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分散劑的制作方法

文檔序號(hào):11445443閱讀:1764來(lái)源:國(guó)知局

本發(fā)明關(guān)于一種分散劑、濾色器用顏料分散體、濾色器用著色組合物、使用其的濾色器及季銨鹽化合物。



背景技術(shù):

近年來(lái),隨著電子零件、電池、印刷、液晶顯示等產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域的發(fā)展,使功能性粒子分散至溶劑中而成的分散體的需求不斷提高。進(jìn)一步,業(yè)界正積極地進(jìn)行可使顏料等表面具有極性的粒子分散至有機(jī)溶劑等非水系溶劑中的分散劑的開(kāi)發(fā)。

通過(guò)使用此種分散劑使例如顏料分散至有機(jī)溶劑中,可獲得非水系顏料分散體。液晶顯示設(shè)備中所使用的濾色器為通過(guò)將于上述非水系顏料分散體中調(diào)配有樹(shù)脂等的著色組合物涂敷于玻璃等透明基板后,使其曝光/固化、顯影、熱固化的光刻法等而制造。作為非水系顏料分散體的制造中所使用的油中分散劑,已知有接枝聚合物等高分子分散劑,為了滿足各種要求性能而進(jìn)行分散劑的改良研究。

例如,于專利文獻(xiàn)1中,以提供平均粒徑較小、低粘度、保存穩(wěn)定性優(yōu)異、具有良好的再分散性的濾色器用顏料分散體為目的,記載有一種濾色器用顏料分散體,其含有具有烷氧基聚亞烷基二醇基及季銨基且具有特定結(jié)構(gòu)的顏料分散劑、有機(jī)顏料及醚系有機(jī)溶劑。

于專利文獻(xiàn)2中,以提供即便為低曝光量亦可形成順錐形狀且耐溶劑性亦優(yōu)異的像素的著色感放射線性組合物為目的,記載有一種著色放射線性組合物,其含有著色劑、堿可溶性樹(shù)脂、具有己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的多官能性單體及含有2-(4-甲基芐基)-2-(二甲氨基)-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮的光聚合引發(fā)劑。

于專利文獻(xiàn)3中,以即便僅使用少量的分散劑亦使大量的顏料微細(xì)且均勻地分散,及形成制版特性優(yōu)異、即便較薄而著色濃度亦較高、表面平滑性良好、且雜質(zhì)不會(huì)溶出的高電可靠性的著色層為目的,記載有一種著色抗蝕劑用顏料分散液及感光性著色組合物,其含有顏料、包含含有特定分子結(jié)構(gòu)且含有酸性官能團(tuán)及聚酯鏈的共聚物的顏料分散劑、具有使具備酸性官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元、具備光固化性官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元及sp(solubilityparameter,溶解度參數(shù))值為10以上且不含酸性官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元連接而成的分子結(jié)構(gòu)的共聚物及有機(jī)溶劑。另外,以電可靠性較高且實(shí)現(xiàn)較廣的顏色再現(xiàn)區(qū)域?yàn)槟康?,記載有一種濾色器,其特征在于:其使該感光性著色組合物固化而形成。

[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)1]國(guó)際公開(kāi)第2014/104289號(hào)

[專利文獻(xiàn)2]日本專利特開(kāi)2010-217872號(hào)公報(bào)

[專利文獻(xiàn)3]日本專利特開(kāi)2004-287299號(hào)公報(bào)



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

[發(fā)明所欲解決的問(wèn)題]

于濾色器中,例如為了提高對(duì)比度而將顏料進(jìn)一步微細(xì)化。然而,顏料等粒子由于通過(guò)進(jìn)行微細(xì)化而使粒子彼此的凝聚力提高,故而于分散體中引起粒子彼此的凝聚而使粒徑增大。因此,包含經(jīng)微細(xì)化的粒子的分散體的保存穩(wěn)定性有降低的傾向。

因此,進(jìn)行使用導(dǎo)入有對(duì)顏料等粒子表面的吸附優(yōu)異的吸附基及與溶劑的親和性優(yōu)異的分散基的分散劑而提高分散特性的研究。然而,于現(xiàn)狀下所獲得的分散劑于分散體的微?;澳垡种品矫嫔杏懈纳频挠嗟兀蛘唠m然于該分散體的微?;澳垡种品矫鎯?yōu)異,但另一方面,就將包含該顏料分散體的著色組合物用于濾色器的制造工序的觀點(diǎn)而言仍有課題。具體而言,就于將所形成的圖案細(xì)線化時(shí)無(wú)法獲得細(xì)線部的密接性等顯影性的觀點(diǎn)而言、或者就于對(duì)涂膜進(jìn)行熱處理時(shí)產(chǎn)生膜厚的變化等耐熱性的觀點(diǎn)而言,尚有改善的余地。

因此,本發(fā)明的課題在于提供一種用以獲得平均粒徑較小、低粘度、保存穩(wěn)定性優(yōu)異、且顯影性及耐熱性優(yōu)異的顏料分散體及著色組合物的分散劑、濾色器用顏料分散體、濾色器用著色組合物、使用其的濾色器及季銨鹽化合物。

[解決問(wèn)題的技術(shù)手段]

本發(fā)明者等人發(fā)現(xiàn),于顏料等粒子的分散體中,通過(guò)使用具有式(a)所表示的結(jié)構(gòu)單元a且具有特定結(jié)構(gòu)的分散劑,可解決上述課題。

即,本發(fā)明關(guān)于下述[1]~[5]。

[1]一種分散劑,其于分子結(jié)構(gòu)中具有式(a)所表示的結(jié)構(gòu)單元a,一分子結(jié)構(gòu)中所含的結(jié)構(gòu)單元a的平均數(shù)為1.0以上且22.0以下,

[化1]

[式中,rx1表示碳數(shù)2以上且12以下的烷二基,rx2表示碳數(shù)1以上且18以下的烴基,a表示平均加成摩爾數(shù),為2以上且100以下,r4表示一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基,r5表示碳數(shù)1以上且18以下的烷二基,r6表示碳數(shù)1以上且4以下的烷二基,(m1)-表示陰離子;多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同]。

[2]一種濾色器用顏料分散體,其含有如上述[1]的分散劑、有機(jī)顏料及有機(jī)溶劑。

[3]一種濾色器,其使用如上述[2]的濾色器用著色組合物而制造。

[4]一種分散劑的制造方法,其具有工序1:使于分子結(jié)構(gòu)中具有式(b)所表示的結(jié)構(gòu)單元b且一分子結(jié)構(gòu)中所含的結(jié)構(gòu)單元b的平均數(shù)為1以上且22以下的多胺化合物與式(3)所表示的化合物進(jìn)行反應(yīng)的工序,

[化2]

[式中,r4可相同或不同,表示一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基,r5表示碳數(shù)1以上且18以下的烷二基]

[化3]

[式中,rx1表示碳數(shù)2以上且12以下的烷二基,rx2表示碳數(shù)1以上且18以下的烴基,a表示平均加成摩爾數(shù),為2以上且100以下,r6表示碳數(shù)1以上且4以下的烷二基,y1表示通過(guò)離去而成為陰離子(m1)-的基團(tuán);多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同]。

[5]一種季銨鹽化合物,其以式(1)表示,

[化4]

[式中,rx1表示碳數(shù)2以上且12以下的烷二基,rx2表示碳數(shù)1以上且18以下的烴基,a表示平均加成摩爾數(shù),為2以上且100以下,ry1表示碳數(shù)2以上且4以下的烷二基,ry2表示碳數(shù)1以上且18以下的烴基,d表示平均加成摩爾數(shù),為1以上且100以下,r1、r2及r4可相同或不同,表示一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基,r3表示選自氫原子及一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基中的至少一種,r5表示碳數(shù)1以上且18以下的烷二基(其中,與r1相鄰的r5表示單鍵),r6表示碳數(shù)1以上且4以下的烷二基,(m1)-及(m2)-分別獨(dú)立地表示陰離子,n、p、m及k表示平均結(jié)構(gòu)單元數(shù),(n+p+m+k)為1.0以上且22.0以下,(n+p)為1.0以上且22.0以下,n為0.3以上且22.0以下,p為0以上且11.0以下,m為0以上且21.0以下,k為0以上且21.0以下;多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,多個(gè)[ry1o]可相同亦可不同,以n、p、m、k表示其平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序]。

[發(fā)明效果]

根據(jù)本發(fā)明,可提供一種用以獲得平均粒徑較小、低粘度、保存穩(wěn)定性優(yōu)異、且耐熱性優(yōu)異的顏料分散體及著色組合物的分散劑、濾色器用顏料分散體、濾色器用著色組合物、使用其的濾色器及季銨鹽化合物。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的分散劑于分子結(jié)構(gòu)中具有式(a)所表示的結(jié)構(gòu)單元a(以下亦簡(jiǎn)稱為“結(jié)構(gòu)單元a”),一分子結(jié)構(gòu)中所含的結(jié)構(gòu)單元a的平均數(shù)為1.0以上且22.0以下。

本發(fā)明的分散劑作為用以獲得平均粒徑較小、低粘度、保存穩(wěn)定性優(yōu)異、且濾色器制造過(guò)程中的耐熱性優(yōu)異的顏料分散體及著色組合物的分散劑是適合的。其原因尚不明確,但認(rèn)為如下。

本發(fā)明的分散劑具有與有機(jī)溶劑的親和性較高的聚酯鏈、及可長(zhǎng)期維持對(duì)顏料表面的較強(qiáng)的吸附性的季銨基。于濾色器用顏料分散體中使用本發(fā)明的分散劑作為分散劑的情形時(shí),本發(fā)明的化合物中的聚酯鏈于有機(jī)溶劑中擴(kuò)展,因此于顏料分散體中的有機(jī)顏料粒子間產(chǎn)生較強(qiáng)的斥力。因此,認(rèn)為能夠有效地抑制顏料彼此的凝聚,且能夠?qū)㈩伭戏稚Ⅲw的粘度維持為較低。另一方面,季銨基較強(qiáng)地吸附于有機(jī)顏料表面且長(zhǎng)期維持其較強(qiáng)的吸附性。因此,認(rèn)為本發(fā)明的分散劑雖然具有與溶劑的較高的親和性,但不易自顏料表面脫離。因此,認(rèn)為本發(fā)明的分散劑系分散時(shí)的顏料的微?;瘍?yōu)異,于將所獲得的顏料分散體于高溫下長(zhǎng)期保存時(shí)、或者將顏料分散體或著色組合物濃縮的涂敷時(shí),亦維持優(yōu)異的分散性者。

本發(fā)明的分散劑為高分子化合物,并且可減少每分子的季銨基的數(shù)量(即結(jié)構(gòu)單元a的數(shù)量)且控制為致密。因此,認(rèn)為對(duì)顏料分散體中的顏料微粒子的吸附損失變少,進(jìn)一步極不易引起成為凝聚的原因的微粒子間的交聯(lián)吸附。因此,認(rèn)為本發(fā)明的濾色器用顏料分散體為平均粒徑較小、低粘度、保存穩(wěn)定性優(yōu)異者。

進(jìn)一步,本發(fā)明的分散劑的聚酯鏈通過(guò)去除有機(jī)溶劑而相互作用增強(qiáng),因此例如若于濾色器用著色組合物中使用本發(fā)明的分散劑,則于涂膜形成時(shí)的溶劑去除、曝光等顯影處理的過(guò)程中,于涂膜中形成擬交聯(lián)結(jié)構(gòu)。因此,認(rèn)為可抑制因顯影液的滲透或擴(kuò)散所致的涂膜的剝離等,細(xì)線密接性提高而顯影性優(yōu)異,并且亦可抑制熱處理中的膜厚的減少,具有優(yōu)異的耐熱性。

以下,對(duì)本發(fā)明中所使用的各成分、工序等進(jìn)行說(shuō)明。

[分散劑]

本發(fā)明的分散劑于分子結(jié)構(gòu)中具有式(a)所表示的結(jié)構(gòu)單元a,一分子結(jié)構(gòu)中所含的結(jié)構(gòu)單元a的平均數(shù)為1.0以上且22.0以下。

[化5]

[式中,rx1表示碳數(shù)2以上且12以下的烷二基,rx2表示碳數(shù)1以上且18以下的烴基,a表示平均加成摩爾數(shù),為2以上且100以下,r4表示一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基,r5表示碳數(shù)1以上且18以下的烷二基,r6表示碳數(shù)1以上且4以下的烷二基,(m1)-表示陰離子。多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同]

就提高分散體的分散性及分散體的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,分散劑一分子結(jié)構(gòu)中所含的結(jié)構(gòu)單元a的平均數(shù)為1.0以上,優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為1.8以上,就相同的觀點(diǎn)而言,為22.0以下,優(yōu)選為11.0以下,更優(yōu)選為7.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以下。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)、提高著色組合物的顯影性及耐熱性的觀點(diǎn)而言,rx1的碳數(shù)為2以上,優(yōu)選為3以上,更優(yōu)選為4以上,進(jìn)一步優(yōu)選為5以上,就相同的觀點(diǎn)而言,為12以下,優(yōu)選為10以下,更優(yōu)選為7以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5以下。

作為rx1,例如可列舉選自亞乙基、各種丙烷二基、各種丁烷二基、各種戊烷二基、各種己烷二基及各種庚烷二基中的至少一種,就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)、提高著色組合物的顯影性及耐熱性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為選自丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基及己烷-1,6-二基中的至少一種,更優(yōu)選為戊烷-1,5-二基。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)、提高著色組合物的顯影性及耐熱性的觀點(diǎn)而言,a為2以上,優(yōu)選為10以上,更優(yōu)選為15以上,就相同的觀點(diǎn)而言,為100以下,優(yōu)選為70以下,更優(yōu)選為50以下,進(jìn)一步優(yōu)選為30以下。

多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,于具有兩種以上的[(c=o)rx1o]的情形時(shí),其排列可為無(wú)規(guī)或嵌段的任一種。

就分散劑與有機(jī)溶劑的親和性的觀點(diǎn)、以及著色組合物的顯影性及耐熱性的觀點(diǎn)而言,[(c=o)rx1o]優(yōu)選為包含選自源自ε-己內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)單元及源自δ-戊內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種,更優(yōu)選為包含源自ε-己內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)單元。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,rx2的碳數(shù)為1以上,優(yōu)選為6以上,更優(yōu)選為10以上,就相同的觀點(diǎn)而言,為18以下,優(yōu)選為16以下,更優(yōu)選為14以下。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,rx2優(yōu)選為選自脂肪族烴基及具有芳香環(huán)的烴基中的至少一種,更優(yōu)選為脂肪族烴基,進(jìn)一步優(yōu)選為選自烷基及烯基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為烷基。

作為rx2,例如可列舉選自甲基、乙基、辛基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、鯨蠟基、油烯基、硬脂基、苯基、對(duì)辛基苯基及對(duì)壬基苯基中的至少一種,就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為選自甲基、辛基、癸基、月桂基、油烯基及硬脂基中的至少一種,更優(yōu)選為選自甲基、辛基、癸基及月桂基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為選自辛基及月桂基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為月桂基。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,r4的碳數(shù)為10以下,優(yōu)選為4以下,更優(yōu)選為2以下,并且,優(yōu)選為1以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1。

r4優(yōu)選為未經(jīng)羥基取代的烴基。

具體而言,r4例如可列舉選自甲基、乙基、各種丙基及各種丁基中的至少一種,優(yōu)選為選自甲基及乙基中的至少一種,更優(yōu)選為甲基。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,r5的烷二基的碳數(shù)為1以上,優(yōu)選為2以上,更優(yōu)選為3以上,就提高分散體的分散性的觀點(diǎn)而言,為18以下,優(yōu)選為14以下,更優(yōu)選為10以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6以下。

作為r5的烷二基,例如可列舉選自亞乙基、各種丙烷二基、各種己烷二基及各種壬烷二基中的至少一種,就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為選自丙烷-1,3-二基、己烷-1,6-二基及壬烷-1,9-二基中的至少一種,更優(yōu)選為選自丙烷-1,3-二基及己烷-1,6-二基中的至少一種。

就本發(fā)明的分散劑的制造容易性的觀點(diǎn)而言,r6的碳數(shù)為4以下,優(yōu)選為3以下,更優(yōu)選為2以下,并且,優(yōu)選為1以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1。作為r6,優(yōu)選為亞甲基。

(m1)-為陰離子,就本發(fā)明的分散劑的制造容易性、以及提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為選自鹵化物離子、烷基硫酸根離子、烷基苯磺酸根離子及烷基碳酸根離子中的至少一種,更優(yōu)選為鹵化物離子,進(jìn)一步優(yōu)選為選自氯化物離子、溴化物離子及碘化物離子中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為氯化物離子。

本發(fā)明的分散劑亦可于一分子結(jié)構(gòu)中進(jìn)一步具有選自式(b)所表示的結(jié)構(gòu)單元b(以下亦簡(jiǎn)稱為“結(jié)構(gòu)單元b”)及式(c)所表示的結(jié)構(gòu)單元c(以下亦簡(jiǎn)稱為“結(jié)構(gòu)單元c”)中的至少一種。

[化6]

[式中,r4、r5與式(a)中所說(shuō)明者相同]

[化7]

[式中,r4、r5與式(a)中所說(shuō)明者相同,r3表示選自氫原子及一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基中的至少一種,(m2)-表示陰離子。]

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,r3優(yōu)選為選自氫原子及碳數(shù)1以上且10以下的烴基中的至少一種。就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,r3的烴基的碳數(shù)為10以下,優(yōu)選為7以下,更優(yōu)選為4以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2以下,并且,為1以上。作為r3,可列舉選自氫原子、甲基、乙基、丙基及芐基中的至少一種,就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為選自氫原子及甲基中的至少一種。

(m2)-為陰離子,例如可列舉:羧酸根離子、磺酸根離子、鹵化物離子、硫酸根離子、硝酸根離子、亞硝酸根離子、磷酸根離子、亞磷酸根離子、碳酸根離子。上述離子亦可具有烴基等取代基。

作為(m2)-,就本發(fā)明的分散劑的制造容易性、以及提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為選自羧酸根離子、鹵化物離子、烷基硫酸根離子及烷基苯磺酸根離子中的至少一種。

作為羧酸根離子,優(yōu)選為乙酸根離子。

作為鹵化物離子,優(yōu)選為選自氯化物離子、溴化物離子及碘化物離子中的至少一種,更優(yōu)選為氯化物離子。

作為烷基硫酸根離子,優(yōu)選為選自甲基硫酸根離子及乙基硫酸根離子中的至少一種,更優(yōu)選為甲基硫酸根離子。

作為烷基苯磺酸根離子,優(yōu)選為對(duì)甲苯磺酸根離子。

作為(m2)-,就上述觀點(diǎn)而言,進(jìn)一步優(yōu)選為選自乙酸根離子、氯化物離子、甲基硫酸根離子及對(duì)甲苯磺酸根離子中的至少一種。

式(b)、式(c)的r4及r5的烷二基的優(yōu)選例與上述式(a)中者相同。

就獲得優(yōu)異的分散性的觀點(diǎn)而言,本發(fā)明的分散劑優(yōu)選為于分子結(jié)構(gòu)中進(jìn)一步具有式(d)所表示的結(jié)構(gòu)單元d(以下亦簡(jiǎn)稱為“結(jié)構(gòu)單元d”)。

[化8]

[式中,ry1表示碳數(shù)2以上且4以下的烷二基,ry2表示碳數(shù)1以上且18以下的烴基,d表示平均加成摩爾數(shù),為1以上且100以下,r4、r5、r6、(m1)-與式(a)中所說(shuō)明者相同。此外,[ry1o]于存在多個(gè)的情形時(shí),可相同亦可不同。]

就提高分散體的分散性及分散體的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,分散劑一分子結(jié)構(gòu)中所含的結(jié)構(gòu)單元d的平均數(shù)優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.5以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.6以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以上,就相同的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為11.0以下,優(yōu)選為5.5以下,更優(yōu)選為3.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以下。

就分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,ry1的碳數(shù)優(yōu)選為4以下,更優(yōu)選為3以下,優(yōu)選為2以上。作為ry1,可優(yōu)選地列舉選自亞乙基及亞丙基中的至少一種。

就分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,d優(yōu)選為1以上,更優(yōu)選為15以上,進(jìn)一步優(yōu)選為21以上,進(jìn)一步優(yōu)選為30以上,進(jìn)一步優(yōu)選為40以上,且優(yōu)選為100以下,更優(yōu)選為95以下,進(jìn)一步優(yōu)選為70以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50以下。

于上述式(d)中,就分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,(ry1o)d優(yōu)選為下述式(d-a)所表示的結(jié)構(gòu)單元。

[化9]

[式(d-a)中,po表示源自環(huán)氧丙烷的結(jié)構(gòu)單元,eo表示源自環(huán)氧乙烷的結(jié)構(gòu)單元,d1、d2表示平均加成摩爾數(shù),d1為0以上且100以下,d2為0以上且100以下,d1+d2為1以上且100以下,*表示鍵合部位。此外,上述式(d-a)優(yōu)選該結(jié)構(gòu)單元為嵌段聚合物,更優(yōu)選為二嵌段聚合物,優(yōu)選上述式(d-a)的(po)末端側(cè)與ry2o鍵合,(eo)末端側(cè)與羰基鍵合。]

就分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,d1優(yōu)選為11以上,更優(yōu)選為15以上,進(jìn)一步優(yōu)選為21以上,進(jìn)一步更優(yōu)選為25以上,就分散性及制造容易性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為60以下,更優(yōu)選為50以下,進(jìn)一步優(yōu)選為35以下。

就分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,d2優(yōu)選為1以上,更優(yōu)選為5以上,進(jìn)一步優(yōu)選為11以上,進(jìn)一步更優(yōu)選為13以上,就再分散性及于醚系有機(jī)溶劑中的溶解性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為95以下,更優(yōu)選為70以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50以下,進(jìn)一步優(yōu)選為30以下,進(jìn)一步優(yōu)選為20以下。

就分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,d1與d2的合計(jì)(d1+d2)優(yōu)選為15以上,更優(yōu)選為21以上,更優(yōu)選為30以上,進(jìn)一步優(yōu)選為40以上,且優(yōu)選為95以下,更優(yōu)選為70以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50以下。

就分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,d1相對(duì)于d1與d2的合計(jì)的比率(d1/(d1+d2))優(yōu)選為0.20以上,更優(yōu)選為0.40以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.50以上,就分散性及制造容易性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為0.97以下,更優(yōu)選為0.86以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.80以下。

就分散性及再分散性的觀點(diǎn)而言,ry2的碳數(shù)優(yōu)選為1以上,更優(yōu)選為6以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10以上,就分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為18以下,更優(yōu)選為16以下,進(jìn)一步優(yōu)選為14以下,進(jìn)一步優(yōu)選為12以下。就分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,ry2優(yōu)選為選自脂肪族烴基及可具有脂肪族烴基的芳香族烴基中的至少一種,更優(yōu)選為脂肪族烴基,進(jìn)一步優(yōu)選為選自烷基及烯基中的至少一種。

作為ry2,可列舉選自甲基、乙基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、鯨蠟基、油烯基、硬脂基、苯基、對(duì)辛基苯基及對(duì)壬基苯基中的至少一種,優(yōu)選為選自甲基、乙基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、鯨蠟基、油烯基、硬脂基及苯基中的至少一種,更優(yōu)選為選自甲基、癸基、月桂基及苯基中的至少一種,就再分散性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為選自苯基、癸基及月桂基中的至少一種,就分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為選自甲基、癸基、月桂基中的至少一種,就優(yōu)異的分散性、保存穩(wěn)定性及再分散性的觀點(diǎn)而言,更優(yōu)選為癸基或月桂基,進(jìn)一步優(yōu)選為月桂基。

本發(fā)明的分散劑優(yōu)選為具有包含1個(gè)以上結(jié)構(gòu)單元a的排列結(jié)構(gòu),更優(yōu)選為于一分子結(jié)構(gòu)中具有包含結(jié)構(gòu)單元a、任意地選自結(jié)構(gòu)單元b、結(jié)構(gòu)單元c及結(jié)構(gòu)單元d中的至少一種的排列結(jié)構(gòu),進(jìn)一步優(yōu)選為于一分子結(jié)構(gòu)中具有包含結(jié)構(gòu)單元a、任意地選自結(jié)構(gòu)單元b及結(jié)構(gòu)單元c中的至少一種的排列結(jié)構(gòu),進(jìn)一步優(yōu)選為于一分子結(jié)構(gòu)中具有包含結(jié)構(gòu)單元a及結(jié)構(gòu)單元d、任意地選自結(jié)構(gòu)單元b及結(jié)構(gòu)單元c中的至少一種的排列結(jié)構(gòu)。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,本發(fā)明的分散劑中的一分子結(jié)構(gòu)中的結(jié)構(gòu)單元a、結(jié)構(gòu)單元b、結(jié)構(gòu)單元c及結(jié)構(gòu)單元d的合計(jì)平均數(shù)優(yōu)選為22.0以下,更優(yōu)選為11.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為7.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以下,就相同的觀點(diǎn)而言,為1.0以上,優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為1.8以上。

上述排列結(jié)構(gòu)的末端優(yōu)選為一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基,更優(yōu)選為選自碳數(shù)1以上且10以下的烴基及碳數(shù)2以上且6以下的羥基烷基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為選自碳數(shù)1以上且5以下的烴基及碳數(shù)3以上且6以下的羥基烷基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為選自碳數(shù)1以上且3以下的烴基及碳數(shù)4以上且6以下的羥基烷基中的至少一種。

上述末端是指包含1個(gè)以上結(jié)構(gòu)單元a的排列結(jié)構(gòu)的兩端的n原子上所分別鍵合的末端基。于具有結(jié)構(gòu)單元b、結(jié)構(gòu)單元c或結(jié)構(gòu)單元d的情形時(shí),上述末端是指結(jié)構(gòu)單元a、結(jié)構(gòu)單元b、結(jié)構(gòu)單元c或結(jié)構(gòu)單元d所表示的結(jié)構(gòu)單元的n原子上所鍵合的末端基。上述的優(yōu)選的末端基的例為于r5側(cè)末端為tr5-(t為末端原子或取代基)。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,分散劑的重均分子量mw優(yōu)選為2,000以上,更優(yōu)選為3,000以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3,500以上,

并且,優(yōu)選為50,000以下,更優(yōu)選為25,000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為20,000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為15,000以下。重均分子量的測(cè)定方法依據(jù)實(shí)施例中所記載的方法。

本發(fā)明的分散劑優(yōu)選為包含式(1)所表示的化合物的分散劑。

[化10]

[式中,rx1、rx2、a、r4、r6及(m1)-與式(a)中者相同,ry1、ry2及d與式(d)中者相同,r3及(m2)-與式(c)中者相同,r1及r2可相同或不同,表示一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基,r5表示碳數(shù)1以上且18以下的烷二基(其中,與r1相鄰的r5表示單鍵),n、p、m及k表示平均結(jié)構(gòu)單元數(shù),(n+p+m+k)為1.0以上且22.0以下,(n+p)為1.0以上且22.0以下,n為0.3以上且22.0以下,p為0以上且11.0以下,m為0以上且21.0以下,k為0以上且21.0以下。多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,多個(gè)[ry1o]可相同亦可不同,以n、p、m、k表示其平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。]

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,(n+p+m+k)為22.0以下,優(yōu)選為11.0以下,更優(yōu)選為7.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以下,就相同的觀點(diǎn)而言,為1.0以上,優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為1.8以上。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,(n+p)為22.0以下,優(yōu)選為11.0以下,更優(yōu)選為7.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以下,就相同的觀點(diǎn)而言,為1.0以上,優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為1.8以上。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,n為22.0以下,優(yōu)選為11.0以下,更優(yōu)選為7.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以下,就相同的觀點(diǎn)而言,為0.3以上,優(yōu)選為0.5以上,更優(yōu)選為0.6以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.0以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.8以上。

p為0以上,就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.5以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.6以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以上,就相同的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為11.0以下,優(yōu)選為5.5以下,更優(yōu)選為3.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以下。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,m為21.0以下,優(yōu)選為4.0以下,更優(yōu)選為2.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5以下,就相同的觀點(diǎn)而言,為0以上。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,k為21.0以下,優(yōu)選為4.0以下,更優(yōu)選為2.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.2以下,就相同的觀點(diǎn)而言,為0以上。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,(n+p)與(n+p+m+k)的比((n+p)/(n+p+m+k))優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,就本發(fā)明的分散劑的制造容易性的觀點(diǎn)而言,為1.0以下,優(yōu)選為0.9以下。

上述平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)、n、p、m、k、(n+p+m+k)例如可通過(guò)實(shí)施例中所記載的方法而測(cè)定。

以n、p、m、k表示其平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。于n、p、m、k的任一者以上為多個(gè)的情形時(shí),各結(jié)構(gòu)單元可為無(wú)規(guī)、嵌段等任意排列順序。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,r1、r2的碳數(shù)為10以下,優(yōu)選為8以下,更優(yōu)選為6以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1。

r1及r2優(yōu)選為未經(jīng)羥基取代的烴基。

r1及r2優(yōu)選為選自碳數(shù)1以上且10以下的烴基及碳數(shù)2以上且6以下的羥基烷基中的至少一種,更優(yōu)選為選自碳數(shù)1以上且5以下的烴基及碳數(shù)3以上且6以下的羥基烷基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為選自碳數(shù)1以上且3以下的烴基及碳數(shù)4以上且6以下的羥基烷基中的至少一種。

具體而言,r1及r2例如可列舉選自甲基、乙基、丁基、己基、羥基甲基、羥基丁基及羥基己基中的至少一種,優(yōu)選為選自甲基、乙基、羥基丁基及羥基己基中的至少一種,更優(yōu)選為選自甲基及羥基己基中的至少一種。

rx1、rx2、a、ry1、ry2、d、r3、r4、r5、r6、(m1)-、(m2)-及包含式(1)所表示的化合物的分散劑的重均分子量的優(yōu)選范圍與上述范圍相同。

上述式(1)所表示的化合物中,優(yōu)選為包含式(1)中的k為0的化合物的分散劑,更具體而言,優(yōu)選為包含式(1a)所表示的化合物的分散劑。

[化11]

[式中,rx1、rx2、a、ry1、ry2、d、r1、r2、r4、r5、r6、(m1)-、n、m及p與式(1)中所說(shuō)明者相同,(n+p+m)為1.0以上且22.0以下。多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,多個(gè)[ry1o]可相同亦可不同,以n、p、m表示其平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。]

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,(n+p)與(n+p+m)的比((n+p)/(n+p+m))優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,就本發(fā)明的分散劑的制造容易性的觀點(diǎn)而言,為1.0以下。

本發(fā)明的分散劑亦可為包含式(1′)所表示的化合物的混合物。

[化12]

[式中,rx1、rx2、a、ry1、ry2、d、r1、r2、r3、r4、r5、r6、(m1)-及(m2)-與式(1)中所說(shuō)明者相同,ni、pi、mi及ki表示結(jié)構(gòu)單元數(shù),(ni+pi+mi+ki)為1以上且22以下的整數(shù),ni為1以上且22以下的整數(shù),pi為0以上且11以下的整數(shù),mi為0以上且21以下的整數(shù),ki為0以上且21以下的整數(shù)。多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,多個(gè)[ry1o]可相同亦可不同,以ni、pi、mi、ki表示其結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。]

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,(ni+pi+mi+ki)為22以下,優(yōu)選為11以下,更優(yōu)選為7以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為3以下,就相同的觀點(diǎn)而言,為1以上,優(yōu)選為2以上。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,ni為22以下,優(yōu)選為11以下,更優(yōu)選為7以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4以下,

進(jìn)一步更優(yōu)選為3以下,就相同的觀點(diǎn)而言,為1以上,優(yōu)選為2以上。

pi為0以上,就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為1以上,就相同的觀點(diǎn)而言,為11以下,優(yōu)選為5以下,更優(yōu)選為3以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,mi為21以下,優(yōu)選為4以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1以下,就相同的觀點(diǎn)而言,為0以上,進(jìn)一步更優(yōu)選為0。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,ki為21以下,優(yōu)選為4以下,更優(yōu)選為2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1以下,就相同的觀點(diǎn)而言,為0以上。

就含有本發(fā)明的化合物的分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,(ni+pi)與(ni+pi+mi+ki)的比((ni+pi)/(ni+pi+mi+ki))優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,就本發(fā)明的化合物的制造容易性的觀點(diǎn)而言,為1.0以下,優(yōu)選為0.9以下。

以ni、pi、mi、ki表示其結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。于ni、pi、mi、ki的任一者以上為多個(gè)的情形時(shí),各結(jié)構(gòu)單元可為無(wú)規(guī)、嵌段等任意排列順序。

上述式(1′)所表示的化合物中,分散劑優(yōu)選為式(1a′)所表示的化合物。

[化13]

[式中,rx1、rx2、a、ry1、ry2、d、r1、r2、r4、r5、r6及(m1)-與式(1)中所說(shuō)明者相同,ni、pi及mi與式(1′)中所說(shuō)明者相同,(ni+pi+mi)為1以上且22以下的整數(shù)。多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,多個(gè)[ry1o]可相同亦可不同,以ni、pi、mi表示其結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。]

式(1a′)中的ni及mi的優(yōu)選范圍與上述范圍相同。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,(ni+pi)與(ni+pi+mi)的比((ni+pi)/(ni+pi+mi))優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,就本發(fā)明的化合物的制造容易性的觀點(diǎn)而言,為1.0以下。

(第1方式)

本發(fā)明的第1方式的分散劑為包含式(1)中的p為0的化合物的分散劑,更具體而言,為包含式(1-1)所表示的化合物的分散劑。

[化14]

[式中,rx1、rx2、a、r1、r2、r3、r4、r5、r6、(m1)-、(m2)-、m及k與式(1)中所說(shuō)明者相同,(n+m+k)為1.0以上且22.0以下,n為1.0以上且22.0以下。多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,以n、m、k表示其平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。]

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,(n+m+k)為22.0以下,優(yōu)選為11.0以下,更優(yōu)選為7.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以下,就相同的觀點(diǎn)而言,為1.0以上,優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為1.8以上。

于式(1-1)中,就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,n為22.0以下,優(yōu)選為11.0以下,更優(yōu)選為7.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以下,就相同的觀點(diǎn)而言,為1.0以上,優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為1.8以上。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,n與(n+m+k)的比(n/(n+m+k))優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,就本發(fā)明的分散劑的制造容易性的觀點(diǎn)而言,為1.0以下,優(yōu)選為0.9以下。

上述平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)、n、m、k、(n+m+k)例如可通過(guò)實(shí)施例中所記載的方法而測(cè)定。

以n、m、k表示其平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。于n、m、k的任一者以上為多個(gè)的情形時(shí),各結(jié)構(gòu)單元可為無(wú)規(guī)、嵌段等任意排列順序。

上述式(1-1)所表示的化合物中,優(yōu)選為包含式(1-1)中的k為0的化合物的分散劑,更具體而言,優(yōu)選為包含式(1-1a)所表示的化合物的分散劑。

[化15]

[式中,rx1、rx2、a、r1、r2、r4、r5、r6、(m1)-、n及m與式(1-1)中所說(shuō)明者相同,(n+m)為1.0以上且22.0以下。多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,以n、m表示其平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。]

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,n與(n+m)的比(n/(n+m))優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,就本發(fā)明的分散劑的制造容易性的觀點(diǎn)而言,為1.0以下。

上述式(1-1)所表示的化合物中,就獲得平均粒徑較小、低粘度、保存穩(wěn)定性優(yōu)異的分散體的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為包含式(1-1)中的m為0、更具體而言式(1-1b)所表示的化合物的分散劑。

[化16]

[式中,rx1、rx2、a、r1、r2、r3、r4、r5、r6、(m1)-、n及k與式(1-1)中所說(shuō)明者相同,(n+k)為1.0以上且22.0以下。多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,以n、k表示其平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。]

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,n與(n+k)的比(n/(n+k))優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,就本發(fā)明的分散劑的制造容易性的觀點(diǎn)而言,為1.0以下。

r3優(yōu)選為乙基或甲基,更優(yōu)選為甲基。

本發(fā)明的分散劑亦可為包含式(1′-1)所表示的化合物的混合物。

[化17]

[式中,rx1、rx2、a、r1、r2、r3、r4、r5、r6、(m1)-及(m2)-與式(1)中所說(shuō)明者相同,ni、mi及ki與式(1′)中所說(shuō)明者相同,(ni+mi+ki)為1以上且22以下的整數(shù)。多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,以ni、mi、ki表示其結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。]

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,(ni+mi+ki)為22以下,優(yōu)選為11以下,更優(yōu)選為7以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為3以下,就相同的觀點(diǎn)而言,為1以上,優(yōu)選為2以上。

就含有本發(fā)明的化合物的分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,ni與(ni+mi+ki)的比(ni/(ni+mi+ki))優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,就本發(fā)明的化合物的制造容易性的觀點(diǎn)而言,為1.0以下,優(yōu)選為0.9以下。

以ni、mi、ki表示其結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。于ni、mi、ki的任一者以上為多個(gè)的情形時(shí),各結(jié)構(gòu)單元可為無(wú)規(guī)、嵌段等任意排列順序。

上述式(1′-1)所表示的化合物中,優(yōu)選為式(1′-1)中的ki為0的化合物,更具體而言,優(yōu)選為式(1′-1a)所表示的化合物。

[化18]

[式中,rx1、rx2、a、r1、r2、r4、r5、r6及(m1)-與式(1)中所說(shuō)明者相同,ni及mi與式(1′)中所說(shuō)明者相同,(ni+mi)為1以上且22以下的整數(shù)。多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,以ni、mi表示其結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。]

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,ni與(ni+mi)的比(ni/(ni+mi))優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,就本發(fā)明的化合物的制造容易性的觀點(diǎn)而言,為1.0以下。

上述式(1′-1)所表示的化合物中,就獲得平均粒徑較小、低粘度、保存穩(wěn)定性優(yōu)異的分散體的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為式(1′-1)中的mi為0的化合物,更具體而言,優(yōu)選為式(1′-1b)所表示的化合物。

[化19]

[式中,rx1、rx2、a、r1、r2、r3、r4、r5、r6、(m1)-及(m2)-與式(1)中所說(shuō)明者相同,ni及ki與式(1′)中所說(shuō)明者相同,(ni+ki)為1.0以上且22.0以下。多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,以ni、ki表示其結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。]

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,ni與(ni+ki)的比(ni/(ni+ki))優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,就本發(fā)明的化合物的制造容易性的觀點(diǎn)而言,為1.0以下。

(第2方式)

本發(fā)明的第2方式的分散劑為包含式(1)中p為0.3以上且11.0以下的化合物的分散劑,更具體而言,優(yōu)選為包含式(1-2)所表示的化合物的分散劑。

[化20]

[式中,rx1、rx2、a、ry1、ry2、d、r1、r2、r3、r4、r5、r6、(m1)-及(m2)-、n、m、k、(n+p+m+k)及(n+p)與式(1)中所說(shuō)明者相同,p為0.3以上且11.0以下。多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,多個(gè)[ry1o]可相同亦可不同,以n、p、m、k表示其平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。]

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,p為0.3以上,優(yōu)選為0.5以上,更優(yōu)選為0.6以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以上,就相同的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為11.0以下,優(yōu)選為5.5以下,更優(yōu)選為3.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以下。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,n/p優(yōu)選為0.1以上,更優(yōu)選為0.2以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3以上,就獲得優(yōu)異的顯影性的觀點(diǎn)而言,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以上,進(jìn)一步更優(yōu)選為1.5以上,就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為5.0以下,更優(yōu)選為3.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.0以下。

上述式(1-2)所表示的化合物中,優(yōu)選為包含式(1)中p為0.3以上且11.0以下且k為0的化合物的分散劑,更具體而言,優(yōu)選為包含式(1-2a)所表示的化合物的分散劑。

[化21]

[式中,rx1、rx2、a、ry1、ry2、d、r1、r2、r4、r5、r6、(m1)-、n、p及m與式(1-2)中所說(shuō)明者相同,(n+p+m)為1.0以上且22.0以下。多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,多個(gè)[ry1o]可相同亦可不同,以n、p、m表示其平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。]

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,(n+p+m)為22.0以下,優(yōu)選為11.0以下,更優(yōu)選為7.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以下,就相同的觀點(diǎn)而言,為1.0以上,優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為1.8以上。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,(n+p)與(n+p+m)的比[(n+p)/(n+p+m)]優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,就本發(fā)明的分散劑的制造容易性的觀點(diǎn)而言,為1.0以下,優(yōu)選為0.9以下。

上述平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)、n、p、m、(n+p+m)例如可通過(guò)實(shí)施例中所記載的方法而測(cè)定。

以n、p、m表示其平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。于n、p、m的任一者以上為多個(gè)的情形時(shí),各結(jié)構(gòu)單元可為無(wú)規(guī)、嵌段等任意排列順序。

本發(fā)明的分散劑優(yōu)選為包含式(1′)中pi為1以上且11以下的化合物的分散劑,更具體而言,亦可為包含式(1′-2)所表示的化合物的混合物。

[化22]

[式中,rx1、rx2、ry1、ry2、a、d、r1、r2、r3、r4、r5、r6、(m1)-及(m2)-與式(1)中所說(shuō)明者相同,ni、mi及ki與式(1′)中所說(shuō)明者相同,(ni+pi+mi+ki)為2以上且22以下的整數(shù),pi為1以上且11以下的整數(shù)。多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,多個(gè)[ry1o]可相同亦可不同,以ni、pi、mi、ki表示其結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。]

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,(ni+pi+mi+ki)為22以下,優(yōu)選為11以下,更優(yōu)選為7以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為3以下,就相同的觀點(diǎn)而言,為2以上。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,pi為1以上,就相同的觀點(diǎn)而言,為11以下,優(yōu)選為5以下,更優(yōu)選為3以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1。

(ni+pi)與(ni+pi+mi+ki)的比((ni+pi)/(ni+pi+mi+ki))亦優(yōu)選為與式(1′)的優(yōu)選范圍相同的范圍。

上述式(1′-2)所表示的化合物中,優(yōu)選為包含式(1′-2)中ki為0的化合物的分散劑,更具體而言,優(yōu)選為式(1′-2a)所表示的化合物。

[化23]

[式中,rx1、rx2、a、ry1、ry2、d、r1、r2、r4、r5、r6及(m1)-與式(1)中所說(shuō)明者相同,ni、pi及mi與式(1′-2)中所說(shuō)明者相同,(ni+pi+mi)為2以上且22以下的整數(shù)。多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,多個(gè)[ry1o]可相同亦可不同,以ni、pi、mi表示其結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。]

式(1′-2a)中的ni、pi及mi的優(yōu)選范圍與上述范圍相同。

就提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,(ni+pi)與(ni+pi+mi)的比((ni+pi)/(ni+pi+mi))優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,就本發(fā)明的化合物的制造容易性的觀點(diǎn)而言,為1.0以下。

(第3方式)

就獲得優(yōu)異的分散性的觀點(diǎn)而言,本發(fā)明的第3方式的分散劑為包含式(1-1)所表示的化合物的分散劑與包含下述式(1-3)所表示的化合物的分散劑的混合物。

[化24]

[式中,ry1、ry2、d、r1、r2、r3、r4、r5、r6、(m1)-及(m2)-與式(1)中所說(shuō)明者相同,p、m及k表示平均結(jié)構(gòu)單元數(shù),(p+m+k)為1.0以上且22.0以下,m為0以上且21.0以下,p為1.0以上且22.0以下,k為0以上且21.0以下。多個(gè)[ry1o]可相同亦可不同,以p、m、k表示其平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序。]

上述混合物中的包含式(1-1)所表示的化合物的分散劑優(yōu)選為包含式(1-1a)所表示的化合物的分散劑。

就優(yōu)異的分散性、優(yōu)異的保存穩(wěn)定性及優(yōu)異的耐熱性的觀點(diǎn)而言,上述混合物中的包含式(1-1)所表示的化合物的分散劑與包含式(1-3)所表示的化合物的分散劑的質(zhì)量比[(1-1)/(1-3)]優(yōu)選為10/90以上,更優(yōu)選為20/80以上,進(jìn)一步優(yōu)選為30/70以上,進(jìn)一步優(yōu)選為40/60以上,進(jìn)一步優(yōu)選為45/55以上,并且,優(yōu)選為90/10以下,更優(yōu)選為80/20以下,進(jìn)一步優(yōu)選為70/30以下。

<分散劑的制造方法>

本發(fā)明的分散劑例如通過(guò)具有如下工序的分散劑的制造方法而獲得。

工序1:使于分子結(jié)構(gòu)中具有式(b)所表示的結(jié)構(gòu)單元b且一分子結(jié)構(gòu)中所含的結(jié)構(gòu)單元b的平均數(shù)為1.0以上且22.0以下的多胺化合物、式(3-1)所表示的化合物、及任意的式(3-2)所表示的化合物進(jìn)行反應(yīng)的工序。

[化25]

[式中,r4、r5與式(a)中所說(shuō)明者相同。]

[化26]

[式中,rx1、rx2、a、r6與式(a)中所說(shuō)明者相同。y1表示通過(guò)離去而成為陰離子(m1)-的基團(tuán)。]

[化27]

[式中,ry1、ry2、d、r6與式(d)中所說(shuō)明者相同。y1表示通過(guò)離去而成為陰離子(m1)-的基團(tuán)。]

y1優(yōu)選為通過(guò)離去而成為上述優(yōu)選的(m1)-的基團(tuán)。就分散劑的制造容易性、以及提高分散體的分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,y1優(yōu)選為鹵素原子,更優(yōu)選為選自氯原子、溴原子及碘原子中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為氯原子。

r4、r5、rx1、rx2、a、ry1、ry2、d、r6的優(yōu)選范圍與上述范圍相同。

例如通過(guò)使上述原料于無(wú)溶劑下或溶劑中反應(yīng)而獲得本發(fā)明的分散劑。反應(yīng)中所使用的溶劑例如優(yōu)選為下述本發(fā)明中所使用的醚系有機(jī)溶劑。作為醚系有機(jī)溶劑,優(yōu)選為(聚)亞烷基二醇單烷基醚乙酸酯,更優(yōu)選為丙二醇單甲醚乙酸酯(以下亦稱為“pgmea”)、二乙二醇單丁醚乙酸酯(以下亦稱為“bca”),就光刻法中的顏料分散體的操作容易性及作業(yè)性的觀點(diǎn)而言,進(jìn)一步優(yōu)選為pgmea。

多胺化合物例如為式(2)所表示的多胺化合物。

[化28]

[式中,r1、r2、r4、r5與式(a)中所說(shuō)明的取代基相同。(n+p+m+k)表示平均結(jié)構(gòu)單元數(shù),為1.0以上且22.0以下。]

上述多胺化合物例如通過(guò)于cu-ni催化劑的存在下使亞烷基二醇與伯胺或仲胺反應(yīng)的方法、或利用醛使亞烷基二胺進(jìn)行還原烷基化的方法而獲得。

此外,作為市售品,可使用n,n,n′,n′-四甲基己二胺(花王股份有限公司制造的“kaolizerno.1”)、n,n,n′,n′-四甲基丙二胺(花王股份有限公司制造的“kaolizerno.2”)、多胺二醇(花王股份有限公司制造的“kaolizerp200”)等。

式(3-1)所表示的化合物例如通過(guò)如下方式而獲得:于鈦化合物等金屬催化劑的存在下,使具有rx2的烴基的醇與形成[(c=o)rx1o]的內(nèi)酯進(jìn)行加成聚合而獲得烷氧基聚酯,進(jìn)一步使其與具有鹵代烷基的羧酸進(jìn)行脫水縮合。于本說(shuō)明書(shū)中,烷氧基表示rx2o-(rx2表示上述烴基)。

式(3-2)所表示的鹵代烷基酯例如通過(guò)如下方式而獲得:使具有ry2的烴基的醇與形成ry1o的環(huán)氧烷化合物于堿性物質(zhì)的存在下反應(yīng),由此獲得烷氧基聚亞烷基二醇,進(jìn)一步使其與具有鹵代烷基的羧酸進(jìn)行脫水縮合。此外,于本說(shuō)明書(shū)中,烷氧基表示ry2o-(ry2表示上述烴基)。

工序1中的式(3-1)所表示的化合物(摩爾量)相對(duì)于多胺化合物的胺官能團(tuán)數(shù)(例如式(2)中的(n+p+m+k))×摩爾量的比能夠根據(jù)目標(biāo)化合物而適當(dāng)設(shè)定,例如為0.3~1.2。通過(guò)適當(dāng)設(shè)定上述比率,可調(diào)整分散劑中所含的結(jié)構(gòu)單元a的數(shù)量。

工序1中的式(3-2)所表示的化合物(摩爾量)相對(duì)于多胺化合物的胺官能團(tuán)數(shù)(例如式(2)中的(n+p+m+k))×摩爾量的比能夠根據(jù)目標(biāo)化合物而適當(dāng)設(shè)定,例如為0.3~1.2。通過(guò)適當(dāng)設(shè)定上述比率,可調(diào)整分散劑中所含的結(jié)構(gòu)單元d的數(shù)量。

就更準(zhǔn)確地控制n、m的數(shù)的觀點(diǎn)而言,上述多胺化合物與上述鹵代烷基酯化合物的反應(yīng)量比優(yōu)選為以由多胺化合物的胺官能團(tuán)數(shù)與鹵代烷基酯化合物的鹵素量所算出的摩爾當(dāng)量作為基準(zhǔn)進(jìn)行調(diào)整。

該工序中的反應(yīng)環(huán)境優(yōu)選為氮?dú)猸h(huán)境、氬等不活潑氣體環(huán)境。該工序中的反應(yīng)的溫度例如優(yōu)選為50℃以上,更優(yōu)選為80℃以上,且優(yōu)選為100℃以下。

于獲得k的值超過(guò)0的式(1)所表示的化合物的情形時(shí),本發(fā)明的制造方法進(jìn)一步具有如下工序。

工序2:使工序1中所獲得的化合物與式(4)所表示的化合物進(jìn)行反應(yīng)的工序。

r3-y2(4)

[式中,r3表示選自氫原子及一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基中的至少一種,y2表示通過(guò)離去而成為陰離子(m2)-的基團(tuán)。]。

作為式(4)所表示的化合物,使用與伯氨基反應(yīng)而將該氨基中和或季銨化的物質(zhì)。

r3優(yōu)選為與上述的r3相同者。y2的優(yōu)選例為通過(guò)離去而成為上述優(yōu)選的(m2)-的基團(tuán)。

作為式(4)所表示的化合物,可列舉酸及除式(3)所表示的化合物以外的季銨化劑(4級(jí)化剤)。作為上述酸,例如可列舉鹽酸、乙酸、對(duì)甲苯磺酸、甲基硫酸。作為上述季銨化劑,例如可列舉硫酸二烷基酯、鹵代烷、對(duì)甲苯磺酸烷基酯。作為硫酸二烷基酯,可列舉硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等,作為鹵代烷,可列舉氯代甲烷、碘代甲烷、氯代芐烷等,作為對(duì)甲苯磺酸烷基酯,可列舉對(duì)甲苯磺酸甲酯、對(duì)甲苯磺酸乙酯等。作為式(4)所表示的化合物,優(yōu)選為選自鹽酸、乙酸、氯代甲烷、硫酸二甲酯及硫酸二乙酯中的至少一種,更優(yōu)選為選自乙酸及硫酸二甲酯中的至少一種。

工序2可使用與上述反應(yīng)中所使用的溶劑相同者。該工序中的反應(yīng)環(huán)境優(yōu)選為氮?dú)猸h(huán)境、氬等不活潑氣體環(huán)境。該工序中的反應(yīng)的溫度亦取決于式(4)所表示的化合物的種類,就反應(yīng)性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為20℃以上,就抑制反應(yīng)產(chǎn)物的著色等的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為100℃以下。

[濾色器用顏料分散體]

本發(fā)明的濾色器用顏料分散體含有本發(fā)明的分散劑、有機(jī)顏料及有機(jī)溶劑。

<有機(jī)顏料>

作為本發(fā)明中所使用的有機(jī)顏料(以下亦簡(jiǎn)稱為“顏料”),優(yōu)選為優(yōu)選地用于濾色器者,例如可列舉偶氮顏料、酞菁顏料、稠合多環(huán)顏料、色淀顏料等。

作為偶氮顏料,可列舉c.i.顏料紅3等不溶性偶氮顏料、c.i.顏料紅48:1等溶性偶氮顏料、c.i.顏料紅144等縮合偶氮顏料。作為酞菁顏料,可列舉c.i.顏料藍(lán)15:6等酞菁銅顏料、c.i.顏料綠58等酞菁鋅顏料等。

作為稠合多環(huán)顏料,可列舉:c.i.顏料紅177等蒽醌系顏料、c.i.顏料紅123等苝系顏料、c.i.顏料橙43等紫環(huán)酮(perinone)系顏料、c.i.顏料紅122等喹吖啶酮系顏料、c.i.顏料紫23等二噁嗪系顏料、c.i.顏料黃109等異吲哚啉酮系顏料、c.i.顏料橙66等異吲哚啉系顏料、c.i.顏料黃138等喹酞酮系顏料、c.i.顏料黃150等鎳偶氮錯(cuò)合物系顏料、c.i.顏料紅88等靛藍(lán)系顏料、c.i.顏料綠8等金屬錯(cuò)合物顏料、c.i.顏料紅254、c.i.顏料紅255、c.i.顏料橙71等二酮基吡咯并吡咯系顏料等。

它們中,就更有效地表現(xiàn)本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選式(p1)所表示的二酮基吡咯并吡咯系顏料(以下亦稱為“dpp顏料”)。

[化29]

式(p1)中,x11及x12分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、或氫原子可被取代的芳香族烴基,y11及y12分別獨(dú)立地表示氫原子、-so3h、或-so3-z+,z+表示陽(yáng)離子。

x11及x12優(yōu)選為鹵素原子,更優(yōu)選為選自氯原子及溴原子中的至少一種。y11及y12優(yōu)選為氫原子。

作為dpp顏料,就更有效地表現(xiàn)本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)而言,進(jìn)一步優(yōu)選為于式(p1)中,y11及y12為氫原子,x11及x12為氯原子(c.i.顏料紅254:以下亦稱為“pr254”)或溴原子。

作為dpp顏料的市售品,可列舉:basf日本股份有限公司制造的商品名“irgaphorred”系列的“s3610cf”(舊“b-cf”)、“s3612cf”(舊“bk-cf”)、“s3611cf”(舊“bt-cf”)、“s3621cf”;“irgazindppred”系列的“l(fā)3660hd”(舊“bo”)、“bl”;“cromophtaldppred”系列的“bp”、“boc”;clariant股份有限公司制造的“hostapermredd2b”系列的“cof01”、“coflv3781”;大日精化工業(yè)股份有限公司制造的“chromofinered6156ec”等。

就光學(xué)特性的提高的觀點(diǎn)而言,有機(jī)顏料較理想的是使用使其平均一次粒徑成為優(yōu)選100nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選20~60nm的微粒化處理品。有機(jī)顏料的平均一次粒徑可通過(guò)自電子顯微鏡照片直接測(cè)量一次粒子的大小的方法而求出。具體而言,將各個(gè)一次粒子的與長(zhǎng)軸直徑正交的直徑設(shè)為短軸直徑,測(cè)量短軸直徑與長(zhǎng)軸直徑而將其平均值設(shè)為該粒子的粒徑,針對(duì)100個(gè)以上的粒子,將各個(gè)粒子的體積與以粒徑為一邊的立方體近似而求出體積平均粒徑,將其設(shè)為平均一次粒徑。

上述有機(jī)顏料可單獨(dú)使用或組合兩種以上使用。

就提高有機(jī)顏料與有機(jī)溶劑的親和性,提高分散性及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而言,亦可使用對(duì)有機(jī)顏料的表面通過(guò)樹(shù)脂或高分子、顏料衍生物等預(yù)先實(shí)施了表面處理的顏料。

關(guān)于本發(fā)明的有機(jī)顏料中的dpp顏料的含量,就使顏色特性優(yōu)化的觀點(diǎn)而言,相對(duì)于顏料的總量,優(yōu)選為20質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為30質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量%以上,進(jìn)一步更優(yōu)選為60質(zhì)量%以上,且優(yōu)選為100質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為90質(zhì)量%以下。

<有機(jī)溶劑>

本發(fā)明的顏料分散體含有有機(jī)溶劑。就提高顏料的分散性,并且提高與濾色器中所使用的粘結(jié)劑成分等的相容性,兼顧所獲得的固化膜的基板密接性與顯影性的觀點(diǎn)而言,有機(jī)溶劑優(yōu)選為醚系有機(jī)溶劑。

就顏料分散體及著色組合物的操作容易性的觀點(diǎn)而言,有機(jī)溶劑于25℃下的粘度(單位:mpa·s)優(yōu)選為0.8以上,更優(yōu)選為0.9以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.0以上,就提高使用顏料分散體的固化膜的對(duì)比度的觀點(diǎn)及使著色組合物易于涂敷的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為5.0以下,更優(yōu)選為3.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.0以下。

就與顏料表面的適度的親和性,低表面張力,提高與濾色器中所使用的粘結(jié)劑成分等的相容性,提高所獲得的固化膜的對(duì)比度的觀點(diǎn)而言,有機(jī)溶劑的sp值(單位:(cal/cm3)1/2)優(yōu)選為7.5以上,更優(yōu)選為8.0以上,進(jìn)一步優(yōu)選為8.5以上,且優(yōu)選為10.5以下,更優(yōu)選為9.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為9.0以下。sp值通過(guò)fedors的方法[robertf.fedors,polymerengineeringandscience,14,147-154(1974)]而求出。

就作業(yè)安全性的觀點(diǎn)而言,有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)優(yōu)選為50℃以上,更優(yōu)選為100℃以上,進(jìn)一步優(yōu)選為120℃以上,就涂膜形成時(shí)的溶劑去除的容易性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為300℃以下,更優(yōu)選為260℃以下,進(jìn)一步優(yōu)選為200℃以下。

作為有機(jī)溶劑,就提高分散特性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為(聚)亞烷基二醇單烷基醚乙酸酯、(聚)亞烷基二醇單烷基醚丙酸酯及(聚)亞烷基二醇二烷基醚,更優(yōu)選為(聚)亞烷基二醇單烷基醚乙酸酯。于本說(shuō)明書(shū)中,所謂“(聚)亞烷基二醇”是指選自亞烷基二醇及聚亞烷基二醇中的至少一種。

作為(聚)亞烷基二醇單烷基醚乙酸酯的例,可列舉:乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、pgmea、丙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、bca等。其中,就顏料的分散特性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為選自pgmea(沸點(diǎn):146℃,25℃下的粘度:1.1mpa·s,sp值:8.73)及bca(沸點(diǎn):247℃,25℃下的粘度:3.1mpa·s,sp值:8.94)中的至少一種,更優(yōu)選為pgmea。

<?jí)A可溶性樹(shù)脂>

本發(fā)明的濾色器用顏料分散體優(yōu)選進(jìn)一步含有堿可溶性樹(shù)脂。堿可溶性樹(shù)脂通常用以于通過(guò)光刻法制造濾色器時(shí)使非曝光部溶解于顯影液中。

作為堿可溶性樹(shù)脂,可列舉負(fù)型抗蝕劑中通常使用者,只要為于堿性水溶液中具有可溶性者、即于0.05質(zhì)量%氫氧化四甲基銨水溶液中于20℃下溶解1質(zhì)量%以上者即可。

堿可溶性樹(shù)脂優(yōu)選為包含源自(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元(as1)與源自具有酸基的單體的結(jié)構(gòu)單元(as2)的共聚物。堿可溶性樹(shù)脂亦可進(jìn)一步包含源自其他可進(jìn)行共聚的單體的結(jié)構(gòu)單元(as3)。

作為(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯,優(yōu)選為(甲基)丙烯酸芐酯及(甲基)丙烯酸甲酯。

作為具有酸基的單體,例如可列舉選自(甲基)丙烯酸、丙烯酸的二聚物、衣康酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸及它們的酸酐中的至少一種。

作為其他可進(jìn)行共聚的單體,例如可列舉選自α-羥基甲基丙烯酸的醚二聚物、乙酸乙烯酯、2,2′-氧基雙(亞甲基)雙-2-丙烯酸酯、苯乙烯、γ-甲基苯乙烯、二官能丙烯酸酯、n-乙烯基-2-吡咯啶酮、n-甲基馬來(lái)酰亞胺、n-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、n-芐基馬來(lái)酰亞胺及n-苯基馬來(lái)酰亞胺中的至少一種。

于本說(shuō)明書(shū)中,所謂“(甲基)丙烯酸酯”是指選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的至少一種,所謂“(甲基)丙烯酸”是指選自丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一種。

作為本發(fā)明中所使用的堿可溶性樹(shù)脂,就維持顏料于固化膜中的分散,提高對(duì)比度的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為包含源自(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元與源自(甲基)丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。

作為上述共聚物,優(yōu)選為選自包含源自(甲基)丙烯酸芐酯的結(jié)構(gòu)單元與源自(甲基)丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元的共聚物、及包含源自(甲基)丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元與源自(甲基)丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元的共聚物中的至少一種,更優(yōu)選為包含源自(甲基)丙烯酸芐酯的結(jié)構(gòu)單元與源自(甲基)丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。

作為堿可溶性樹(shù)脂,就于曝光時(shí)與下述多官能單體反應(yīng)而使顯影性提高的觀點(diǎn)而言,亦可優(yōu)選地列舉于上述共聚物中進(jìn)一步導(dǎo)入有反應(yīng)性基的樹(shù)脂。作為反應(yīng)性基,就制造容易性的觀點(diǎn)而言,更優(yōu)選為選自縮水甘油基及烯屬不飽和基中的至少一種。作為此種堿可溶性樹(shù)脂的市售品,例如可列舉:日本觸媒股份有限公司制造的“acrycureaxd”系列的“rd-ka-501”、“rd-ka-502”、“bx-ka-01”、“bx-ka-02”;東亞合成股份有限公司制造的“aronix”系列的“m6100”、“m7100”、“m8030”。

堿可溶性樹(shù)脂中,源自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元(as1)的量?jī)?yōu)選為30質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為50質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量%以上,且優(yōu)選為90質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為80質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量%以下。

堿可溶性樹(shù)脂中,源自具有酸基的單體的結(jié)構(gòu)單元(as2)的量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量%以上,且優(yōu)選為50質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為40質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量%以下。

堿可溶性樹(shù)脂中,源自其他可進(jìn)行共聚的單體的結(jié)構(gòu)單元(as3)的量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量%以上,且優(yōu)選為50質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為40質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量%以下。

結(jié)構(gòu)單元(as1)與結(jié)構(gòu)單元(as2)的摩爾比[(as1)/(as2)]優(yōu)選為90/10~50/50,更優(yōu)選為80/20~60/40。

就涂膜的固化性的觀點(diǎn)而言,堿可溶性樹(shù)脂的重均分子量?jī)?yōu)選為5,000以上,更優(yōu)選為10,000以上,就顯影性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為50,000以下,更優(yōu)選為40,000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為20,000以下。

就分散性及顯影性的觀點(diǎn)而言,堿可溶性樹(shù)脂的酸值(單位:mgkoh/g)優(yōu)選為50以上,更優(yōu)選為80以上,就涂膜的固化性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為260以下,更優(yōu)選為240以下,進(jìn)一步優(yōu)選為220以下。

<馬來(lái)酰亞胺化合物>

就耐熱性的觀點(diǎn)而言,本發(fā)明的分散體優(yōu)選含有具有2個(gè)以上馬來(lái)酰亞氨基的芳香族化合物(以下亦稱為“馬來(lái)酰亞胺化合物”)。

馬來(lái)酰亞胺化合物用以于使著色組合物固化后曝露于高溫條件時(shí)防止顏料的升華,提高固化膜的耐熱性。

本發(fā)明中所使用的馬來(lái)酰亞胺化合物具有至少一個(gè)芳香環(huán)。

作為馬來(lái)酰亞胺化合物,可列舉選自1,3-苯二馬來(lái)酰亞胺、1,4-苯二馬來(lái)酰亞胺、4-甲基-1,3-苯二馬來(lái)酰亞胺、4,4′-二苯基砜雙馬來(lái)酰亞胺、雙-(3-乙基-5-甲基-4-馬來(lái)酰亞胺苯基)甲烷及2,2-雙-[4-(4-馬來(lái)酰亞胺苯氧基)苯基]丙烷中的至少一種。

作為馬來(lái)酰亞胺化合物,就于溶劑中的溶解性的觀點(diǎn)及提高耐熱性亦提高基板密接性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為苯二馬來(lái)酰亞胺,更優(yōu)選為n,n′-1,3-苯二馬來(lái)酰亞胺(以下亦稱為“pdm”)。

<顏料分散體的制造方法>

就制造平均粒徑較小、低粘度、保存穩(wěn)定性亦優(yōu)異的濾色器用顏料分散體的觀點(diǎn)而言,本發(fā)明的顏料分散體的制造方法優(yōu)選具有下述工序。

使本發(fā)明的分散劑、有機(jī)顏料及有機(jī)溶劑、視需要的堿可溶性樹(shù)脂、馬來(lái)酰亞胺化合物分散的工序。

分散中所使用的混合分散機(jī)可使用公知的各種分散機(jī)。例如可列舉:均質(zhì)攪拌機(jī)等高速攪拌混合裝置、輥磨機(jī)、捏合機(jī)、擠壓機(jī)等混煉機(jī)、高壓均質(zhì)機(jī)等高壓式分散機(jī)、涂料振蕩機(jī)、珠磨機(jī)等介質(zhì)式分散機(jī)等。這些裝置亦可組合多個(gè)種使用。

它們中,就使有機(jī)顏料均勻地混合于醚系有機(jī)溶劑中的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為均質(zhì)攪拌機(jī)等高速攪拌混合裝置、涂料振蕩機(jī)或珠磨機(jī)等介質(zhì)式分散機(jī)。作為市售的介質(zhì)式分散機(jī),可列舉壽工業(yè)股份有限公司制造的“ultraapexmill”、淺田鐵工股份有限公司制造的“picomill”等。

于使用介質(zhì)式分散機(jī)的情形時(shí),作為分散工序中所使用的介質(zhì)的材質(zhì),優(yōu)選為氧化鋯、氧化鈦等陶瓷、聚乙烯、尼龍等高分子材料、金屬等,就磨損性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為氧化鋯。作為介質(zhì)的直徑,就將有機(jī)顏料中的凝聚粒子壓碎的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為0.003mm以上,更優(yōu)選為0.01mm以上,且優(yōu)選為0.5mm以下,更優(yōu)選為0.4mm以下。

就將有機(jī)顏料充分微細(xì)化的觀點(diǎn)而言,分散時(shí)間優(yōu)選為0.3小時(shí)以上,更優(yōu)選為1小時(shí)以上,就顏料分散體的制造效率的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為200小時(shí)以下,更優(yōu)選為50小時(shí)以下。

本制造法的上述分散工序中的分散方法可將上述混合物利用一次分散而獲得目標(biāo)顏料分散體,但就獲得更微細(xì)且均勻的顏料分散體的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選使用介質(zhì)將上述混合物預(yù)分散后,進(jìn)一步使用較上述預(yù)分散工序小的介質(zhì)進(jìn)行正式分散。

(預(yù)分散)

預(yù)分散中所使用的混合分散機(jī)可使用上述各種分散機(jī),但就使有機(jī)顏料均勻地混合于醚系有機(jī)溶劑中的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為涂料振蕩機(jī)或珠磨機(jī)等介質(zhì)式分散機(jī)。

作為預(yù)分散工序中所使用的介質(zhì)的直徑,就將有機(jī)顏料中的凝聚粒子壓碎的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為0.1mm以上,且優(yōu)選為0.5mm以下,更優(yōu)選為0.4mm以下。

就將有機(jī)顏料中的凝聚粒子壓碎的觀點(diǎn)而言,預(yù)分散工序中的分散時(shí)間優(yōu)選為0.1小時(shí)以上,更優(yōu)選為0.5小時(shí)以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1小時(shí)以上,就顏料分散體的制造效率的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為10小時(shí)以下,更優(yōu)選為5小時(shí)以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4小時(shí)以下。

(正式分散)

正式分散為將預(yù)分散中所獲得的預(yù)分散液進(jìn)行分散處理的工序,為了將上述預(yù)分散工序中所獲得的混合物進(jìn)一步微細(xì)化而進(jìn)行,就將有機(jī)顏料微細(xì)化的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為使用介質(zhì)式分散機(jī),亦可并用上述高壓式分散機(jī)。

作為正式分散工序中所使用的介質(zhì)的直徑,就將有機(jī)顏料微細(xì)化的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為小于0.1mm,更優(yōu)選為0.08mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.07mm以下,就將介質(zhì)與顏料分離的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為0.003mm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01mm以上。

就將有機(jī)顏料充分微細(xì)化的觀點(diǎn)而言,正式分散的分散時(shí)間優(yōu)選為2小時(shí)以上,更優(yōu)選為3小時(shí)以上,就顏料分散體的制造效率的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為200小時(shí)以下,更優(yōu)選為50小時(shí)以下。

<顏料分散體的組成及物性>

就獲得良好的著色性的觀點(diǎn)而言,本發(fā)明的顏料分散體中的有機(jī)顏料的含量?jī)?yōu)選為3質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為5質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以上,就縮小顏料分散體中的平均粒徑的觀點(diǎn)及獲得較低粘度的顏料分散體的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為16質(zhì)量%以下。

就提高顏料分散體的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)及提高對(duì)比度的觀點(diǎn)而言,本發(fā)明的顏料分散體中的分散劑相對(duì)于顏料的質(zhì)量比[分散劑/顏料]優(yōu)選為0.1以上,更優(yōu)選為0.2以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3以上,就增加粘結(jié)劑成分的調(diào)配量的觀點(diǎn)及提高涂膜的物性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為1.5以下,更優(yōu)選為1.2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.9以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為0.5以下。

就分散體的低粘度化的觀點(diǎn)而言,本發(fā)明的顏料分散體中的有機(jī)溶劑的含量?jī)?yōu)選為30質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為50質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量%以上,就獲得良好的著色性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為95質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為90質(zhì)量%以下。

本發(fā)明的顏料分散體中的堿可溶性樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選為1質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為2質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量%以上,且優(yōu)選為15質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為12質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為9質(zhì)量%以下。

本發(fā)明的顏料分散體中的馬來(lái)酰亞胺化合物的含量相對(duì)于顏料100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為1質(zhì)量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量份以上,且優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為15質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以下。

為了獲得作為濾色器用有色材料良好的對(duì)比度,本發(fā)明的顏料分散體中的平均粒徑優(yōu)選為200nm以下,更優(yōu)選為100nm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為90nm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為70nm以下,且優(yōu)選為20nm以上。將顏料分散體于一定條件、例如于室溫下保存一周時(shí)的平均粒徑(以下亦稱為“保存后平均粒徑”)的優(yōu)選范圍與上述范圍相同。平均粒徑及保存后平均粒徑的測(cè)定依據(jù)實(shí)施例中所記載的方法。

就涂膜的制造容易性的觀點(diǎn)而言,本發(fā)明的顏料分散體于顏料濃度10質(zhì)量%時(shí)于20℃下的粘度(單位:mpa·s)優(yōu)選為2以上,更優(yōu)選為3以上,進(jìn)一步優(yōu)選為5以上,就涂膜的平滑性及光學(xué)特性的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為200以下,更優(yōu)選為50以下,進(jìn)一步優(yōu)選為20以下,進(jìn)一步優(yōu)選為15以下。將顏料分散體于一定條件、例如于室溫下保存一周時(shí)的20℃的粘度(以下亦稱為“保存后粘度”)的優(yōu)選范圍與上述范圍相同。粘度及保存后粘度的測(cè)定依據(jù)實(shí)施例中所記載的方法。

[濾色器用著色組合物]

本發(fā)明的濾色器用著色組合物(以下亦稱為“著色組合物”)含有顏料分散體、多官能單體及光聚合引發(fā)劑。著色組合物優(yōu)選為進(jìn)一步含有堿可溶性樹(shù)脂。

優(yōu)選的堿可溶性樹(shù)脂與上述者相同。

著色組合物中的堿可溶性樹(shù)脂的含量于濾色器用著色組合物的除溶劑以外的有效成分中優(yōu)選為10質(zhì)量%以上且40質(zhì)量%以下。

(多官能單體)

多官能單體優(yōu)選具有多個(gè)聚合性基,更優(yōu)選具有2個(gè)以上烯屬不飽和雙鍵。作為多官能單體,可列舉具有2個(gè)以上烯屬不飽和鍵的(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、烯丙基化合物、乙烯酯等。作為多官能單體,優(yōu)選為具有2個(gè)以上烯屬不飽和雙鍵的丙烯酸酯,更優(yōu)選為二季戊四醇六丙烯酸酯(以下亦稱為“dpha”)。

多官能單體的含量于濾色器用著色組合物的除溶劑以外的有效成分中優(yōu)選為5質(zhì)量%以上且30質(zhì)量%以下。

(光聚合引發(fā)劑)

作為光聚合引發(fā)劑,可列舉:芳香族酮類、咯吩(ロフィン)二聚物、苯偶姻、苯偶姻醚類、多鹵化物類等。作為光聚合引發(fā)劑,優(yōu)選為選自4,4′-雙(二乙基氨基)二苯甲酮與2-(鄰氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物的組合、4-[對(duì)-n,n-二(乙氧基羰基甲基)-2,6-二(三氯甲基)-均三嗪]、2-甲基-4′-(甲硫基)-2-嗎啉基苯丙酮、2-(4-甲基芐基)-2-(二甲氨基)-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮(以下亦稱為“mbz-mpb”)及2-[4-(甲硫基)苯甲?;鵠-2-(4-嗎啉基)丙烷(以下亦稱為“mtb-mp”)中的至少一種,更優(yōu)選為選自mbz-mpb及mtb-mp中的至少一種。

光聚合引發(fā)劑的含量于濾色器用著色組合物的除溶劑以外的有效成分中優(yōu)選為0.2質(zhì)量%以上且20質(zhì)量%以下。

作為著色組合物的其他成分,可列舉多官能低聚物、單官能的單體及敏化劑等。上述堿可溶性樹(shù)脂、多官能單體、光聚合引發(fā)劑、進(jìn)一步多官能低聚物、單官能的單體及敏化劑等粘結(jié)劑成分可單獨(dú)使用或組合兩種以上使用。粘結(jié)劑成分的含量于濾色器用著色組合物的除溶劑以外的有效成分中優(yōu)選為20質(zhì)量%以上且80質(zhì)量%以下。

[濾色器]

本發(fā)明的著色組合物用以制造濾色器。

于濾色器的制造方法中,優(yōu)選具有將本發(fā)明的著色組合物涂布于基板上并進(jìn)行光固化、顯影而獲得涂膜的工序(f-1)、將上述工序(f-1)中所獲得的涂膜加熱至200~300℃而獲得固化膜的工序(f-2)。

工序(f-1)中的涂布優(yōu)選為于玻璃基板上利用輥式涂布機(jī)、狹縫式涂布機(jī)、噴霧、棒式涂布機(jī)、敷料器、旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)、浸漬涂布機(jī)、噴墨、或網(wǎng)版印刷進(jìn)行涂布。于涂布后,就將溶劑去除而獲得均勻的膜厚的涂膜的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為水平靜置。就溶劑的去除效率的觀點(diǎn)而言,靜置溫度優(yōu)選為10℃以上,更優(yōu)選為15℃以上,就涂膜的平滑性、作業(yè)性及抑制多官能單體的聚合等的觀點(diǎn)而言,優(yōu)選為115℃以下,更優(yōu)選為95℃以下,進(jìn)一步優(yōu)選為35℃以下,進(jìn)一步優(yōu)選為30℃以下。靜置時(shí)間亦取決于靜置溫度,優(yōu)選為10分鐘以上,更優(yōu)選為30分鐘以上,且優(yōu)選為100分鐘以下,更優(yōu)選為60分鐘以下。

光固化優(yōu)選為對(duì)涂膜照射紫外線而進(jìn)行。由此,可使著色組合物中的多官能單體進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)而使涂膜固化。光固化優(yōu)選為了于接下來(lái)的顯影中于玻璃基板上殘留圖案而進(jìn)行。因此,光固化優(yōu)選預(yù)先載置組入有圖案的光掩模而進(jìn)行,從而不會(huì)使要于顯影中去除的涂膜的部分固化。光固化優(yōu)選于紫外線照射量為10~100mj/cm2下進(jìn)行。

顯影通過(guò)如下方式而進(jìn)行:將光固化后的固化涂膜優(yōu)選地浸漬于堿性水溶液中,優(yōu)選為進(jìn)一步利用水進(jìn)行沖洗而將未固化部分去除。作為所使用的堿性水溶液,堿劑的濃度優(yōu)選為0.001~10質(zhì)量%,優(yōu)選為0.01~1質(zhì)量%。作為顯影中所使用的堿劑,優(yōu)選為氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙基胺、三乙醇胺、氫氧化四甲基銨等的水溶液,更優(yōu)選為氫氧化四甲基銨水溶液。

作為堿性水溶液的ph值,優(yōu)選為10.0~13.0。

工序(f-2)為將上述工序(f-1)中所獲得的涂膜加熱至200~300℃而獲得固化膜的工序。工序(f-2)為后烘烤工序,通過(guò)進(jìn)行本工序,可形成硬度更優(yōu)異的固化膜。

就獲得硬度及光學(xué)特性優(yōu)異的固化膜的觀點(diǎn)而言,加熱的溫度優(yōu)選為210~280℃,更優(yōu)選為220~270℃。就相同的觀點(diǎn)而言,加熱的時(shí)間優(yōu)選為5~120分鐘,更優(yōu)選為10~40分鐘。

關(guān)于上述實(shí)施方式,本發(fā)明進(jìn)一步揭示以下的分散劑、分散劑的制造方法、濾色器用著色組合物、濾色器及濾色器的制造方法。

<1>一種分散劑,其于分子結(jié)構(gòu)中具有式(a)所表示的結(jié)構(gòu)單元a,一分子結(jié)構(gòu)中所含的結(jié)構(gòu)單元a的平均數(shù)為1.0以上且22.0以下,

[化30]

[式中,rx1表示碳數(shù)2以上且12以下的烷二基,rx2表示碳數(shù)1以上且18以下的烴基,a表示平均加成摩爾數(shù),為2以上且100以下,r4表示一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基,r5表示碳數(shù)1以上且18以下的烷二基,r6表示碳數(shù)1以上且4以下的烷二基,(m1)-表示陰離子;多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同]。

<2>如<1>的分散劑,其中分散劑一分子結(jié)構(gòu)中所含的結(jié)構(gòu)單元a的平均數(shù)為1.0以上,優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為1.8以上,且為22.0以下,優(yōu)選為11.0以下,更優(yōu)選為7.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以下。

<3>如<1>或<2>的分散劑,其中rx1的碳數(shù)為2以上,優(yōu)選為3以上,更優(yōu)選為4以上,進(jìn)一步優(yōu)選為5以上,且為12以下,優(yōu)選為10以下,更優(yōu)選為7以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5以下。

<4>如<1>至<3>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中rx1優(yōu)選為選自亞乙基、各種丙烷二基、各種丁烷二基、各種戊烷二基、各種己烷二基及各種庚烷二基中的至少一種,更優(yōu)選為選自丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基及己烷-1,6-二基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為戊烷-1,5-二基。

<5>如<1>至<4>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中a為2以上,優(yōu)選為10以上,更優(yōu)選為15以上,且為100以下,優(yōu)選為70以下,更優(yōu)選為50以下。

<6>如<1>至<5>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中rx2的碳數(shù)為1以上,優(yōu)選為6以上,更優(yōu)選為10以上,且為18以下,優(yōu)選為16以下,更優(yōu)選為14以下。

<7>如<1>至<6>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中rx2優(yōu)選為選自脂肪族烴基及具有芳香環(huán)的烴基中的至少一種,更優(yōu)選為脂肪族烴基,進(jìn)一步優(yōu)選為選自烷基及烯基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為烷基。

<8>如<1>至<7>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中rx2優(yōu)選為選自甲基、乙基、辛基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、鯨蠟基、油烯基、硬脂基、苯基、對(duì)辛基苯基及對(duì)壬基苯基中的至少一種,更優(yōu)選為選自甲基、辛基、癸基、月桂基、油烯基及硬脂基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為選自甲基、辛基、癸基及月桂基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為選自辛基及月桂基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為月桂基。

<9>如<1>至<8>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中r4的碳數(shù)為10以下,優(yōu)選為4以下,更優(yōu)選為2以下,并且,優(yōu)選為1以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1。

<10>如<1>至<9>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中r4優(yōu)選為未經(jīng)羥基取代的烴基。

<11>如<1>至<10>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中r4優(yōu)選為選自甲基、乙基、各種丙基及各種丁基中的至少一種,更優(yōu)選為選自甲基及乙基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為甲基。

<12>如<1>至<11>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中r5的烷二基的碳數(shù)為1以上,優(yōu)選為2以上,更優(yōu)選為3以上,且為18以下,優(yōu)選為14以下,更優(yōu)選為10以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6以下。

<13>如<1>至<12>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中r5優(yōu)選為選自亞乙基、各種丙烷二基、各種己烷二基及各種壬烷二基中的至少一種,更優(yōu)選為選自丙烷-1,3-二基、己烷-1,6-二基及壬烷-1,9-二基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為選自丙烷-1,3-二基及己烷-1,6-二基中的至少一種。

<14>如<1>至<13>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中r6的碳數(shù)為4以下,優(yōu)選為3以下,更優(yōu)選為2以下,并且,優(yōu)選為1以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1。

<15>如<1>至<14>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中r6優(yōu)選為亞甲基。

<16>如<1>至<15>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中(m1)-優(yōu)選為選自鹵化物離子、烷基硫酸根離子、烷基苯磺酸根離子及烷基碳酸根離子中的至少一種,更優(yōu)選為鹵化物離子,進(jìn)一步優(yōu)選為選自氯化物離子、溴化物離子及碘化物離子中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為氯化物離子。

<17>如<1>至<16>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中分散劑優(yōu)選為于一分子結(jié)構(gòu)中進(jìn)一步具有選自式(b)所表示的結(jié)構(gòu)單元b及式(c)所表示的結(jié)構(gòu)單元c中的至少一種,

[化31]

[式中,r4表示一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基,r5表示碳數(shù)1以上且18以下的烷二基。]

[化32]

[式中,r3表示選自氫原子及一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基中的至少一種,r4表示一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基,r5表示碳數(shù)1以上且18以下的烷二基,(m2)-表示陰離子]。

<18>如<17>的分散劑,其中r3優(yōu)選為選自氫原子及碳數(shù)1以上且10以下的烴基中的至少一種。

<19>如<17>或<18>的分散劑,其中r3的烴基的碳數(shù)為10以下,優(yōu)選為7以下,更優(yōu)選為4以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2以下,并且,為1以上。

<20>如<17>至<19>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中r3優(yōu)選為選自氫原子、甲基、乙基、丙基及芐基中的至少一種,更優(yōu)選為選自氫原子及甲基中的至少一種。

<21>如<17>至<20>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中(m2)-優(yōu)選為選自羧酸根離子、磺酸根離子、鹵化物離子、硫酸根離子、硝酸根離子、亞硝酸根離子、磷酸根離子、亞磷酸根離子及碳酸根離子中的至少一種。

<22>如<17>至<21>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中(m2)-優(yōu)選為選自羧酸根離子、鹵化物離子、烷基硫酸根離子及烷基苯磺酸根離子中的至少一種。

<23>如<17>至<22>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中分散劑于分子結(jié)構(gòu)中進(jìn)一步具有式(d)所表示的結(jié)構(gòu)單元d,

[化33]

[式中,ry1表示碳數(shù)2以上且4以下的烷二基,ry2表示碳數(shù)1以上且18以下的烴基,d表示平均加成摩爾數(shù),為1以上且100以下,r4表示一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基,r5表示碳數(shù)1以上且18以下的烷二基,r6表示碳數(shù)1以上且4以下的烷二基,(m1)-表示陰離子;此外,[ry1o]于存在多個(gè)的情形時(shí),可相同亦可不同]。

<24>如<23>的分散劑,其中分散劑于一分子結(jié)構(gòu)中所含的結(jié)構(gòu)單元d的平均數(shù)優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.5以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.6以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以上,且優(yōu)選為11.0以下,優(yōu)選為5.5以下,更優(yōu)選為3.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以下。

<25>如<1>至<24>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中分散劑優(yōu)選具有包含1個(gè)以上結(jié)構(gòu)單元a的排列結(jié)構(gòu),更優(yōu)選于一分子結(jié)構(gòu)中具有包含結(jié)構(gòu)單元a、任意地選自結(jié)構(gòu)單元b、結(jié)構(gòu)單元c及結(jié)構(gòu)單元d中的至少一種的排列結(jié)構(gòu),進(jìn)一步優(yōu)選于一分子結(jié)構(gòu)中具有包含結(jié)構(gòu)單元a、任意地選自結(jié)構(gòu)單元b及結(jié)構(gòu)單元c中的至少一種的排列結(jié)構(gòu),進(jìn)一步優(yōu)選于一分子結(jié)構(gòu)中具有包含結(jié)構(gòu)單元a及結(jié)構(gòu)單元d、任意地選自結(jié)構(gòu)單元b及結(jié)構(gòu)單元c中的至少一種的排列結(jié)構(gòu)。

<26>如<1>至<25>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中分散劑中的一分子結(jié)構(gòu)中的結(jié)構(gòu)單元a、結(jié)構(gòu)單元b、結(jié)構(gòu)單元c及結(jié)構(gòu)單元d的合計(jì)平均數(shù)優(yōu)選為22.0以下,更優(yōu)選為11.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為7.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以下,且為1.0以上,優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為1.8以上。

<27>如<1>至<26>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其具有包含1個(gè)以上的上述結(jié)構(gòu)單元a的排列結(jié)構(gòu),且該排列結(jié)構(gòu)的末端優(yōu)選為一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基,更優(yōu)選為選自碳數(shù)1以上且10以下的烴基及碳數(shù)2以上且6以下的羥基烷基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為選自碳數(shù)1以上且5以下的烴基及碳數(shù)3以上且6以下的羥基烷基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為選自碳數(shù)1以上且3以下的烴基及碳數(shù)4以上且6以下的羥基烷基中的至少一種。

<28>如<1>至<27>中任一項(xiàng)所述的分散劑,其中分散劑的重均分子量mw優(yōu)選為2,000以上,更優(yōu)選為3,000以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3,500以上,并且,優(yōu)選為50,000以下,更優(yōu)選為25,000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為20,000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為15,000以下。

<29>一種化合物,其以式(1)表示,

[化34]

[式中,rx1表示碳數(shù)2以上且12以下的烷二基,rx2表示碳數(shù)1以上且18以下的烴基,a表示平均加成摩爾數(shù),為2以上且100以下,ry1表示碳數(shù)2以上且4以下的烷二基,ry2表示碳數(shù)1以上且18以下的烴基,d表示平均加成摩爾數(shù),為1以上且100以下,r1、r2及r4可相同或不同,表示一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基,r3表示選自氫原子及一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基中的至少一種,r5表示碳數(shù)1以上且18以下的烷二基(其中,與r1相鄰的r5表示單鍵),r6表示碳數(shù)1以上且4以下的烷二基,(m1)-及(m2)-分別獨(dú)立地表示陰離子,n、p、m及k表示平均結(jié)構(gòu)單元數(shù),(n+p+m+k)為1.0以上且22.0以下,(n+p)為1.0以上且22.0以下,n為0.3以上且22.0以下,p為0以上且11.0以下,m為0以上且21.0以下,k為0以上且21.0以下;多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,多個(gè)[ry1o]可相同亦可不同,以n、p、m、k表示其平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序]。

<30>如<29>的化合物,其中(n+p+m+k)為22.0以下,優(yōu)選為11.0以下,更優(yōu)選為7.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以下,且為1.0以上,優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為1.8以上。

<31>如<29>或<30>的化合物,其中(n+p)為22.0以下,優(yōu)選為11.0以下,更優(yōu)選為7.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以下,且為1.0以上,優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為1.8以上。

<32>如<29>至<31>中任一項(xiàng)所述的化合物,其中n為22.0以下,優(yōu)選為11.0以下,更優(yōu)選為7.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以下,且為0.3以上,優(yōu)選為0.5以上,更優(yōu)選為0.6以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.0以上,優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為1.8以上。

<33>如<29>至<32>中任一項(xiàng)所述的化合物,其中p為0以上,優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.5以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.6以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以上,且優(yōu)選為11.0以下,優(yōu)選為5.5以下,更優(yōu)選為3.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以下。

<34>如<29>至<33>中任一項(xiàng)所述的化合物,其中m為21.0以下,優(yōu)選為4.0以下,更優(yōu)選為2.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5以下,且為0以上。

<35>如<29>至<34>中任一項(xiàng)所述的化合物,其中k為21.0以下,優(yōu)選為4.0以下,更優(yōu)選為2.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.2以下,且為0以上。

<36>如<29>至<35>中任一項(xiàng)所述的化合物,其中(n+p)與(n+p+m+k)的比((n+p)/(n+p+m+k))優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,且為1.0以下,優(yōu)選為0.9以下。

<37>如<29>至<36>中任一項(xiàng)所述的化合物,其具有如<2>至<16>、<18>至<22>中記載的限定事項(xiàng)。

<38>如<29>至<37>中任一項(xiàng)所述的化合物,其中r1、r2的碳數(shù)為10以下,優(yōu)選為8以下,更優(yōu)選為6以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1。

<39>如<29>至<38>中任一項(xiàng)所述的化合物,其中r1及r2優(yōu)選為未經(jīng)羥基取代的烴基。

<40>如<29>至<39>中任一項(xiàng)所述的化合物,其中r1及r2優(yōu)選為選自碳數(shù)1以上且10以下的烴基及碳數(shù)2以上且6以下的羥基烷基中的至少一種,更優(yōu)選為選自碳數(shù)1以上且5以下的烴基及碳數(shù)3以上且6以下的羥基烷基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為選自碳數(shù)1以上且3以下的烴基及碳數(shù)4以上且6以下的羥基烷基中的至少一種。

<41>如<29>至<40>中任一項(xiàng)所述的化合物,其中r1及r2優(yōu)選為選自甲基、乙基、丁基、己基、羥基甲基、羥基丁基及羥基己基中的至少一種,更優(yōu)選為選自甲基、乙基、羥基丁基及羥基己基中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為選自甲基及羥基己基中的至少一種。

<42>如<29>至<41>中任一項(xiàng)所述的化合物,其優(yōu)選為以式(1a)表示,

[化35]

[式中,rx1、rx2、a、ry1、ry2、d、r1、r2、r4、r5、r6、(m1)-、n、m及p與式(1)中所說(shuō)明者相同,(n+p+m)為1.0以上且22.0以下;多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,多個(gè)[ry1o]可相同亦可不同,以n、p、m表示其平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序]。

<43>如<42>的化合物,其中式(1a)中的n為22.0以下,優(yōu)選為11.0以下,更優(yōu)選為7.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以下,且為1.0以上,優(yōu)選為1.5以上,更優(yōu)選為1.8以上。

<44>如<42>或<43>的化合物,其中式(1a)中的m為21.0以下,優(yōu)選為4.0以下,更優(yōu)選為2.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5以下,且為0以上。

<45>如<42>至<44>中任一項(xiàng)所述的化合物,其中(n+p)與(n+p+m)的比((n+p)/(n+p+m))優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,且為1.0以下。

<46>一種化合物,其以式(1′)表示,

[化36]

[式中,rx1、rx2、a、ry1、ry2、d、r1、r2、r3、r4、r5、r6、(m1)-及(m2)-與式(1)中所說(shuō)明者相同,ni、pi、mi及ki表示結(jié)構(gòu)單元數(shù),(ni+pi+mi+ki)為1以上且22以下的整數(shù),ni為1以上且22以下的整數(shù),pi為0以上且11以下的整數(shù),mi為0以上且21以下的整數(shù),ki為0以上且21以下的整數(shù);多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,多個(gè)[ry1o]可相同亦可不同,以ni、pi、mi、ki表示其結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序]。

<47>如<46>的化合物,其中(ni+pi+mi+ki)為22以下,優(yōu)選為11以下,更優(yōu)選為7以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為3以下,且為1以上,優(yōu)選為2以上。

<48>如<46>或<47>的化合物,其中ni為22以下,優(yōu)選為11以下,更優(yōu)選為7以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為3以下,且為1以上,優(yōu)選為2以上。

<49>如<46>至<48>中任一項(xiàng)所述的化合物,其中pi為0以上,優(yōu)選為1以上,且為11以下,優(yōu)選為5以下,更優(yōu)選為3以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1。

<50>如<46>至<49>中任一項(xiàng)所述的化合物,其中mi為21以下,優(yōu)選為4以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1以下,且為0以上,進(jìn)一步更優(yōu)選為0。

<51>如<46>至<50>中任一項(xiàng)所述的化合物,其中ki為21以下,優(yōu)選為4以下,更優(yōu)選為2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1以下,且為0以上。

<52>如<46>至<51>中任一項(xiàng)所述的化合物,其中(ni+pi)與(ni+pi+mi+ki)的比((ni+pi)/(ni+pi+mi+ki))優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,且為1.0以下,優(yōu)選為0.9以下。

<53>如<46>至<52>中任一項(xiàng)所述的化合物,其優(yōu)選為以式(1a′)表示,

[化37]

[式中,rx1、rx2、a、ry1、ry2、d、r1、r2、r4、r5、r6及(m1)-與式(1)中所說(shuō)明者相同,ni、pi及mi與式(1′)中所說(shuō)明者相同,(ni+pi+mi)為1以上且22以下的整數(shù);多個(gè)[(c=o)rx1o]可相同亦可不同,多個(gè)[ry1o]可相同亦可不同,以ni、pi、mi表示其結(jié)構(gòu)單元數(shù)的各結(jié)構(gòu)單元可為任意排列順序]。

<54>如<53>的化合物,其中(ni+pi)與(ni+pi+mi)的比((ni+pi)/(ni+pi+mi))優(yōu)選為0.3以上,更優(yōu)選為0.6以上,且為1.0以下。

<55>一種分散劑的制造方法,其具有工序1:使于分子結(jié)構(gòu)中具有式(b)所表示的結(jié)構(gòu)單元b且一分子結(jié)構(gòu)中所含的結(jié)構(gòu)單元b的平均數(shù)為1.0以上且22.0以下的多胺化合物、式(3-1)所表示的化合物、及任意的式(3-2)所表示的化合物進(jìn)行反應(yīng)的工序,

[化38]

[式中,r4、r5與式(a)中所說(shuō)明者相同。]

[化39]

[式中,rx1、rx2、a、r6與式(a)中所說(shuō)明者相同;y1表示通過(guò)離去而成為陰離子(m1)-的基團(tuán)。]

[化40]

[式中,ry1、ry2、d、r6與式(d)中所說(shuō)明者相同;y1表示通過(guò)離去而成為陰離子(m1)-的基團(tuán)。]。

<56>如<55>的分散劑的制造方法,其中多胺化合物優(yōu)選為式(2)所表示的多胺化合物,

[化41]

[式中,r1、r2、r4、r5與式(a)中所說(shuō)明的取代基相同;(n+p+m+k)表示平均結(jié)構(gòu)單元數(shù),為1.0以上且22.0以下]。

<57>如<55>或<56>的分散劑的制造方法,其優(yōu)選為進(jìn)一步具有如下工序,

工序2:使工序1中所獲得的化合物與式(4)所表示的化合物進(jìn)行反應(yīng)的工序,

r3-y2(4)

[式中,r3表示選自氫原子及一部分氫原子可被取代為羥基的碳數(shù)1以上且10以下的烴基中的至少一種,y2表示通過(guò)離去而成為陰離子(m2)-的基團(tuán)。]。

<58>一種濾色器用顏料分散體,其含有如<1>至<28>中任一項(xiàng)所述的分散劑、有機(jī)顏料及有機(jī)溶劑。

<59>一種濾色器用顏料分散體,其含有包含如<29>至<45>中任一項(xiàng)所述的化合物的分散劑、有機(jī)顏料及有機(jī)溶劑。

<60>一種濾色器用顏料分散體,其含有包含如<46>至<54>中任一項(xiàng)所述的化合物的分散劑、有機(jī)顏料及有機(jī)溶劑。

<61>如<58>至<60>中任一項(xiàng)所述的濾色器用顏料分散體,其中有機(jī)顏料優(yōu)選包含式(p1)所表示的二酮基吡咯并吡咯系顏料,

[化42]

[式(p1)中,x11及x12分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、或氫原子可被取代的芳香族烴基,y11及y12分別獨(dú)立地表示氫原子、-so3h、或-so3-z+,z+表示陽(yáng)離子;

x11及x12優(yōu)選為鹵素原子,更優(yōu)選為選自氯原子及溴原子中的至少一種;y11及y12優(yōu)選為氫原子]。

<62>如<61>的濾色器用顏料分散體,其中有機(jī)顏料中的二酮基吡咯并吡咯系顏料的含量相對(duì)于顏料的總量?jī)?yōu)選為20質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為30質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量%以上,進(jìn)一步更優(yōu)選為60質(zhì)量%以上,且優(yōu)選為100質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為90質(zhì)量%以下。

<63>如<61>或<62>的濾色器用顏料分散體,其中有機(jī)溶劑優(yōu)選為醚系有機(jī)溶劑。

<64>如<61>至<63>中任一項(xiàng)所述的濾色器用顏料分散體,其中有機(jī)溶劑優(yōu)選為選自丙二醇單甲醚乙酸酯及二乙二醇單丁醚乙酸酯中的至少一種,更優(yōu)選為丙二醇單甲醚乙酸酯。

<65>如<61>至<64>中任一項(xiàng)所述的濾色器用顏料分散體,其優(yōu)選進(jìn)一步含有堿可溶性樹(shù)脂。

<66>如<61>至<65>中任一項(xiàng)所述的濾色器用顏料分散體,其中堿可溶性樹(shù)脂優(yōu)選為包含源自(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元(as1)與源自具有酸基的單體的結(jié)構(gòu)單元(as2)的共聚物。

<67>如<61>至<66>中任一項(xiàng)所述的濾色器用顏料分散體,其中堿可溶性樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)單元(as1)與結(jié)構(gòu)單元(as2)的摩爾比[(as1)/(as2)]優(yōu)選為90/10~50/50,更優(yōu)選為80/20~60/40。

<68>如<61>至<67>中任一項(xiàng)所述的濾色器用顏料分散體,其優(yōu)選進(jìn)一步含有具有2個(gè)以上馬來(lái)酰亞氨基的芳香族化合物。

<69>如<61>至<68>中任一項(xiàng)所述的濾色器用顏料分散體,其中顏料分散體中的有機(jī)顏料的含量?jī)?yōu)選為3質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為5質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以上,且優(yōu)選為30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為16質(zhì)量%以下。

<70>如<61>至<69>中任一項(xiàng)所述的濾色器用顏料分散體,其中顏料分散體中的分散劑相對(duì)于顏料的質(zhì)量比[分散劑/顏料]優(yōu)選為0.1以上,更優(yōu)選為0.2以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3以上,且優(yōu)選為1.5以下,更優(yōu)選為1.2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.9以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為0.5以下。

<71>如<61>至<69>中任一項(xiàng)所述的濾色器用顏料分散體,其中顏料分散體中的有機(jī)溶劑的含量?jī)?yōu)選為30質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為50質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量%以上,且優(yōu)選為95質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為90質(zhì)量%以下。

<72>如<65>至<67>中任一項(xiàng)所述的濾色器用顏料分散體,其中顏料分散體中的堿可溶性樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選為1質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為2質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量%以上,且優(yōu)選為15質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為12質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為9質(zhì)量%以下。

<73>如<68>的濾色器用顏料分散體,其中顏料分散體中的馬來(lái)酰亞胺化合物的含量相對(duì)于顏料100質(zhì)量份優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為1質(zhì)量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量份以上,且優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為15質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以下。

<74>如<58>至<73>中任一項(xiàng)所述的濾色器用顏料分散體,其中顏料分散體的平均粒徑優(yōu)選為200nm以下,更優(yōu)選為100nm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為90nm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為70nm以下,且優(yōu)選為20nm以上。

<75>如<58>至<74>中任一項(xiàng)的濾色器用顏料分散體,其中顏料分散體于顏料濃度10質(zhì)量%時(shí)于20℃下的粘度(單位:mpa·s)優(yōu)選為2以上,更優(yōu)選為3以上,進(jìn)一步優(yōu)選為5以上,且優(yōu)選為200以下,更優(yōu)選為50以下,進(jìn)一步優(yōu)選為20以下,進(jìn)一步優(yōu)選為15以下。

<76>一種濾色器用著色組合物,其含有如<58>至<75>中任一項(xiàng)所述的分散體、多官能單體及光聚合引發(fā)劑。

<77>如<76>的濾色器用著色組合物,其中堿可溶性樹(shù)脂的含量于濾色器用著色組合物的除溶劑以外的有效成分中優(yōu)選為10質(zhì)量%以上且40質(zhì)量%以下。

<78>如<76>或<77>的濾色器用著色組合物,其中多官能單體優(yōu)選為具有2個(gè)以上烯屬不飽和雙鍵的丙烯酸酯,更優(yōu)選為二季戊四醇六丙烯酸酯。

<79>如<76>至<78>中任一項(xiàng)所述的濾色器用著色組合物,其中多官能單體的含量于濾色器用著色組合物的除溶劑以外的有效成分中優(yōu)選為5質(zhì)量%以上且30質(zhì)量%以下。

<80>如<76>至<79>中任一項(xiàng)所述的濾色器用著色組合物,其中光聚合引發(fā)劑的含量于濾色器用著色組合物的除溶劑以外的有效成分中優(yōu)選為0.2質(zhì)量%以上且20質(zhì)量%以下。

<81>一種濾色器,其使用如<76>至<80>中任一項(xiàng)所述的濾色器用著色組合物而制造。

<82>一種濾色器的制造方法,其具有將如<76>至<80>中任一項(xiàng)所述的著色組合物涂布于基板上并進(jìn)行光固化、顯影而獲得涂膜的工序(f-1)、將上述工序(f-1)中所獲得的涂膜加熱至200~300℃而獲得固化膜的工序(f-2)。

<83>一種濾色器用著色組合物的用途,其為將如<76>至<80>中任一項(xiàng)所述的濾色器用著色組合物用于制造濾色器。

[實(shí)施例]

于本實(shí)施例中,“聚酯(x)”的表述中的x是指構(gòu)成該聚酯的結(jié)構(gòu)單元的平均聚合度(以下亦稱為“聚酯的平均聚合度”),“聚亞烷基二醇(y)”的表述中的y是指該聚亞烷基二醇的環(huán)氧烷平均加成摩爾數(shù)。

于本實(shí)施例中,通過(guò)下述方法進(jìn)行測(cè)定及評(píng)價(jià)。

[測(cè)定方法]

(1)烷氧基聚酯中的聚酯的平均聚合度的測(cè)定

將烷基聚酯單醇的末端羥基利用三氟乙酸進(jìn)行酯化而成的樣品的0.01g溶解于氘代氯仿0.99g中,將所得者作為測(cè)定試樣,進(jìn)行1h-nmr測(cè)定(裝置:安捷倫科技股份有限公司制造的“400-mrdd2”,非解耦法,緩和時(shí)間:10秒,累計(jì)次數(shù):32次)。根據(jù)所獲得的光譜,通過(guò)以下的式算出烷基聚酯中的聚酯的平均聚合度。

平均聚合度=(源自與構(gòu)成烷氧基聚酯的酯基的氧原子相鄰的亞甲基的信號(hào)的積分值)/(源自與源自三氟乙酸的酯基的氧原子相鄰的亞甲基的信號(hào)的積分值)+1

(2)重均分子量的測(cè)定

重均分子量于下述<條件1>、<條件2>的任一條件下測(cè)定。

測(cè)定試樣的制備通過(guò)以下的方法進(jìn)行。

采取包含下述制造例中所獲得的化合物的溶液的固形物成分成為0.01g的量置于玻璃瓶(maruemu股份有限公司制造的“螺旋管no.5”)中,添加下述洗脫液使總量成為10ml并將其栓緊。繼而,將上述玻璃瓶使用試驗(yàn)管混合機(jī)(ika公司制造的“minishakerms1”)以2,500r/min攪拌1分鐘,使用所獲得的溶液的100μl作為測(cè)定試樣。

<條件1>

以將二甲基十二烷基胺(花王股份有限公司制造的“farmindm20”)以成為1mmol/l的方式溶解于氯仿而成的溶液作為洗脫液,通過(guò)凝膠層析法(gpc法,裝置:東曹股份有限公司制造的“hlc-8320gpc”,檢測(cè)器:裝置所附帶的示差折射計(jì),管柱:昭和電工股份有限公司制造的“k-804l”×2,流速:1.0ml/min,管柱溫度:40℃)進(jìn)行測(cè)定。作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),使用下述的單分散聚苯乙烯。

[標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):聚苯乙烯]

東曹股份有限公司制造的“a-500(mw:500)”、“a-5000(mw:5,060)”、“f-2(mw:18,100)”、“f-10(mw:96,400)”、“f-40(mw:427,000)”;pressurechemical公司制造的“ps30908(mw:50,000)”

<條件2>

以將溴化鋰與乙酸以分別成為50mmol/l與1質(zhì)量%的濃度的方式溶解于乙醇/水混合溶劑(質(zhì)量比8/2)而成的溶液作為洗脫液,通過(guò)凝膠層析法(gpc法,裝置:東曹股份有限公司制造的“hlc-8320gpc”,檢測(cè)器:裝置所附帶的示差折射計(jì),管柱:東曹股份有限公司制造的“tsk-gelα-m”×2,流速:0.6ml/min,管柱溫度:40℃)進(jìn)行測(cè)定。作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),使用下述的單分散聚乙二醇。

[標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):聚乙二醇]

glscience股份有限公司制造的“高分子材料標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)聚乙二醇(分子量:100、400、1,500、6,500)”;東曹股份有限公司制造的“標(biāo)準(zhǔn)聚環(huán)氧乙烷(分子量:5萬(wàn)、25萬(wàn)、90萬(wàn))”

(3)固形物成分的測(cè)定

向培養(yǎng)皿中放入干燥無(wú)水硫酸鈉10g及玻璃棒,稱量試樣2g,利用玻璃棒進(jìn)行混合,利用105℃的減壓干燥機(jī)(壓力8kpa)干燥2小時(shí)。稱量干燥后的質(zhì)量,根據(jù)下式算出固形物成分。

固形物成分(質(zhì)量%)=[(干燥后的質(zhì)量g)-(培養(yǎng)皿+玻璃棒+干燥無(wú)水硫酸鈉的質(zhì)量g)]/(試樣的質(zhì)量g)×100

(4)反應(yīng)率的測(cè)定

(反應(yīng)率cl:氯離子量的比率基準(zhǔn))

由于通過(guò)反應(yīng)而使烷氧基聚酯單氯乙酸酯的氯成為氯離子,故而氯離子量的比率基準(zhǔn)的反應(yīng)率cl根據(jù)下式而算出。

反應(yīng)率cl(%)=[氯離子量(質(zhì)量%)]/[總氯含量(質(zhì)量%)]×100

氯離子量是設(shè)為通過(guò)volhard法所定量的值,總氯含量是設(shè)為利用丁酸鈉進(jìn)行分解后通過(guò)volhard法所定量的值。

(反應(yīng)率am:胺值減少率基準(zhǔn))

由于通過(guò)反應(yīng)而使多胺成為季銨鹽,胺值減少,故而胺值減少率基準(zhǔn)的反應(yīng)率am根據(jù)下式而算出。

反應(yīng)率am(%)=[(反應(yīng)前的胺值mgkoh/g)-(反應(yīng)后的胺值mgkoh/g)]/(反應(yīng)前的胺值mgkoh/g)×100

上述胺值通過(guò)astmd2073-66的“叔胺值”而測(cè)定。

(5)酸值的測(cè)定

依據(jù)jisk0070的記載,利用電位差滴定法進(jìn)行測(cè)定。

(6)季銨化反應(yīng)的確認(rèn)

針對(duì)多胺化合物、鹵代烷基酯化合物及季銨化物的各者,將其0.01g溶解于氘代氯仿0.99g中,將所得者作為測(cè)定試樣。進(jìn)行1h-nmr測(cè)定(裝置:安捷倫科技股份有限公司制造的“400-mrdd2”,非去耦法,緩和時(shí)間:10秒,累計(jì)次數(shù):32次),通過(guò)所獲得的光譜進(jìn)行季銨化反應(yīng)的確認(rèn)。

(7)分散劑中的式(1)中的平均結(jié)構(gòu)單元數(shù)(n+p+m+k)、n、p、m及k的測(cè)定

式(1)中的(n+p+m+k)根據(jù)反應(yīng)前的多胺化合物的平均胺官能團(tuán)數(shù)(式(1)中的(n+p+m+k))而求出。

該平均胺官能團(tuán)數(shù)通過(guò)多胺化合物的1h-nmr測(cè)定的積分比而求出。更具體而言,于如合成例c2及c3等于末端具有oh基的情形時(shí),與上述“季銨化反應(yīng)的確認(rèn)”中所記載的方法同樣地進(jìn)行所獲得的多胺化合物的1h-nmr測(cè)定,根據(jù)源自r1及r2的與oh基相鄰的亞甲基的氫的波峰面積(q)及源自與n鍵合的甲基的氫的波峰面積(r),通過(guò)下述的式而算出。

(n+p+m+k)=(4×r)/(3×q)

關(guān)于多胺化合物的一分子內(nèi)的胺數(shù),于使用單一化合物的情形時(shí),使用其胺數(shù)作為(n+p+m+k)。

(n+p)、m及k根據(jù)上述反應(yīng)后的胺值及下述(m1)-、(m2)-量而求出。

將下述(nkoh+pkoh)、mkoh及kkoh之比設(shè)為(n+p)、m及k之比,以(n+p)+m+k與制造例中用于分散劑的合成的多胺化合物的平均胺官能團(tuán)數(shù)(n+p+m+k)相等的方式分別算出(n+p)、m及k。(nkoh+pkoh)及kkoh為將(n+p)、k所表示的結(jié)構(gòu)單元中所含的季銨基數(shù)換算成胺值的數(shù)值。

根據(jù)下式算出(nkoh+pkoh)。

(nkoh+pkoh)=[(m1)-量(質(zhì)量%)]/(100×[(m1)-的分子量])×56×1,000

mkoh定義為反應(yīng)后的胺值(mgkoh/g)。

根據(jù)下式算出kkoh。

kkoh={[(m2)-量(質(zhì)量%)]/(100×[(m2)-的分子量])}×56×1,000

關(guān)于(m1)-及(m2)-量,于為cl-的情形時(shí),使用通過(guò)上述volhard法定量相對(duì)于試樣中的固形物成分的氯濃度所得的值。

于其他情形時(shí),(m1)-及(m2)-量通過(guò)以下方法進(jìn)行測(cè)定。將包含下述制造例中所獲得的分散劑的溶液0.1g利用超純水稀釋至1,000~5,000倍,獲得分散劑的濃度已知的溶液,將其25μl設(shè)為測(cè)定試樣。通過(guò)離子層析法(裝置:thermoscientific制造的“dionexics-2100”,抑制器(suppressor):“asrs-300”,檢測(cè)器:裝置所附帶的導(dǎo)電率檢測(cè)器,檢測(cè)器溫度:35℃,管柱:日本dionex股份有限公司制造的“ionpacas11-hc”+“ionpacag11-hc”,流速:1.5ml/min,管柱溫度:35℃,洗脫液:氫氧化鉀溶液)對(duì)測(cè)定試樣進(jìn)行測(cè)定。洗脫液濃度是設(shè)為10mmol/l至40mmol/l(25min)的線性梯度溶出。作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),使用(m1)-或(m2)-的鈉鹽。于本實(shí)施例中,根據(jù)分散劑使用甲基硫酸鈉(東京化成工業(yè)股份有限公司制造,試劑)或乙基硫酸鈉(東京化成工業(yè)股份有限公司制造,試劑)。根據(jù)測(cè)定結(jié)果獲得化合物中的(m1)-或(m2)-量(質(zhì)量%)。

p及n通過(guò)分散劑的1h-nmr測(cè)定的積分比而求出。于(ry1o)d為上述式(d-a)所表示的結(jié)構(gòu)單元的情形時(shí),與上述“季銨化反應(yīng)的確認(rèn)”中所記載的方法同樣地進(jìn)行所獲得的多胺化合物的1h-nmr測(cè)定,根據(jù)源自rx1的與c=o(羰基)基相鄰的亞甲基的氫的波峰面積(s)、及源自ry1中的源自環(huán)氧丙烷的結(jié)構(gòu)單元po的甲基的氫的波峰面積(t1)、源自源自環(huán)氧乙烷的結(jié)構(gòu)單元eo的亞甲基的氫的波峰面積(t2)、式中的平均加成摩爾數(shù)a、d1及d2,以如下方式求出。

(d1≠0,d2≠0的情形)

nkoh=[nkoh+pkoh]×(s/a)/[(s/a)+{(t1×2/3)/d1+(t2/2)/d2}/2]

pkoh=[nkoh+pkoh]×[{(t1×2/3)/d1+(t2/2)/d2}/2]/[(s/a)+{(t1×2/3)/d1+(t2/2)/d2}/2]

(d1≠0,d2=0的情形)

nkoh=[nkoh+pkoh]×(s/a)/[(s/a)+(t1×2/3)/d1]

pkoh=[nkoh+pkoh]×{(t1×2/3)/d1}/[(s/a)+(t1×2/3)/d1]

(d1=0,d2≠0的情形)

nkoh=[nkoh+pkoh]×(s/a)/[(s/a)+{(t2/2)/d2}]

pkoh=[nkoh+pkoh]×[{(t2/2)/d2}]/[(s/a)+{(t2/2)/d2}]

將nkoh與pkoh之比設(shè)為n與p之比,根據(jù)上述的n+p的值算出n與p。

于未觀察到源自(ry1o)d的波峰的情形時(shí),將p設(shè)為0,將上述的n+p的值設(shè)為n。

(8)分散劑中的結(jié)構(gòu)單元a的平均數(shù)

分散劑中的結(jié)構(gòu)單元a的平均數(shù)根據(jù)反應(yīng)前的多胺化合物的平均胺官能團(tuán)數(shù)通過(guò)以下的式而算出。

[于分散劑的結(jié)構(gòu)中不含結(jié)構(gòu)單元d的情形:未觀察到源自上述(7)中的(ry1o)d的波峰的情形]

結(jié)構(gòu)單元a的平均數(shù)=(akoh/反應(yīng)前的胺值)×原料的平均胺官能團(tuán)數(shù)

akoh為將分子中所含的季銨基數(shù)換算為胺值的數(shù)值,通過(guò)以下的式而算出。

akoh=[(m1)-量(質(zhì)量%)]/(100×[(m1)-的分子量])×56×1,000

(m1)-量利用與上述(7)相同的方法獲得。

[于分散劑的結(jié)構(gòu)中含有結(jié)構(gòu)單元d的情形:觀察到源自上述(7)中的(ry1o)d的波峰的情形]

(d1≠0,d2≠0的情形)

結(jié)構(gòu)單元a的平均數(shù)=akoh×(s/a)/[(s/a)+{(t1×2/3)/d1+(t2/2)/d2}/2]×[原料的平均胺官能團(tuán)數(shù)/反應(yīng)前的胺值]

(d1≠0,d2=0的情形)

結(jié)構(gòu)單元a的平均數(shù)=akoh×(s/a)/[(s/a)+(t1×2/3)/d1]×[原料的平均胺官能團(tuán)數(shù)/反應(yīng)前的胺值]

(d1=0,d2≠0的情形)

結(jié)構(gòu)單元a的平均數(shù)=akoh×(s/a)/[(s/a)+{(t2/2)/d2}]×[原料的平均胺官能團(tuán)數(shù)/反應(yīng)前的胺值]

上述式中,akoh與上述者相同,s、t1、t2、a、d1、d2與上述(7)相同。

(9)顏料分散體的粘度的測(cè)定

將顏料分散體1ml設(shè)為試樣,使用e型粘度計(jì)(東機(jī)產(chǎn)業(yè)股份有限公司制造的“tv-25typel”,轉(zhuǎn)子:1°34′×r24),于轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)數(shù)50r/min、溫度25℃、測(cè)定時(shí)間5min的條件下測(cè)定粘度。其中,于轉(zhuǎn)數(shù)50r/min下的測(cè)定值超過(guò)60mpa·s的情形時(shí),將轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)數(shù)變更為20r/min而進(jìn)行測(cè)定,于轉(zhuǎn)數(shù)20r/min下的測(cè)定值超過(guò)150mpa·s的情形時(shí),將轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)數(shù)變更為10r/min而進(jìn)行測(cè)定。

(10)顏料分散體的保存后粘度的測(cè)定

含有dpp-1及dpp-2的顏料分散體填充至玻璃制密閉容器,于25℃下靜置7天。

含有dpp-1及dpp-3的顏料分散體填充至玻璃制密閉容器,于45℃下靜置7天。

將靜置后的顏料分散體1ml設(shè)為試樣,利用與上述“顏料分散體的粘度的測(cè)定”相同的方法測(cè)定。

(11)顏料分散體的平均粒徑的測(cè)定

向加入有pgmea15g的玻璃瓶(maruemu股份有限公司制造的“螺旋管no.5”)中添加顏料分散體0.01g,使用試驗(yàn)管混合機(jī)(ika公司制造的“minishakerms1”)以2,500r/min攪拌1分鐘,將所得者作為試樣,使用粒徑測(cè)定裝置(堀場(chǎng)制作所股份有限公司制造的“sz-100”,試樣折射率:1.51,分散介質(zhì)折射率:1.400,分散介質(zhì)粘度:1.136mpa·s,測(cè)定溫度:25℃)進(jìn)行測(cè)定。將基于jisz8826中所記載的粒徑解析-光子相關(guān)法進(jìn)行累積解析而求出的累積平均粒徑設(shè)為顏料分散體的平均粒徑。

(12)顏料分散體的保存后平均粒徑的測(cè)定

將顏料分散體填充至玻璃制密閉容器,于25℃下靜置7天。利用與上述“顏料分散體的平均粒徑的測(cè)定”相同的方法對(duì)該靜置后的顏料分散體進(jìn)行測(cè)定,設(shè)為保存后平均粒徑。

[評(píng)價(jià)方法]

(13)顯影性的評(píng)價(jià)

于10cm×10cm的玻璃基板上利用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)(active股份有限公司制造的“act-300aii”)涂布著色組合物后,于水平臺(tái)上靜置5分鐘,進(jìn)一步于80℃的加熱板上靜置3分鐘,獲得于基板上具有厚度2μm的涂膜的基板。于基板的涂布有著色組合物的面的側(cè),距離基板0.3mm而設(shè)置光掩模。上述光掩模具有寬度(單位μm)1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、20、30、40、50、60、70、80、90及100的狹縫。使用紫外線纖維點(diǎn)照射裝置(hightech股份有限公司制造的“hte-505-ha-x”,燈:ushiolighting股份有限公司制造的“ush-500mb”),經(jīng)由上述光掩模對(duì)基板以40mj/cm2照射紫外線。

將紫外線照射后的基板浸漬于含有碳酸鈉0.35質(zhì)量%及聚氧乙烯二苯乙烯化苯醚(花王股份有限公司制造的“emulgena-60”)0.2質(zhì)量%的水溶液中。自開(kāi)始顯現(xiàn)曝光圖案起,進(jìn)一步浸漬20秒后,利用離子交換水對(duì)基板進(jìn)行沖洗,將殘存于基板上的水去除。

使用光學(xué)顯微鏡,觀察通過(guò)上述光掩模而顯影的基板上的細(xì)線,將殘存于基板上的最細(xì)的細(xì)線的線寬設(shè)為細(xì)線密接性的指標(biāo)。上述線寬越小,細(xì)線密接性良好,顯影性越優(yōu)異。

(14)耐熱性的評(píng)價(jià)

利用與上述“顯影性的評(píng)價(jià)”相同的方法獲得于基板上具有厚度2μm的涂膜的基板。于基板的涂布有著色組合物的面的側(cè),使用紫外線纖維點(diǎn)照射裝置(hightech股份有限公司制造的“hte-505-ha-x”,燈:ushiolighting股份有限公司制造的“ush-500mb”),對(duì)基板以40mj/cm2照射紫外線。

將紫外線照射后的基板于230℃的潔凈烘箱中進(jìn)行20分鐘熱處理,測(cè)定涂膜的膜厚(t20)。其后,進(jìn)一步將基板于230℃的潔凈烘箱中進(jìn)行80分鐘熱處理,測(cè)定涂膜的膜厚(t100)。

涂膜的膜厚使用東京精密股份有限公司制造的“surfcom1500dx”進(jìn)行測(cè)定,根據(jù)下式算出膜厚維持率(%)。膜厚維持率越接近100%,耐熱性越優(yōu)異。

膜厚維持率(%)=t100(μm)/t20(μm)×100

合成例a1[聚酯a1:月桂氧基聚(ε-己內(nèi)酯)(21)的合成]

于安裝有攪拌裝置、溫度計(jì)、氮?dú)獯等牍艿?0l的燒瓶中,添加月桂醇(花王股份有限公司制造的“kalcol2098”)350g(1.89摩爾)、ε-己內(nèi)酯(東京化成工業(yè)股份有限公司制造)4,500g(39.4摩爾)、正鈦酸四丁酯0.0606g,并開(kāi)始攪拌。對(duì)燒瓶?jī)?nèi)進(jìn)行氮?dú)庵脫Q,于150℃下反應(yīng)2小時(shí),進(jìn)一步于170℃下反應(yīng)5小時(shí)。其后,冷卻至室溫,獲得月桂氧基聚(ε-己內(nèi)酯)(21)(聚酯a1)。

合成例a2[聚酯a2:辛氧基聚(ε-己內(nèi)酯)(20)的合成]

將反應(yīng)容器設(shè)為1l的燒瓶,并設(shè)為下述表1記載的醇及內(nèi)酯,將正鈦酸四丁酯設(shè)為0.0085g,除此以外,與合成例a1同樣地獲得辛氧基聚(ε-己內(nèi)酯)(20)(聚酯a2)。

合成例a3~a10[聚酯a3~a10:烷氧基聚內(nèi)酯的合成]

設(shè)為下述表1記載的醇及內(nèi)酯,除此以外,與合成例a2同樣地獲得烷氧基聚內(nèi)酯(聚酯a3~a10)。

[表1]

表1

*1根據(jù)1h-nmr測(cè)定的算出值

合成例b1[氯乙酸酯b1:月桂氧基聚(ε-己內(nèi)酯)(21)單氯乙酸酯的合成]

于安裝有攪拌裝置、溫度計(jì)、氮?dú)獯等牍堋⒗鋮s管的10l的燒瓶中,添加合成例1中所獲得的聚酯a14,790g、單氯乙酸(和光純藥工業(yè)股份有限公司制造,特級(jí)試劑)199g、對(duì)甲苯磺酸·一水合物(岸田化學(xué)股份有限公司制造,特級(jí)試劑)17.5g,并開(kāi)始攪拌。對(duì)燒瓶?jī)?nèi)進(jìn)行氮?dú)庵脫Q,于140℃、大氣壓下反應(yīng)2小時(shí),進(jìn)一步一面吹入氮?dú)庖幻嬗?40℃、-0.1mpag(表壓)的減壓條件下反應(yīng)21小時(shí)。其后,利用氮?dú)饣謴?fù)至大氣壓,冷卻至80℃,添加鋁碳酸鎂(ハイドロサルタイト)(協(xié)和化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造的“kyoword500sh”)131.8g,于80℃下攪拌3小時(shí)。將所獲得的溶液保持為80℃,利用濾紙(advantec東洋股份有限公司制造的“no.5a”)進(jìn)行過(guò)濾,獲得月桂氧基聚(ε-己內(nèi)酯)(21)單氯乙酸酯(氯乙酸酯b1)。

合成例b2[氯乙酸酯b2:辛氧基聚(ε-己內(nèi)酯)(20)單氯乙酸酯的合成]

將反應(yīng)容器設(shè)為1l的燒瓶,使用下述表2記載的聚酯及單氯乙酸,將對(duì)甲苯磺酸·一水合物設(shè)為1.48g,將”“kyoword500sh”設(shè)為16.8g,除此以外,與合成例b1同樣地獲得辛氧基聚(ε-己內(nèi)酯)(20)單氯乙酸酯(氯乙酸酯b2)。

合成例b3~b10[氯乙酸酯b3~b10:烷氧基聚內(nèi)酯單氯乙酸酯的合成]

使用下述表2記載的聚酯及單氯乙酸,除此以外,與合成例b2同樣地獲得烷氧基聚內(nèi)酯單氯乙酸酯b3~b10。

[表2]

表2

合成例a51[聚醚a(bǔ)51:月桂氧基聚丙二醇(29)聚乙二醇(15)的合成]

于具備攪拌裝置、溫度控制裝置的6l的高壓釜中,添加月桂醇(花王股份有限公司制造的“kalcol2098”)375g(2.0摩爾)、48質(zhì)量%氫氧化鉀水溶液12.4g。對(duì)高壓釜內(nèi)進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后,升溫至40℃,并開(kāi)始攪拌。其后,于100℃、4.7kpa(絕對(duì)壓力)的減壓下,歷時(shí)1.0小時(shí)去除水分。于氮?dú)庀禄謴?fù)至大氣壓并升溫至110℃后,一面以壓力成為0.1~0.45mpag的方式導(dǎo)入環(huán)氧丙烷3,694g(63.6摩爾),一面歷時(shí)36小時(shí)進(jìn)行加成反應(yīng)。進(jìn)一步,升溫至140℃后,一面以壓力成為0.1~0.4mpag的方式導(dǎo)入環(huán)氧乙烷1,405g(31.9摩爾),一面歷時(shí)12小時(shí)進(jìn)行加成反應(yīng)。其后,冷卻至60℃,添加冰乙酸(岸田化學(xué)股份有限公司制造,特級(jí)試劑)5.3g,于60℃下攪拌1小時(shí),獲得月桂氧基聚丙二醇(29)聚乙二醇(15)(聚醚a(bǔ)51)。

合成例b51[氯乙酸酯b51:月桂氧基聚丙二醇(29)聚乙二醇(15)單氯乙酸酯的合成]

于安裝有攪拌裝置、溫度計(jì)、氮?dú)獯等牍?、冷卻管的1l的燒瓶中,添加合成例a51中所獲得的聚醚a(bǔ)51653g、單氯乙酸(和光純藥工業(yè)股份有限公司制造,特級(jí)試劑)35.1g、對(duì)甲苯磺酸·一水合物(岸田化學(xué)股份有限公司制造,特級(jí)試劑)3.5g,并開(kāi)始攪拌。一面對(duì)燒瓶?jī)?nèi)進(jìn)行氮?dú)庵脫Q而吹入氮?dú)庖幻嬗?40℃、-0.1mpag的減壓下反應(yīng)16小時(shí)。于氮?dú)庀禄謴?fù)至大氣壓,冷卻至80℃,添加無(wú)水碳酸鈉(岸田化學(xué)股份有限公司制造,特級(jí)試劑)26.8g,于80℃下攪拌2小時(shí)。利用濾紙(advantec東洋股份有限公司制造的“no.5a”)對(duì)所獲得的溶液進(jìn)行過(guò)濾,獲得月桂氧基聚丙二醇(29)聚乙二醇(15)單氯乙酸酯(氯乙酸酯b51)。

合成例c2[多胺c2:聚叔胺二醇(平均胺官能團(tuán)數(shù):3.7)的合成]

于安裝有用以將反應(yīng)水分離的冷凝器及分離器的1l燒瓶中,添加1,6-己二醇600g及cu-ni催化劑(花王股份有限公司制造的“mx-2141”)12g。一面攪拌一面利用氮?dú)鈱?duì)體系內(nèi)進(jìn)行置換,并開(kāi)始升溫。于開(kāi)始升溫的同時(shí),將氫氣以30l/hr的流速吹入至反應(yīng)體系內(nèi),歷時(shí)約40分鐘升溫至185℃。達(dá)到185℃后,將單甲基胺以22l/hr的流速吹入至反應(yīng)體系內(nèi),歷時(shí)約10分鐘升溫至195℃。于195℃下進(jìn)行6.0小時(shí)反應(yīng)。反應(yīng)后,停止單甲基胺的供給,僅以氫使反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行1小時(shí)。對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻、過(guò)濾,由此獲得多胺c2:聚叔胺二醇(平均胺官能團(tuán)數(shù):3.7且于式(2)中r1、r2=c6h12oh、r4=ch3、r5=c6h12(其中,與r1相鄰的r5為直接鍵合)、(n+p+m+k)=3.7的化合物)。

合成例c3[多胺c3:聚叔胺二醇(平均胺官能團(tuán)數(shù):9.3)的合成]

將反應(yīng)時(shí)間由6.0小時(shí)變換為7.5小時(shí),除此以外,通過(guò)與合成例c2相同的方法,獲得多胺c3:聚叔胺二醇(平均胺官能團(tuán)數(shù):9.3且于式(2)中r1、r2=c6h12oh、r4=ch3、r5=c6h12(其中,與r1相鄰的r5為直接鍵合)、(n+p+m+k)=9.3的化合物)。

制造例1[分散劑1:n,n,n′,n′-四甲基-n,n′-雙[月桂氧基聚(ε-己內(nèi)酯)(21)羰基亞甲基]-丙烷二氯化胺的合成]

于安裝有回流冷卻器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌裝置的500ml的可分離式燒瓶中,添加合成例b1中所獲得的氯乙酸酯b1200g、n,n,n′,n′-四甲基丙二胺(花王股份有限公司制造的“kaolizerno.2”,以下亦稱為“多胺c1”)5.0g,并開(kāi)始攪拌。對(duì)燒瓶?jī)?nèi)進(jìn)行氮?dú)庵脫Q,于80℃下反應(yīng)20小時(shí)。添加丙二醇單甲醚乙酸酯(pgmea)300g,于80℃下攪拌1小時(shí)后,冷卻至室溫,獲得分散劑1的pgmea溶液。該溶液的固形物成分為39.8質(zhì)量%,重均分子量為9,800(基于<條件1>的測(cè)定值)。

反應(yīng)率cl為90摩爾%,n為1.8,p為0.0,m為0.2,k為0.0。即,獲得以下述的化合物1-1作為主成分的分散劑1。

于nmr測(cè)定結(jié)果中,通過(guò)反應(yīng),使源自多胺c1的n上所鍵合的甲基及亞甲基的信號(hào)分別自2.2、2.3ppm分別移動(dòng)至3.3、3.2ppm,源自與n進(jìn)一步相隔1個(gè)的亞甲基的信號(hào)自1.6ppm移動(dòng)至2.2ppm。將本制造例中所獲得的分散劑的結(jié)構(gòu)對(duì)照本說(shuō)明書(shū)的式(1)而示于表4。

[化43]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,單鍵(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵)

制造例2~14、17、19~21[分散劑2~14、17、19~21的合成]

使用下述表3記載的氯乙酸酯、多胺及pgmea,除此以外,與制造例1同樣地獲得分散劑2~14、17、19~21。將本制造例中所獲得的分散劑的結(jié)構(gòu)對(duì)照本說(shuō)明書(shū)的式(1)而示于表4。

表中所使用的原料如下所述。

多胺c4:n,n-二甲氨基己醇、花王股份有限公司制造的“kaolizerno.25”

多胺c5:n,n,n′,n”,n”-五甲基二亞丙基三胺、airproducts日本股份有限公司制造的“polycat77”

制造例15[分散劑15(由月桂氧基聚(ε-己內(nèi)酯)(21)單氯乙酸酯及硫酸二甲酯獲得的n,n,n′,n′-四甲基丙二胺季銨化物)的合成]

使用下述表3記載的氯乙酸酯、多胺及pgmea,除此以外,與制造例1同樣地獲得氯乙酸酯b1與多胺c1的反應(yīng)物的37.3質(zhì)量%pgmea溶液。反應(yīng)率cl為96摩爾%。

將作為季銨化劑的硫酸二甲酯(和光純藥工業(yè)股份有限公司制造)2.6g與pgmea5.0g的混合液于常溫下一面攪拌一面滴加至上述溶液中。進(jìn)一步攪拌5分鐘后,于氮?dú)猸h(huán)境下、85℃下攪拌3小時(shí)。將其冷卻而獲得分散劑15的pgmea溶液。反應(yīng)率am為99摩爾%,n為1.0,p為0.0,m為0.0,k為1.0。該溶液的固形物成分為35.5質(zhì)量%,重均分子量為9,000(基于<條件1>的測(cè)定值)。將本制造例中所獲得的分散劑的結(jié)構(gòu)對(duì)照本說(shuō)明書(shū)的式(1)而示于表4。

制造例16、18[分散劑16、18的合成]

使用下述表3記載的氯乙酸酯、多胺、pgmea及季銨化劑,除此以外,與制造例15同樣地獲得分散劑16、18。

[表3]

表3

*1根據(jù)氯離子量相對(duì)于總氯含量的比率的算出值

*2根據(jù)胺值減少率的算出值

d1硫酸二甲酯

d2硫酸二乙酯

分散劑2以下述的化合物1-2作為主成分。

[化44]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵)

于nmr測(cè)定結(jié)果中,通過(guò)反應(yīng),使源自多胺c1的n上所鍵合的甲基及亞甲基的信號(hào)分別自2.2、2.3ppm分別移動(dòng)至3.3、3.2ppm,源自與n進(jìn)一步相隔1個(gè)的亞甲基的信號(hào)自1.6ppm移動(dòng)至2.2ppm。

分散劑3以下述的化合物1-3作為主成分。

[化45]

(上述式中,羥基己基(u)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵。此外,例示了多胺的末端的胺部位未經(jīng)季銨化的例,但各結(jié)構(gòu)單元的排列可為任一種)

于nmr測(cè)定結(jié)果中,通過(guò)反應(yīng)而確認(rèn)到以下的波峰的移動(dòng)。源自多胺c2的n上所鍵合的甲基及亞甲基的信號(hào)分別自2.2、2.3ppm分別移動(dòng)至3.4、3.2ppm。源自氯乙酸酯b1的氯上所鍵合的亞甲基的信號(hào)自4.1ppm移動(dòng)至4.4ppm。

分散劑4以下述的化合物1-4作為主成分。

[化46]

(上述式中,羥基己基(u)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵。此外,例示了多胺的末端的胺部位未經(jīng)季銨化的例,但各結(jié)構(gòu)單元的排列可為任一種)

于nmr測(cè)定結(jié)果中,通過(guò)反應(yīng)而確認(rèn)到以下的波峰的移動(dòng)。源自多胺c3的n上所鍵合的甲基及亞甲基的信號(hào)分別自2.2、2.3ppm分別移動(dòng)至3.4、3.2ppm。源自氯乙酸酯b1的氯上所鍵合的亞甲基的信號(hào)自4.1ppm移動(dòng)至4.4ppm。

分散劑5以下述的化合物1-5作為主成分。

[化47]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵)

分散劑6以下述的化合物1-6作為主成分。

[化48]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵)

分散劑7以下述的化合物1-7作為主成分。

[化49]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵)

分散劑8以下述的化合物1-8作為主成分。

[化50]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵)

分散劑9以下述的化合物1-9作為主成分。

[化51]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵)

分散劑10以下述的化合物1-10作為主成分。

[化52]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵。此外,ε-己內(nèi)酯單元及δ-戊內(nèi)酯單元為無(wú)規(guī)排列)

分散劑11以下述的化合物1-11作為主成分。

[化53]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵。此外,ε-己內(nèi)酯單元及δ-戊內(nèi)酯單元為無(wú)規(guī)排列)

分散劑12以下述的化合物1-12作為主成分。

[化54]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵。此外,ε-己內(nèi)酯單元及δ-戊內(nèi)酯單元為無(wú)規(guī)排列)

分散劑13以下述的化合物1-13作為主成分。

[化55]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵)

分散劑14以下述的化合物1-14作為主成分。

[化56]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵)

分散劑15以下述的化合物1-15作為主成分。

[化57]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵)

分散劑16以下述的化合物1-16作為主成分。

[化58]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵。此外,例示了上述例,但各結(jié)構(gòu)單元的排列可為任一種)

分散劑17以下述的化合物1-17作為主成分。

[化59]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵。此外,例示了上述例,但各結(jié)構(gòu)單元的排列可為任一種)

分散劑18以下述的化合物1-18作為主成分。

[化60]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵。此外,例示了上述例,但各結(jié)構(gòu)單元的排列可為任一種)

分散劑19~21含有下述的化合物1-19。

[化61]

(上述式中,甲基(s)相當(dāng)于式(1)中的r1,(t)相當(dāng)于式(1)中與r1相鄰的r5、即單鍵)

制造例51[分散劑51:n,n,n′,n′-四甲基-n,n′-雙[月桂氧基聚丙二醇(29)聚乙二醇(15)羰基亞甲基]-丙烷二氯化胺的合成]

于安裝有回流冷卻器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌裝置的500ml的可分離式燒瓶中,添加合成例51中所獲得的氯乙酸酯b51100g、多胺c12.4g,并開(kāi)始攪拌。對(duì)燒瓶?jī)?nèi)進(jìn)行氮?dú)庵脫Q,于80℃下反應(yīng)20小時(shí)。添加pgmea130g,于80℃下攪拌1小時(shí)后,冷卻至室溫,獲得分散劑51的pgmea溶液。該溶液的固形物成分為41.5質(zhì)量%,重均分子量為4,200(基于<條件2>的測(cè)定值)。反應(yīng)率cl為94摩爾%,n為2.0,m為0.0,k為0.0。

制造例52[分散劑52:n,n,n′,n′-四甲基-n,n′-雙[甲基羰基亞甲基]-己烷二氯化胺的合成]

于安裝有回流冷卻器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌裝置的500ml的可分離式燒瓶中,添加多胺c140.2g、甲醇200g,進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。開(kāi)始攪拌并升溫至75℃后,歷時(shí)30分鐘滴加氯乙酸甲酯(關(guān)東化學(xué)股份有限公司制造)50g,進(jìn)一步于75℃下反應(yīng)20小時(shí)后,冷卻至室溫而獲得反應(yīng)液。使用蒸發(fā)器,于60℃、減壓下,自所獲得的反應(yīng)液中去除甲醇,獲得分散劑52。該化合物的固形物成分為100質(zhì)量%。反應(yīng)率cl為98%,n為2.0,m為0.0,k為0.0。

將所獲得的分散劑的詳情示于表4。

[表4-1]

表4-1

*1與r1相鄰的r5為單鍵

*2()內(nèi)的數(shù)值為各單體單元的平均加成摩爾數(shù)

[表4-2]

表4-2

*2()內(nèi)的數(shù)值為各單體單元的平均加成摩爾數(shù)

[表4-3]

表4-3

*1與r1相鄰的r5為單鍵

*2()內(nèi)的數(shù)值為各單體單元的平均加成摩爾數(shù)

[表4-4]

表4-4

*2()內(nèi)的數(shù)值為各單體單元的平均加成摩爾數(shù)

合成例as1[asr1:甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸共聚物(堿可溶性樹(shù)脂)的合成]

于安裝有攪拌機(jī)、回流冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)入管及溫度計(jì)的反應(yīng)容器中,添加甲基丙烯酸(以下亦稱為“maa”)12.0g、甲基丙烯酸芐酯(以下亦稱為“bzma”)28.0g、3-巰基丙酸0.56g、pgmea40g,一面對(duì)反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行攪拌一面進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。一面對(duì)反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行攪拌一面升溫至78℃后,歷時(shí)3小時(shí)滴加另外制備的單體溶液[maa48.0g、bzma112.0g、3-巰基丙酸2.2g、pgmea160g、2,2-偶氮雙-(2,4-二甲基戊腈)(和光純藥工業(yè)股份有限公司制造的“v-65”;以下亦稱為“v-65”)2.0g]。滴加結(jié)束后,添加將v-652.0g溶解于pgmea10.0g而成的溶液,持續(xù)攪拌1小時(shí)。其后,進(jìn)一步添加將v-651.0g溶解于pgmea10.0g而成的溶液,持續(xù)攪拌1小時(shí)。將其冷卻而獲得摩爾比70/30的bzma/maa共聚物(asr1)的pgmea溶液。該溶液的固形物成分為50質(zhì)量%,asr1的酸值為190mgkoh/g,重均分子量為14,000(基于<條件2>的測(cè)定值)。

表示下述實(shí)施例中所使用的原料的詳情。

(dpp顏料)

dpp-1:basf公司制造的“irgaphorreds3621cf”

dpp-2:clariant公司制造的“hostapermredd2b-cof01lv3916”

dpp-3:山陽(yáng)色素股份有限公司制造的“pigmentred5414”

(多官能單體)

dpha:日本化藥股份有限公司制造的“dpha”

(光聚合引發(fā)劑)

mbz-mpb:basf公司制造的“irgacure369”

mtb-mp:basf公司制造的“irgacure907”

(分散劑)

分散劑53:ajinomotofine-techno股份有限公司制造的“ajisperpb821”(固形物成分:100質(zhì)量%)

實(shí)施例1[顏料分散體1的制備]

將dpp-116.6g、dpp-22.93g、1,3-苯二馬來(lái)酰亞胺(以下亦稱為“pdm”)0.98g、制造例1中所獲得的分散劑1的溶液19.6g(固形物成分7.8g)、合成例as1中所獲得的asr1的50質(zhì)量%的pgmea溶液11.7g、pgmea98.2g、粒徑0.2mm的氧化鋯珠300g加入至500ml塑料容器中,進(jìn)行3小時(shí)利用分散機(jī)(淺田鐵工股份有限公司制造的“涂料振蕩機(jī)”)的分散(預(yù)分散)后,通過(guò)過(guò)濾將氧化鋯珠去除。將所獲得的溶液100g及粒徑0.05mm的氧化鋯珠200g添加至250ml塑料容器中,進(jìn)行12小時(shí)利用分散機(jī)(淺田鐵工股份有限公司制造的“涂料振蕩機(jī)”)的分散(正式分散)后,通過(guò)過(guò)濾將氧化鋯珠去除,獲得下述表5中記載的顏料分散體1。

[著色組合物1的制備]

將顏料分散體14.62g、合成例as1中所獲得的asr1的50質(zhì)量%pgmea溶液0.34g、dpha0.21g、mbz-mpb0.042g、mtb-mp0.028g、pgmea4.76g混合直至變得均勻,獲得下述表6中所記載的著色組合物1。

實(shí)施例2~4、20~25、比較例1~3[顏料分散體2~4、20~25、51~53、著色組合物2~4、20~25、51~53的制備]

將分散劑1分別變換為表5所示的分散劑,并設(shè)為各分散劑溶液的固形物成分成為7.8g的量,此外,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作,獲得下述表5中所記載的顏料分散體2~4、20~25、51~53、下述表6中所記載的著色組合物2~4、20~25、51~53。

實(shí)施例5~19、比較例4[顏料分散體5~19、54、著色組合物5~19、54的制備]

將分散劑1分別變換為表5所示的分散劑,將dpp-116.6g、dpp-22.93g變更為dpp-15.85g、dpp-313.7g,并設(shè)為各分散劑溶液的固形物成分成為7.8g的量,此外,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作,獲得下述表6中所記載的顏料分散體5~19、54、著色組合物5~19、54。

將所獲得的顏料分散體1~25、51~54及著色組合物1~25、51~54的評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表5、表6。

[表5-1]

表5-1

*1堿可溶性樹(shù)脂溶液的固形物成分

*2剛分散后的平均粒徑

*3包含由堿可溶性樹(shù)脂溶液帶入的溶劑。不包含由分散體帶入的溶劑。

*4實(shí)施例1~4、20~25、比較例1~3于25℃下保存7天,另外于45℃下保存7天。

[表5-2]

表5-2

*1堿可溶性樹(shù)脂溶液的固形物成分

*2剛分散后的平均粒徑

*3包含由堿可溶性樹(shù)脂溶液帶入的溶劑。不包含由分散體帶入的溶劑。

*4實(shí)施例1~4、20~25、比較例1~3于25℃下保存7天,另外于45℃下保存7天。

[表6-1]

表6-1

*1堿可溶性樹(shù)脂溶液的固形物成分

*3包含由堿可溶性樹(shù)脂溶液帶入的溶劑。

不包含由分散體帶入的溶劑。

[表6-2]

表6-2

*1堿可溶性樹(shù)脂溶液的固形物成分

*3包含由堿可溶性樹(shù)脂溶液帶入的溶劑。不包含由分散體帶入的溶劑。

根據(jù)表4~表6,使用制造例1~21的季銨鹽化合物作為分散劑的實(shí)施例1~25的顏料分散體及著色組合物與不使用本發(fā)明的分散劑而使用分散劑51~53的比較例1~4的顏料分散體及著色組合物相比,保存后平均粒徑較小且具有良好的顯影性及耐熱性。因此,可知本發(fā)明的季銨鹽化合物作為顏料分散體中的分散劑有用,使用該化合物的顏料分散體及著色組合物的平均粒徑較小,為低粘度,保存穩(wěn)定性優(yōu)異,且顯影性及耐熱性優(yōu)異。

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