兩個(gè)r1、至少兩個(gè)r2和至少兩個(gè)r3為-or4,更優(yōu)選在根據(jù)式(i)的組分(a)中,至少兩個(gè)r1、至少兩個(gè)r2和至少兩個(gè)r3為-or4且n、o和p獨(dú)立地選自2或3。優(yōu)選組分(a)為根據(jù)下式(ii)的化合物:其中r1、r2、r3和r4如上所定義;r為1、2、3或4,優(yōu)選1、2或3,最優(yōu)選1或2;s為1、2、3或4,優(yōu)選1、2或3,最優(yōu)選1或2;t為1、2、3或4,優(yōu)選1、2或3,最優(yōu)選1或2;優(yōu)選條件是至少一個(gè)r1、至少一個(gè)r2和至少一個(gè)r3為-or4。優(yōu)選在根據(jù)式(ii)的組分(a)中,r=s=t,更優(yōu)選r=s=t且選自1或2。根據(jù)式(i)的r1、r2、r3和r4的優(yōu)選特征也為根據(jù)式(ii)的r1、r2、r3和r4的優(yōu)選特征。更優(yōu)選組分(a)為根據(jù)下式(iii)的化合物:其中r1、r2、r3和r4如上所定義,包括所有其優(yōu)選特征;u為0、1、2或3,優(yōu)選0、1或2,最優(yōu)選0或1;v為0、1、2或3,優(yōu)選0、1或2,最優(yōu)選0或1;w為0、1、2或3,優(yōu)選0、1或2,最優(yōu)選0或1;在一個(gè)方案中,u=v=w,更優(yōu)選u=v=w且選自0或1。在存在r1、r2和/或r3的情況下,它們優(yōu)選存在于與帶有or4基團(tuán)的兩個(gè)碳原子相鄰的碳原子上。特別優(yōu)選如下根據(jù)式(iii)的化合物,其中u為0或1;v為0或1;w為0或1;優(yōu)選u=v=w;在存在r1、r2和/或r3的情況下,它們優(yōu)選存在于與帶有or4基團(tuán)的兩個(gè)碳原子相鄰的碳原子上;r4不含雜原子且獨(dú)立地選自氫或c1-c12烴基,優(yōu)選獨(dú)立地選自氫或c1-c12烷基,更優(yōu)選獨(dú)立地選自氫或c1-c6烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基,其中特別優(yōu)選甲基和氫;若存在的話,r1、r2、r3中任一個(gè)不含雜原子且獨(dú)立地選自c1-c15烴基,優(yōu)選獨(dú)立地選自c1-c15烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基,其中特別優(yōu)選甲基。特別合適的化合物如下。結(jié)構(gòu)1-9的合成在試驗(yàn)部分中描述。如上所述,顏料(b)具有的最小積分透射率在380-600nm,優(yōu)選400-500nm的范圍內(nèi)。優(yōu)選顏料(b)選自黃色至紅色的顏色范圍,更優(yōu)選由下列類別或其混合物表示:-異吲哚啉類:c.i.py139(例如paliotolyellowl2140hd,paliotolyellowl2146hd,paliotolyellowl1970,paliotolyellowl1820)或c.i.py185(例如paliotolyellowl1155),-異吲哚啉酮類:c.i.py110(例如irgazinyellowl2040)或c.i.py109(例如irgazinyellowl1030),-苯并咪唑啉酮類:c.i.py151(例如cromophtalyellowl1061hd)或c.i.py154(例如cromophtalyellowl1084),-喹酞酮類:c.i.py138(例如paliotolyellowl0962hd,paliotolyellowl0960hd),-偶氮甲堿cu配合物:c.i.py129(例如irgazinyellowl0800),-釩酸鉍:c.i.py184(例如sicopalyellowl1100,sicopalyellowl1110,sicopalyellowl1120,sicopalyellowl1600),-混合金屬氧化物:c.i.py53(例如鈦酸鎳,如sicotanyellowl1010,sicotanyellowl1012),-鐵氧化物:c.i.py42(例如sicotransyellowl1916,sicotransyellowl1915)或c.i.py101(例如sicotransredl2817),以及-混雜顏料(有機(jī)和無機(jī)顏料的共混物)(例如paliotanyellowl1145,paliotanyellowl1645,paliotanyellowl1945,paliotanyellowl2045)。其中特別優(yōu)選異吲哚啉類或喹酞酮類。在本發(fā)明組合物中,組分(a)和/或(b)優(yōu)選基于該組合物的總固體含量各自以0.1-30重量%,更優(yōu)選0.3-15重量%,最優(yōu)選0.5-5重量%的量存在。本發(fā)明的另一方面是一種通過將本發(fā)明涂料組合物,優(yōu)選汽車涂料組合物施用于基材上而得到的涂層,優(yōu)選汽車涂層。該類基材例如為玻璃、金屬、木材、塑料或陶瓷材料,尤其是金屬?;蛘咴摶臑槭┘佑谠摶纳系牧硪煌繉樱瑑?yōu)選另一汽車涂層。因此,本發(fā)明涂料組合物例如還適合修補(bǔ)涂料。優(yōu)選施加于如上所述基材上的另一涂層,優(yōu)選另一汽車涂層。優(yōu)選該另一涂層為施加于金屬基材上的底漆。合適的底漆是所有常用底漆,特別是常用于涂敷金屬基材的底漆。當(dāng)將本發(fā)明涂料用于涂敷其他基材如塑料時(shí),使用常用于對(duì)那些基材涂底漆的涂料組合物。尤其用于鋼和類似金屬的底漆通常是固體含量通常為10-25重量%的含水涂料。它們通常包括至少一種基料、至少一種交聯(lián)劑、需要的話顏料以及需要的話其他常規(guī)助劑和添加劑。作為底漆優(yōu)選使用可電泳沉積的涂料,其被已知為電泳涂裝材料,特別是可陰極沉積電泳涂裝材料。然而,還合適的例如是可以借助已知為卷材涂裝的技術(shù)施涂的底漆。對(duì)于鋁基材,所用底漆(g)通常包含通過陽極氧化產(chǎn)生的氧化鋁層。電泳涂裝材料通常包含帶有離子性取代基或者可以轉(zhuǎn)化成離子性基團(tuán)的取代基且還帶有能夠化學(xué)交聯(lián)的基團(tuán)的基料。離子性基團(tuán)可以是陰離子基團(tuán)或可以轉(zhuǎn)化成陰離子基團(tuán)的基團(tuán),例如cooh基團(tuán),或者陽離子基團(tuán)或可以轉(zhuǎn)化成陽離子基團(tuán)的基團(tuán),實(shí)例是氨基、銨、季銨、和/或锍基團(tuán)。優(yōu)選使用含有堿性基團(tuán),尤其是含氮堿性基團(tuán)的基料。這些基團(tuán)可以呈季化形式或者用常規(guī)中和劑,實(shí)例是有機(jī)單羧酸,如甲酸、乙酸或乳酸轉(zhuǎn)化成離子性基團(tuán)。合適的可陽極沉積電泳涂裝材料是已知的且例如描述于de-a-2824418中。它們通常包括基于聚酯的自交聯(lián)或外部交聯(lián)基料,環(huán)氧樹脂,聚(甲基)丙烯酸酯,帶有陰離子基團(tuán),如-cooh、-so3h和/或-po3h2基團(tuán)的馬來酸酯油或聚丁二烯油,以及還有常規(guī)交聯(lián)劑,如三嗪樹脂、封閉多異氰酸酯或帶有可酯交換基團(tuán)的交聯(lián)劑。合適的可陰極沉積電泳涂裝材料同樣是已知的且例如描述于ep-b0241476,wo91/09917,ep-b-0920480,ep-b0961797,wo2003/068418和wo2004/018580中。它們通常包括基于聚酯的自交聯(lián)或外部交聯(lián),環(huán)氧樹脂,具有末端雙鍵或oh基團(tuán)的環(huán)氧樹脂,聚(甲基)丙烯酸酯,聚氨酯樹脂或帶有已經(jīng)用酸中和的陽離子基團(tuán)如伯、仲或叔氨基的聚丁二烯樹脂,并且還包括常規(guī)交聯(lián)劑,如三嗪樹脂、封閉多異氰酸酯、氨基樹脂、聚環(huán)氧化物或帶有可酯交換基團(tuán)或雙鍵的交聯(lián)劑。優(yōu)選施用于金屬基材上的可陰極沉積電泳涂裝材料。特別優(yōu)選使用例如如ep-b-0961797所述的可陰極沉積電泳涂裝材料,其包含基于含有銨基的環(huán)氧樹脂的基料水分散體并且可以按如下得到:(i)使一種或多種二環(huán)氧樹脂(a)與一種或多種單-和/或二酚(b)反應(yīng)而得到中間體(i),(ii)使中間體(i)與一種或多種胺反應(yīng)而得到環(huán)氧化物-胺加合物(a),(iii)隨后或者同時(shí)使在(a)和(b)的反應(yīng)過程中形成的仲羥基與環(huán)氧化物-胺加合物(a)的環(huán)氧化物基團(tuán)反應(yīng),(iv)加入至少一種交聯(lián)劑,(v)中和,以及(vi)將所得混合物分散于水中。優(yōu)選通過將本發(fā)明涂料組合物施用于基材上得到的涂層以30μm或更小,優(yōu)選20μm或更小的干膜厚度施涂。最優(yōu)選該涂層為汽車涂層且包含下列層:(a)施用于金屬基材上的如本發(fā)明所定義的底漆,優(yōu)選可電泳沉積材料,特別是可陰極沉積涂層;(b)至少一個(gè)隨后涂層,其包含附著于層(a)的本發(fā)明汽車涂層,優(yōu)選由其構(gòu)成;(c)任選一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選一個(gè)通常不含組分(a)和/或(b),優(yōu)選不含組分(a)和(b)的另外涂層;(d)含有一種或多種不同于式(i)的那些的uv吸收劑以及任選地,其他光穩(wěn)定劑的面漆涂層。在(c)不存在的情況下,層(b)優(yōu)選直接鄰接層(a)且層(d)直接鄰接層(b)。在(c)存在的情況下,層(b)優(yōu)選直接鄰接層(a),層(c)直接鄰接層(b)且層(d)直接鄰接層(c)。本發(fā)明組合物的優(yōu)選特征也為本發(fā)明汽車涂料的優(yōu)選特征,反之亦然。涂層(b)優(yōu)選以30μm或更小,優(yōu)選20μm或更小的干膜厚度施涂。涂層(b)的干膜厚度通常為至少3μm。涂層(a)優(yōu)選以35μm或更小,優(yōu)選30μm或更小的干膜厚度施涂。涂層(a)的干膜厚度通常為至少10μm。涂層(d)優(yōu)選以50μm或更小,優(yōu)選40μm或更小的干膜厚度施涂。涂層(d)的干膜厚度通常為至少30μm。若存在的話,層(c)為本領(lǐng)域已知的常規(guī)汽車涂層。若存在的話,層(c)通常含有顏料。若存在的話,涂層(c)優(yōu)選以30μm或更小,優(yōu)選20μm或更小的干膜厚度施涂。若存在的話,涂層(c)的干膜厚度通常為至少3μm。例如,在該類汽車涂料中,金屬基材例如在常規(guī)磷酸鋅浴中預(yù)處理。例如,將本發(fā)明汽車涂料施用于在uv范圍(280-380nm)內(nèi)以及此外在大于380nm的波長(zhǎng)下均對(duì)電磁輻射敏感的基材上。典型的敏感基材例如為施用于金屬基材的陰極沉積涂層。該類涂層通常用于汽車工業(yè)中。對(duì)波長(zhǎng)大于380nm的電磁輻射敏感應(yīng)理解為在至多600nm,優(yōu)選至多500nm,尤其是至多450nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的uv或可見光。本發(fā)明涂料組合物,尤其是汽車涂料組合物通常包含聚合物樹脂或其前體—通常稱為基料。涂料,優(yōu)選汽車涂料中所用樹脂通常為交聯(lián)聚合物,例如一方面衍生于醛且另一方面衍生于酚、脲和密胺,如苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和密胺/甲醛樹脂。還有用的是衍生于飽和和不飽和二羧酸與多元醇和作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物的共聚酯以及還有具有低可燃性的其含鹵素改性物的不飽和聚酯樹脂。優(yōu)選使用衍生于取代丙烯酸酯,例如環(huán)氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交聯(lián)丙烯酸系樹脂。還可能的是用密胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰酸脲酯、多異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。衍生于在有或沒有促進(jìn)劑下用常規(guī)硬化劑如酸酐或胺交聯(lián)的脂族、脂環(huán)族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物,例如雙酚a和雙酚f的二縮水甘油醚的產(chǎn)物的交聯(lián)環(huán)氧樹脂。該涂料還可以是含有烯屬不飽和單體或低聚物和多不飽和脂族低聚物的可輻射固化組合物。可以按照本發(fā)明穩(wěn)定化以防光作用的醇酸樹脂漆是尤其用于涂敷汽車的傳統(tǒng)烘烤漆(汽車涂飾漆),例如基于醇酸/密胺樹脂和醇酸/丙烯酸系/密胺樹脂的漆(參見h.wagner和h.f.sarx,“l(fā)ackkunstharze”(1977),第99-123頁)。其他交聯(lián)劑包括甘脲樹脂、封閉異氰酸酯或環(huán)氧樹脂。還應(yīng)注意的是本發(fā)明化合物(a)和(b)適合用于任選用硅、異氰酸酯或異氰脲酸酯改性的非酸催化熱固樹脂如環(huán)氧、環(huán)氧-聚酯、乙烯基、醇酸、丙烯酸系和聚酯樹脂中。該環(huán)氧和環(huán)氧-聚酯樹脂用常規(guī)交聯(lián)劑如酸、酸酐、胺等交聯(lián)。相應(yīng)地,該環(huán)氧化物可以用作已經(jīng)通過在骨架結(jié)構(gòu)上存在反應(yīng)性基團(tuán)改性的各種丙烯酸系或聚酯樹脂體系的交聯(lián)劑。當(dāng)需要水溶性、水溶混性或水分散性涂料時(shí),形成存在于該樹脂中的酸基的銨鹽。粉末涂料組合物可以通過使甲基丙烯酸縮水甘油酯與選定的醇組分反應(yīng)而制備。尤其對(duì)于層(b)、(c)和(d)合適的基料、交聯(lián)劑以及常規(guī)助劑和添加劑描述于作為參考整體引入本文的us2009/317629和wo2006/131469中。本發(fā)明涂料組合物可以包含其他添加劑,例如抗氧化劑、不同于本發(fā)明化合物的uv吸收劑和光穩(wěn)定劑、金屬減活劑、成核劑和/或填料以及增強(qiáng)劑。合適的uv吸收劑可以選自如下類別:羥基苯基苯并三唑類、羥基苯基三嗪類、羥基二苯甲酮類、草酰苯胺類、氰基丙烯酸酯或丙二酸酯、位阻胺化合物及其組合。合適的羥基苯基苯并三唑類例如為2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑,2-(3',5'-二叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑,2-(5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑,2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二叔丁基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑,2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二叔戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二(α,α-二甲基芐基)-2'-羥基苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并三唑,2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧羰基乙基)苯基苯并三唑,2,2'-亞甲基-二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2h-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物;其中r=3'-叔丁基-4'-羥基-5'-2h-苯并三唑-2-基苯基,2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基芐基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑。合適的羥基-苯基-三嗪例如為2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。合適的羥基二苯甲酮類例如為4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4,2',4'-三羥基和2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。合適的草酰苯胺類例如為4,4'-二辛氧基草酰苯胺、2,2'-二乙氧基草酰苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁氧基草酰苯胺、2,2'-二-十二烷氧基-5,5'-二叔丁氧基草酰苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰苯胺、n,n'-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙氧基草酰苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁氧基草酰苯胺的混合物,o-和p-甲氧基二取代草酰苯胺類的混合物以及o-和p-乙氧基二取代草酰苯胺類的混合物。合適的氰基丙烯酸酯例如為α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-α-甲基-p-甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-α-甲基-p-甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-p-甲氧基肉桂酸甲酯、n-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯。合適的丙二酸酯例如為4-甲氧基亞芐基丙二酸二(1-甲基丁基)酯、4-甲氧基亞芐基丙二酸二異丙基酯、4-乙氧基亞芐基丙二酸二異丙基酯、4-正丙氧基亞芐基丙二酸二異丙基酯、4-正丁氧基亞芐基丙二酸二異丙基酯、4-甲氧基亞芐基丙二酸二叔丁基酯、4-甲氧基亞芐基丙二酸二(1,1-二甲基丙基)酯。合適的位阻胺化合物例如為癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,琥珀酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物,n,n'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物,次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,1'-(1,2-亞乙基)-二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲?;?2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基芐基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,琥珀酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,n,n'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物,8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷氧基-和4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,n,n'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物,1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(casreg.no.[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及n,n-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(casreg.no.[192268-64-7]);n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺,n-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺-[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物,1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,n,n'-二甲酰基-n,n'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺,4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物,2,4-二[n-(1-環(huán)己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-6-(2-羥基乙基)氨基-1,3,5-三嗪,1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,5-(2-乙基己?;?氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮,(clariant;casreg.no.106917-31-1],5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮,2,4-二[(1-環(huán)己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與n,n’-二(3-氨基丙基)乙二胺)的反應(yīng)產(chǎn)物,1,3,5-三(n-環(huán)己基-n-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪,1,3,5-三(n-環(huán)己基-n-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。本發(fā)明涂料組合物可以額外包含一種或多種選自如下類別的上述uv吸收劑:羥基苯基苯并三唑類或羥基苯基三嗪類或羥基二苯甲酮類或草酰苯胺類或氰基丙烯酸酯或丙二酸酯及其組合。本發(fā)明涂料組合物可以額外包含如上所定義的位阻胺化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明涂料組合物額外包含如上所定義的位阻胺化合物且額外包含一種或多種選自如下類別的上述uv吸收劑:羥基苯基苯并三唑類、羥基苯基三嗪類、羥基二苯甲酮類、草酰苯胺類、氰基丙烯酸酯、丙二酸酯及其組合。在另一實(shí)施方案中,本發(fā)明涂料組合物不包含不同于本發(fā)明化合物(a)的uv吸收劑。此外,本發(fā)明涉及如下組分在保護(hù)基材以防uv/vis輻射中的用途:-一種或多種根據(jù)下式(i)的化合物(a):其中r1、r2和r3各自獨(dú)立地選自:·-or4,其中r4為氫或任選含有雜原子的c1-c24烴基;或·任選含有雜原子的c1-c24烴基;n為2、3、4或5;o為2、3、4或5;p為2、3、4或5;條件是至少一個(gè)r1、至少一個(gè)r2和至少一個(gè)r3為-or4,以及最小積分透射率在380-600nm范圍內(nèi)的顏料(b)。如上所述,uv/vis輻射表示在280-600nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的光。該基材例如為玻璃、金屬、木材、塑料或陶瓷材料,尤其是金屬?;蛘咴摶臑槭┯糜谠摶纳系牧硪煌繉樱瑑?yōu)選另一汽車涂層。優(yōu)選如上所述施用于基材上的另一涂層,優(yōu)選另一汽車涂層。優(yōu)選該另一涂層為施用于如本發(fā)明所定義的金屬基材的底漆。本發(fā)明涂料組合物的優(yōu)選特征—包括組分(a)和(b)的優(yōu)選特征—也是本發(fā)明用途的優(yōu)選特征,反之亦然。本發(fā)明的另一方面是一種穩(wěn)定基材以防uv/vis輻射的有害影響的方法,包括將本發(fā)明涂料組合物施用于基材。該基材例如為玻璃、金屬、木材、塑料或陶瓷材料,尤其是金屬?;蛘咴摶臑槭┯糜谠摶纳系牧硪煌繉?,優(yōu)選另一汽車涂層。優(yōu)選施用于如上所述的基材上的另一涂層,優(yōu)選另一汽車涂層。優(yōu)選該另一涂層為施用于如本發(fā)明所定義的金屬基材上的底漆。最優(yōu)選如下一種方法,其中該方法包括:(a)將底漆,優(yōu)選可電泳沉積材料,特別是陰極沉積涂料施用于金屬基材,(b)將本發(fā)明涂料組合物附著于如本發(fā)明所定義的層(a)施涂;(c)任選施涂一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選一個(gè)不含組分(a)和/或(b),優(yōu)選不含組分(a)和(b)的其他涂層;以及(d)在附著于涂層(a)的涂層(b)上或若存在的話對(duì)附著于涂層(b)的涂層(c)施涂面漆涂層,該面漆涂層含有一種或多種不同于式(i)的那些的uv吸收劑以及任選地,其他光穩(wěn)定劑。通過在步驟b)中將本發(fā)明涂料組合物附著于如本發(fā)明所定義的層(a)施涂,通常使該基材穩(wěn)定以防uv/vis輻射的有害影響。在(c)不存在的情況下,層(b)優(yōu)選直接鄰接層(a)且層(d)直接鄰接層(b)。在(c)存在的情況下,層(b)優(yōu)選直接鄰接層(a),層(c)直接鄰接層(b)且層(d)直接鄰接層(c)。透明涂層通常不含顏料。本發(fā)明涂料組合物和用途的優(yōu)選特征—包括組分(a)和(b)的優(yōu)選特征—也為本發(fā)明方法的優(yōu)選特征,反之亦然。在下列項(xiàng)目中描述本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。1.一種涂料組合物,包含:-一種或多種根據(jù)下式(i)的化合物(a):其中r1、r2和r3各自獨(dú)立地選自:·-or4,其中r4獨(dú)立地為氫或任選含有雜原子的c1-c24烴基;或·任選含有雜原子的c1-c24烴基;n為2、3、4或5;o為2、3、4或5;p為2、3、4或5;條件是至少一個(gè)r1、至少一個(gè)r2和至少一個(gè)r3為-or4,以及最小積分透射率在380-600nm范圍內(nèi)的顏料(b)。2.根據(jù)第1項(xiàng)的組合物,其中在組分(a)中至少兩個(gè)r1、至少兩個(gè)r2和至少兩個(gè)r3為-or4。3.根據(jù)第1或2項(xiàng)的組合物,其中組分(a)為根據(jù)下式(ii)的化合物:其中r4為氫或任選含有雜原子的c1-c24烴基;r1、r2和r3各自獨(dú)立地選自:·-or4,其中r4為氫或任選含有雜原子的c1-c24烴基;或·任選含有雜原子的c1-c24烴基;r為1、2、3或4;s為1、2、3或4;t為1、2、3或4。4.根據(jù)前面第1-3項(xiàng)中任一項(xiàng)的組合物,其中顏料(b)選自如下類別:異吲哚啉類、異吲哚啉酮類、苯并咪唑啉酮類、喹酞酮類、偶氮甲堿cu配合物、釩酸鉍、混合金屬氧化物或鐵氧化物或其混合物。5.根據(jù)第4項(xiàng)的組合物,其中顏料(b)選自如下類別:異吲哚啉類或喹酞酮類。6.根據(jù)前面第1-5項(xiàng)中任一項(xiàng)的組合物,其中組分(a)和/或(b)基于該組合物的總固體含量各自以0.1-30重量%,優(yōu)選0.3-15重量%,最優(yōu)選0.5-5重量%的量存在。7.根據(jù)前面第1-6項(xiàng)中任一項(xiàng)的組合物,額外包含一種或多種選自如下類別的uv吸收劑:羥基苯基苯并三唑類、羥基苯基三嗪類、羥基二苯甲酮類、草酰苯胺類、氰基丙烯酸酯、丙二酸酯及其組合。8.根據(jù)前面第1-7項(xiàng)中任一項(xiàng)的組合物,額外包含位阻胺化合物。9.一種通過將根據(jù)前面第1-8項(xiàng)中任一項(xiàng)的組合物施用于基材上而得到的涂層。10.根據(jù)第9項(xiàng)的涂層,其中該涂層以30μm或更小,優(yōu)選20μm或更小的干膜厚度施涂。11.根據(jù)第9或10項(xiàng)的涂層,其中該基材為玻璃、金屬、木材、塑料或陶瓷材料或施用于該基材上的另一涂層,優(yōu)選該另一涂層為底漆且其上施涂該底漆的基材。12.如下組分在保護(hù)基材以防uv/vis輻射中的用途:-一種或多種根據(jù)下式(i)的化合物(a):其中r1、r2和r3各自獨(dú)立地選自:·-or4,其中r4為氫或任選含有雜原子的c1-c24烴基;或·任選含有雜原子的c1-c24烴基;n為2、3、4或5;o為2、3、4或5;p為2、3、4或5;條件是至少一個(gè)r1、至少一個(gè)r2和至少一個(gè)r3為-or4,以及最小積分透射率在380-600nm范圍內(nèi)的顏料(b)。13.根據(jù)第12項(xiàng)的用途,其中該基材為玻璃、金屬、木材、塑料或陶瓷材料或施用于該基材上的另一涂層,優(yōu)選該另一涂層為底漆且其上施涂該底漆的基材為金屬。14.一種穩(wěn)定基材以防uv/vis輻射的有害影響的方法,包括將根據(jù)第1-8項(xiàng)中任一項(xiàng)的涂料組合物施用于基材。15.第14項(xiàng)的方法,其中該涂料為汽車涂料。16.根據(jù)第14或15項(xiàng)的方法,其中該基材為玻璃、金屬、木材、塑料或陶瓷材料或施用于該基材上的另一涂層,優(yōu)選該另一涂層為底漆且其上施涂該底漆的基材。試驗(yàn)部分透射率測(cè)定uv/vis透射光譜用具有使用uvwinlab軟件的150mm積分球(ulbricht球)的perkinelmerlambda650s記錄。ulbricht球收集散射到不同方向的輻射而不是僅直接透射的輻射。積分球的應(yīng)用和使用在本領(lǐng)域中是已知的且可以在文獻(xiàn)如來自perkinelmer的手冊(cè)“applicationanduseofintegratingsphereswiththelambda650and850uv/visandlambda950uv/vis/nirspectrophotometers”中查找。樣品準(zhǔn)備如下所述。用于測(cè)定顏料(在透明涂層中)的uv/vis透射光譜的樣品準(zhǔn)備:將顏料加入下述配制劑1中(3重量%顏料,基于固體含量)。顏料的分配(分散)通過加入相同重量的2mm玻璃珠并使用scandex振搖器(制造商:laugmbh)將該混合物振搖2小時(shí)而進(jìn)行。然后濾出玻璃珠。將該配制劑施用(卷材涂布器50μm)于玻璃板上,在固化(80°,20min)之后得到20μm的干膜厚度。所用組分:uv吸收劑:cas2125-23-7顏料1:顏料黃138(喹酞酮);由basfse供應(yīng)顏料2:顏料黃139(二氫異吲哚);由basfse供應(yīng)tinuvin123:癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,cas-no.129757-67-1,由basfse供應(yīng)結(jié)構(gòu)1的合成描述于ep165608中。實(shí)施例1:結(jié)構(gòu)2的制備將85g碳酸鉀加入在380mldmf中的50g結(jié)構(gòu)1中。在攪拌的同時(shí)將該混合物加熱至80℃,然后滴加75g硫酸二甲酯。當(dāng)加料完成時(shí),繼續(xù)在80℃下攪拌3-4小時(shí),然后停止加熱。當(dāng)將反應(yīng)混合物冷卻到室溫時(shí),將其傾入1升冰冷水中。濾出沉淀,用水洗滌直到濾液的ph為中性并在70℃下真空干燥。將粗產(chǎn)物由800ml熱二烷重結(jié)晶,在過濾并在70℃下真空干燥之后得到40.5g含有少量結(jié)構(gòu)6和結(jié)構(gòu)8的結(jié)構(gòu)2。該產(chǎn)物的熔程為210-220℃。實(shí)施例2:結(jié)構(gòu)3的制備將25g氰尿酰氯(cas108-77-0)和27.4g三氯化鋁懸浮于475ml氯苯。然后在用冰水冷卻的同時(shí)緩慢加入58.9g2-甲基-1,3-間苯二酚(cas608-25-3)。當(dāng)加料完成時(shí),將反應(yīng)混合物在30分鐘內(nèi)加熱至70℃。在79℃下額外攪拌30分鐘之后,將該混合物冷卻至室溫,然后傾入150ml2n鹽酸和350ml甲醇的含有一些冰塊的混合物中。將沉淀濾出并在80℃下真空干燥。將粗產(chǎn)物由dmf重結(jié)晶,用甲醇洗滌并在80℃下真空干燥,得到36.0g結(jié)構(gòu)3。熔點(diǎn)高于395℃。實(shí)施例3:結(jié)構(gòu)4的制備將31g碳酸鉀加入在200mldmf中的20g結(jié)構(gòu)3中。在攪拌的同時(shí)將該混合物加熱至80℃,然后滴加25.4g硫酸二甲酯。當(dāng)加料完成時(shí),繼續(xù)在80℃下攪拌7小時(shí),然后停止加熱。當(dāng)將反應(yīng)混合物冷卻到室溫時(shí),將其傾入1升冰冷水中。濾出沉淀,用水洗滌直到濾液的ph為中性并在70℃下真空干燥。首先將粗產(chǎn)物懸浮于800ml熱二烷中并隨后懸浮于300ml熱dmf中,在過濾并在80℃下真空干燥之后得到9.6g含有少量異構(gòu)體結(jié)構(gòu)4和結(jié)構(gòu)9的結(jié)構(gòu)4。該產(chǎn)物在約360℃下分解下熔融。實(shí)施例4:結(jié)構(gòu)5和6的混合物的制備將35.8g碳酸鉀加入在300mldmf中的50.0g結(jié)構(gòu)1中。在攪拌的同時(shí)將該混合物加熱至130℃并攪拌過夜。然后滴加31.1g硫酸二甲酯。當(dāng)加料完成時(shí),繼續(xù)在130℃下攪拌3小時(shí),然后停止加熱。當(dāng)將反應(yīng)混合物冷卻到室溫時(shí),將其傾入1.5升冰冷水中。將沉淀濾出并將仍潮濕的濾餅懸浮于150ml熱dmf。在將該懸浮液于130℃下攪拌90分鐘并隨后冷卻至室溫之后,將沉淀濾出并在80℃下真空干燥,得到15.9g主要由1/3結(jié)構(gòu)5和2/3結(jié)構(gòu)6構(gòu)成的混合物,但也含有結(jié)構(gòu)6的異構(gòu)體和少量未轉(zhuǎn)化的結(jié)構(gòu)1。實(shí)施例5:結(jié)構(gòu)1、5和7的混合物的制備將17.9g碳酸鉀加入在300mldmf中的50.0g結(jié)構(gòu)1中。在攪拌的同時(shí)將該混合物加熱至70℃并攪拌4小時(shí)。然后滴加15.6g硫酸二甲酯。當(dāng)加料完成時(shí),繼續(xù)在70℃下攪拌3小時(shí),然后停止加熱。當(dāng)將反應(yīng)混合物冷卻到室溫時(shí),將其傾入2.0升冰冷水中。將沉淀濾出并將仍潮濕的濾餅懸浮于熱水中,再次濾出,用水洗滌直到濾液的ph呈中性并在80℃下真空干燥,得到44.8g主要由約1/3結(jié)構(gòu)1和1/2結(jié)構(gòu)7,1/5結(jié)構(gòu)5以及少量結(jié)構(gòu)6構(gòu)成的混合物。實(shí)施例6:結(jié)構(gòu)5、6和7的混合物的制備將11.1g碳酸鉀加入在250mldmf中的32.0g實(shí)施例4的產(chǎn)物中。在攪拌的同時(shí)將該混合物加熱至70℃并攪拌3小時(shí)。然后滴加9.6g硫酸二甲酯。當(dāng)加料完成時(shí),繼續(xù)在70℃下攪拌2小時(shí),然后停止加熱。當(dāng)將反應(yīng)混合物冷卻到室溫時(shí),將其傾入1.5升冰冷水中。將沉淀濾出并在80℃下真空干燥,得到27.4g產(chǎn)物混合物。將15.0g該混合物與150mldmf在130℃下攪拌16小時(shí)。在冷卻至室溫之后將該混合物傾入500ml冰冷水中。濾出沉淀,用水洗滌直到濾液的ph為中性并在80℃下真空干燥,得到11.3g由各自約1/3的結(jié)構(gòu)5和異構(gòu)體、結(jié)構(gòu)6和異構(gòu)體以及結(jié)構(gòu)7構(gòu)成的混合物。實(shí)施例7:結(jié)構(gòu)1、2、5、6和7的混合物的制備將46.0g碳酸鉀加入在300mldmf中的50g結(jié)構(gòu)1中。將該混合物加熱至80℃并攪拌3小時(shí)。然后滴加38.9g硫酸二甲酯。當(dāng)加料完成時(shí),繼續(xù)在80℃下攪拌6小時(shí),然后停止加熱。當(dāng)將反應(yīng)混合物冷卻到室溫時(shí),將其傾入1.5升冰冷水中。濾出沉淀并真空干燥。將粗產(chǎn)物懸浮于200ml熱二烷中,在過濾和在80℃下真空干燥之后得到40.2g約1/4結(jié)構(gòu)、2/5結(jié)構(gòu)5、1/4結(jié)構(gòu)5及其異構(gòu)體加上少量結(jié)構(gòu)5的異構(gòu)體、少量結(jié)構(gòu)2和少量未反應(yīng)原料(結(jié)構(gòu)1)的混合物。該產(chǎn)物在越240℃下開始熔融和分解。實(shí)施例8:結(jié)構(gòu)2、5、6和7的混合物的制備將59.7g碳酸鉀加入在300mldmf中的50g結(jié)構(gòu)1中。將該混合物加熱至80℃并攪拌8小時(shí)。然后滴加49.8g硫酸二甲酯。當(dāng)加料完成時(shí),繼續(xù)在80℃下攪拌7小時(shí),然后停止加熱。當(dāng)將反應(yīng)混合物冷卻到室溫時(shí),將其傾入1.5升冰冷水中。將沉淀濾出并用水洗滌,直到濾液的ph呈中性。濾出沉淀并在70℃下真空干燥,得到49.1g粗產(chǎn)物。將該粗產(chǎn)物從100ml二烷重結(jié)晶,得到13.2g第一產(chǎn)物部分。濃縮重結(jié)晶的母液,在70℃下真空干燥之后得到9.9g第二產(chǎn)物部分。第二部分為結(jié)構(gòu)6及其異構(gòu)體(~2/5)、結(jié)構(gòu)2(~2/5)、結(jié)構(gòu)5及其異構(gòu)體(~1/6)加上少量結(jié)構(gòu)7的混合物,其在約205℃下開始熔融且在約260℃下開始分解。將第一產(chǎn)物部分懸浮于100ml熱二烷中,在冷卻至室溫之后濾出并在70℃下真空干燥,得到9.1g結(jié)構(gòu)2(~1/2)、結(jié)構(gòu)6及其異構(gòu)體(~1/3)、結(jié)構(gòu)5及其異構(gòu)體(~1/6)加上少量結(jié)構(gòu)7的混合物,其在約210℃下開始熔融和分解。實(shí)施例9:結(jié)構(gòu)2、5、6、7和8的混合物的制備將52.8g碳酸鉀加入在300mldmf中的50g結(jié)構(gòu)1中。將該混合物加熱至135℃并攪拌16小時(shí)。然后滴加46.7g硫酸二甲酯。當(dāng)加料完成時(shí),繼續(xù)在135℃下攪拌3小時(shí),然后停止加熱。當(dāng)將反應(yīng)混合物冷卻到室溫時(shí),將其傾入1.0升冰冷水中。將沉淀濾出并在70℃下真空干燥。首先將粗產(chǎn)物懸浮于300ml熱二烷中,在冷卻至室溫之后濾出,然后懸浮于100ml熱dmf中。在冷卻至室溫、過濾并在80℃下真空干燥之后得到40.2g產(chǎn)物。該產(chǎn)物為約2/3結(jié)構(gòu)2及其異構(gòu)體、1/6結(jié)構(gòu)6及其異構(gòu)體、1/6結(jié)構(gòu)5加上少量結(jié)構(gòu)7和結(jié)構(gòu)8的混合物且在約240℃下開始熔融和分解。所用配制劑(涂料):配制劑1:水性透明底漆(未著色):“mischlackfarbloszw42-6008-0101”(由basfcoatingsgmbh供應(yīng))。該涂料的固體含量為21.5%。配制劑2:水性白色底漆濃縮物:“prüfweiβzu56-0prw-0018”(由basfcoatingsgmbh供應(yīng))。該涂料的固體含量為52.0%。配制劑3:水性白色底漆:25重量%“mischlackzw42-6008-0101”和75重量%“prüfweiβzu56-0prw-0018”。該混合涂料的固體含量為39.0%。配制劑4:溶劑性面漆(熱固性丙烯酸系密胺)(涂料的固體含量為53.0%):發(fā)明實(shí)施例1(ie1):將1.5重量%uv吸收劑和1.5重量%顏料1—各自基于固體含量—加入配制劑2中。該顏料和該uv吸收劑的分配(分散)通過加入相同重量的2mm玻璃珠并使用scandex振搖器(制造商:laugmbh)振搖該混合物2小時(shí)而進(jìn)行。然后濾出玻璃珠。然后將該配制劑與配制劑1以3/1的重量比混合。將所得混合物施涂(卷材涂布器50μm)于玻璃板上,在固化(80°,20min)之后得到20μm的干膜厚度。發(fā)明實(shí)施例2(ie2):重復(fù)發(fā)明實(shí)施例1,不同的是使用基于固體含量為1.5重量%的顏料2代替基于固體含量為1.5重量%的顏料1。參考實(shí)施例3(re3):重復(fù)發(fā)明實(shí)施例1,不同的是不使用uv吸收劑和顏料且省略2小時(shí)的分配步驟。如上所述對(duì)實(shí)施例ie1、ie2和re3測(cè)定uv/vis透射率。結(jié)果提供在下表中。由上可見在420nm下的透射率與參照相比已經(jīng)低一個(gè)數(shù)量級(jí)。在更高波長(zhǎng)下,參照的透射率提高,而本發(fā)明實(shí)施例分別在至多480或500nm顯示出優(yōu)異的uv/vis保護(hù)。光穩(wěn)定性為了測(cè)定光穩(wěn)定性,使用125μm卷材涂布器將透明涂層(配制劑4)施用于ie1和ie2的上述樣品上(在固化之后得到40μm的干膜厚度)。為了避免透明涂層在暴露過程中開裂,該配制劑確實(shí)含有1重量%tinuvin123(基于固體含量)。將這些層在130℃下聯(lián)合固化30min。透明涂層組合物在300-500nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)不吸收。記錄各樣品的uv/vis光譜并隨后根據(jù)saej2527使樣品經(jīng)受暴露條件。在暴露過程中以500小時(shí)的間隔記錄uv/vis光譜。在吸收邊沿的uv/vis吸收變化(δ%t)給于下表2中。吸收邊沿定義為透射率低于0.5%的波長(zhǎng)。通過使用僅一個(gè)著色層和在頂部的透明涂層(本身是uv/vis透明的),使該著色層在根據(jù)saej2527的氣候老化條件下暴露于最大輻射。正如表2可見,甚至在3000小時(shí)加速氣候老化條件之后的透射率變化也可忽略不計(jì)。耐遷移性將預(yù)先涂有白色卷材涂料(聚酯/密胺)的鋁基材用作中性基材。將該基材用ie1或ie2涂敷并干燥(80℃,20min),得到20μm的干膜厚度。使用沒有uv吸收劑和顏料的配制劑3(re3)在其上施涂第二層并干燥(80℃,20min),也得到20μm的干燥層厚。然后通過光譜儀測(cè)定泛黃度并使用cie-l*a*b*體系計(jì)算b*值。b*值ie11.7ie20.6低b*值表明該底涂層的白色沒有強(qiáng)烈偏移到黃色區(qū)域,說明該uv吸收劑和顏料向該第二白色底涂層中的遷移非常低。當(dāng)前第1頁12
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