本發(fā)明涉及一種制造含碳酸鈣材料的方法，通過方法獲得的含碳酸鈣材料以及該含碳酸鈣材料的用途，用于紙?zhí)盍虾图埻坎紤?yīng)用，香煙紙應(yīng)用，用于塑料應(yīng)用或用在油漆、涂料、粘合劑、二氧化鈦替代物中，優(yōu)選用于以下中：油漆，密封劑，食品，飼料，制藥，混凝土，水泥，化妝品、水處理和/或農(nóng)業(yè)應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：尤其是在紙和板制造的領(lǐng)域中，高度需要超細(xì)gcc以獲得高光澤度、高光散射和高度吸收性的涂層結(jié)構(gòu)。但這類產(chǎn)品僅可在不存在分散劑的方法中獲得。為了克服高粘度問題，gcc水性懸浮液因而必須要用水進(jìn)行稀釋。結(jié)果，研磨后必須要移除大量水。典型的脫水方法涉及離心或蒸發(fā)。因此，所得產(chǎn)品還具有非常陡的粒子尺寸分布。在許多時(shí)候，非常希望具有由在特定尺寸周圍非常窄分布的粒子所構(gòu)成的產(chǎn)品。這種方法的問題在于，歸因于所得產(chǎn)品的超細(xì)且甚至納米大小(<100nm)的尺寸，這種材料的一部分在離心期間被分離，實(shí)際上損失了所需超細(xì)級分的一部分。另外，離心后的輸出物僅為大約50％且更多的水必須在第二方法步驟中移除。因此，此方法造成高費(fèi)用且對于離心方法來說被限制到65％的最大固體含量。蒸發(fā)方法的問題在于，其是高度能量消耗的，并且在不存在分散劑的情況下被限制到65％的最大固體含量。固體含量到65％的極限主要?dú)w因于蒸發(fā)期間增加的粘度。例如，在提交本申請時(shí)，與本申請為同一申請人的未公布?xì)W洲專利申請(申請編號：14169923.1，2014年5月26日申請)涉及包含碳酸鈣的碎屑以及制造這些碎屑的方法，該方法包括步驟a)提供至少一種含碳酸鈣材料，b)濕式研磨該至少一種含碳酸鈣材料和c)使水性漿料機(jī)械脫水以獲得碎屑。ca2,187,471涉及一種制備用作紙涂布組合物中的顏料的沉淀碳酸鈣(pcc)的方法，該方法包括以下步驟：(a)使含石灰的水性介質(zhì)碳酸化以產(chǎn)生主要呈經(jīng)選擇晶形的pcc水性懸浮液，(b)使含pcc的懸浮液至少部分脫水；和(c)通過利用研磨介質(zhì)的高剪切研磨來對含pcc的懸浮液進(jìn)行粉碎。脫水步驟(b)優(yōu)選使用在至少5mpa、優(yōu)選至少10mpa的壓力下操作的壓濾機(jī)進(jìn)行。步驟(b)和(c)之后可應(yīng)用ph值降低步驟。us4,793,985涉及一種產(chǎn)生超細(xì)研磨碳酸鈣的方法，其中干燥進(jìn)料石被漿化至15-60％重量固體漿料且用有機(jī)分散劑進(jìn)行分散。分散的漿料被供應(yīng)至磨碎機(jī)，在該磨碎機(jī)中其是被研磨至50-70％小于2μm的珠粒。經(jīng)研磨的碳酸鈣在離心機(jī)中被分級成具有70-99％其粒子小于2μm的產(chǎn)物流和較大粒子的底流。產(chǎn)物流利用臭氧進(jìn)行處理，該臭氧不僅用于增加產(chǎn)物亮度還可使?jié){料恢復(fù)至未分散的狀態(tài)。隨后將碳酸鈣漿料脫水以產(chǎn)生58-69％固體產(chǎn)物，所述產(chǎn)物適用于制備更高固體漿料或用于噴霧干燥。ep0894836a1涉及一種漿料，其由以下各項(xiàng)組成：(a)25-70％重量的具有特定粒子尺寸分布的團(tuán)聚的含碳酸鹽顏料，(b)0.1-1.0％重量的已知或市售分散劑，該分散劑防止團(tuán)聚的顏料再次在漿料中散開，以及(c)水(至100％重量)。其還要求保護(hù)一種產(chǎn)生漿料的方法，此方法尤其包括通過使用壓濾機(jī)的脫水。wo00/39029a2涉及一種用于生產(chǎn)微粒狀堿土金屬碳酸鹽的流變穩(wěn)定的濃縮水性懸浮液的方法，該方法包括以下步驟：(a)制備固體含量不超過40％重量的碳酸鹽稀釋水性懸浮液；(b)使稀釋水性懸浮液脫水以形成固體含量在45％重量-65％重量范圍內(nèi)的碳酸鹽懸浮液；(c)任選地，使用于碳酸鹽的分散劑與步驟(b)中形成的脫水懸浮液混合以形成流體懸浮液；(d)通過在減壓下的熱蒸發(fā)進(jìn)一步使步驟(b)中形成的流體懸浮液脫水，以將懸浮液的固體含量進(jìn)一步提高至少5％重量的差量；以及(e)在步驟(c)中至少部分脫水后，通過機(jī)械加工過程處理懸浮液，其中基于干重計(jì)至少1千瓦小時(shí)/噸碳酸鹽被消散，以使懸浮液再流體化。ep0850685a2涉及一種用于生產(chǎn)無機(jī)微粒狀材料的分散水性懸浮液的方法，其包括步驟(a)制備碳酸鈣粒子水性懸浮液，所述碳酸鈣粒子具有的粒子尺寸分布使得至少35％重量的粒子的esd小于2μm，該懸浮液的固體濃度以干重計(jì)不超過40％；(b)通過脫水使懸浮液濃縮以使固體含量增加至以干重計(jì)的至少60％；以及(c)向經(jīng)濃縮的懸浮液中添加分散劑以使碳酸鈣粒子分散。ep0795588a1涉及一種著色色料(colour)，該著色色料含有28-51％重量的水和43-64％重量的碳酸鹽顏料(i)，尤其是碳酸鈣顏料(ia)，以及6-8％重量的常用粘結(jié)劑和常用添加劑。其還要求保護(hù)一種用于生產(chǎn)該染料的方法。ep0894844a1涉及一種顏料干產(chǎn)品，該顏料干產(chǎn)品由96-100％重量的團(tuán)聚的含碳酸鹽顏料和0-4％重量的殘余水濕氣構(gòu)成。其還要求保護(hù)上述顏料干產(chǎn)品的制備。ep2292701a1涉及一種制備分散碳酸鈣的水性懸浮液的方法，其中所述懸浮液的所得涂層提供不透明性能或具有特定光散射系數(shù)s。隨著固體含量的增加，光散射系數(shù)s降低。但是，前述這些文獻(xiàn)均沒有明確提及用于制備提供高光澤度、高光散射和高度吸收性涂層結(jié)構(gòu)的含碳酸鈣材料的有效制造方法，并且能夠使該含碳酸鈣材料有效脫水。因此，持續(xù)需要與現(xiàn)有含碳酸鈣材料相比提供改善的性能的含碳酸鈣材料，并且尤其是具有高光澤度、高光散射和高度吸收性涂層結(jié)構(gòu)的含碳酸鈣材料。此外還希望提供一種用于制造這種含碳酸鈣材料的方法，該方法是有效的并且允許提供高固體含量的水性懸浮液并且因而允許系統(tǒng)充分脫水。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：因此本發(fā)明的目標(biāo)在于提供一種制造含碳酸鈣材料的方法。另一目標(biāo)也可被視為提供制造含超細(xì)碳酸鈣材料的高效方法。再一目標(biāo)可被視為提供制造具有高固體含量的含碳酸鈣材料的高效方法。另一目標(biāo)可被視為提供對含有含碳酸鈣材料的水性懸浮液的高效脫水。再一目標(biāo)可被視為提供制造含碳酸鈣材料的高效方法，該含碳酸鈣材料具有高光澤度、高光散射和高度吸收性涂層結(jié)構(gòu)，并且尤其是，相較于通過使用蒸發(fā)或離心的傳統(tǒng)方法制備的含碳酸鈣材料具有改善的光澤度和/或光散射。一種或多種前述以及其它問題通過如本文在獨(dú)立權(quán)利要求中所定義的主題得以解決。本發(fā)明的有利實(shí)施方案被定義于相應(yīng)的從屬權(quán)利要求中。本發(fā)明的第一方面涉及一種制造含碳酸鈣材料的方法。該方法包括以下步驟a)提供基本上不含分散劑的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液，其中該水性懸浮液所具有的固體含量基于水性懸浮液的總重量計(jì)在10.0-80.0％重量范圍內(nèi)；b)在至少一個(gè)研磨步驟中濕式研磨如步驟a)中所提供的水性懸浮液，以用于獲得至少一種重量中值直徑d50<0.4μm的含碳酸鈣材料的水性懸浮液；c)通過使用機(jī)械方法使如步驟b)中所獲得的水性懸浮液脫水，以獲得固體含量基于濾餅的總重量計(jì)在40.0-88.0％重量范圍內(nèi)的濾餅；d)使步驟c)中所獲得的濾餅去團(tuán)聚；e)向步驟d)中所獲得的去團(tuán)聚的濾餅中添加至少一種分散劑，并且將濾餅與至少一種分散劑混合以獲得固體含量基于水性懸浮液的總重量計(jì)在50.0-80.0％重量范圍內(nèi)的水性懸浮液。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種通過如本文中所描述的方法獲得的含碳酸鈣材料。在一種實(shí)施方案中，該含碳酸鈣材料具有i)在8.0-30.0m2/g、優(yōu)選10.0-25.0m2/g且更優(yōu)選11.0-20.0m2/g范圍內(nèi)的bet表面積，和/或ii)>70％重量、優(yōu)選>80％重量且更優(yōu)選>85％重量的<1μm的粒子的含量，和/或iii)在100-600mpa·s范圍內(nèi)的布氏粘度(brookfieldviscosity)，和/或iv)>175m2/kg、優(yōu)選>190m2/kg、更優(yōu)選>200m2/kg、甚至更優(yōu)選>210m2/kg且最優(yōu)選>220m2/kg的光散射系數(shù)。根據(jù)本發(fā)明的再一方面，提供如本文中所描述的含碳酸鈣材料的用途，用于紙?zhí)盍虾图埻坎紤?yīng)用，香煙紙應(yīng)用，用于塑料應(yīng)用或用在油漆、涂料、粘合劑、二氧化鈦替代物中，優(yōu)選用于以下中：油漆，密封劑，食品，飼料，制藥，混凝土，水泥，化妝品、水處理和/或農(nóng)業(yè)應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明方法的一種實(shí)施方案，該至少一種分散劑僅在步驟e)期間添加。根據(jù)本發(fā)明方法的另一實(shí)施方案，步驟a)的水性懸浮液中所提供的至少一種含碳酸鈣材料為白云石和/或天然研磨碳酸鈣(naturalgroundcalciumcarbonate，ngcc)，例如大理石、石灰石和/或白堊中的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明方法的又一實(shí)施方案，步驟a)的基本上不含分散劑的水性懸浮液的固體含量基于水性懸浮液的總重量計(jì)在15.0-50.0％重量且優(yōu)選20.0-38.0％重量范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明方法的一種實(shí)施方案，研磨步驟b)中所獲得的水性懸浮液的固體含量基于水性懸浮液的總重量計(jì)在5.0-30.0％重量且優(yōu)選10.0-20.0％重量范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明方法的另一實(shí)施方案，脫水步驟c)在以下條件下進(jìn)行：a)在垂直板式壓濾機(jī)、管壓機(jī)或真空過濾器中，優(yōu)選在管壓機(jī)中，和/或b)在壓力下，優(yōu)選在20.0-140.0巴、更優(yōu)選65.0-120.0巴且最優(yōu)選80.0-110.0巴的壓力下。根據(jù)本發(fā)明方法的一種實(shí)施方案，脫水步驟c)中所獲得的濾餅的固體含量基于濾餅的總重量計(jì)在45.0-88.0％重量范圍內(nèi)，且優(yōu)選在45.0-85.0％重量范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明方法的另一實(shí)施方案，該方法進(jìn)一步包括步驟f)：通過熱方法干燥步驟c)中所獲得的濾餅，以獲得固體含量高于步驟c)中所獲得的濾餅的固體含量的濾餅，優(yōu)選地，該干燥在去團(tuán)聚步驟d)之前或期間進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明方法的又一實(shí)施方案，該干燥步驟中所獲得的濾餅的固體含量基于濾餅的總重量計(jì)在45.0-99.0％重量范圍內(nèi)，且優(yōu)選在60.0-90.0％重量范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明方法的一種實(shí)施方案，該干燥步驟在50與150℃之間、優(yōu)選60與130℃之間且最優(yōu)選80與125℃之間的溫度下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明方法的另一實(shí)施方案，去團(tuán)聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種重量中值直徑d50在0.1至1.0μm范圍內(nèi)的含碳酸鈣材料。根據(jù)本發(fā)明方法的再一實(shí)施方案，該至少一種分散劑選自：以下物質(zhì)的至少部分中和的均聚物或共聚物的鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鎂鹽、鋰鹽、鍶鹽、伯胺鹽、仲胺鹽、叔胺鹽和/或銨鹽，其中所述胺鹽是線性或環(huán)狀的：所述物質(zhì)是(甲基)丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸和這些酸的衍生物，優(yōu)選酯或酰胺，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酰胺，磷酸氫鈉或多磷酸鹽如堿金屬多磷酸鹽(alkalipolyphosphates)，羧甲基纖維素，空間分散劑，梳形聚合物和/或其混合物，優(yōu)選分子量mw為4000-10000g/mol、優(yōu)選4000-8000g/mol且最優(yōu)選約6000g/mol的聚丙烯酸鈉。根據(jù)本發(fā)明方法的一種實(shí)施方案，分散步驟e)中所獲得的水性懸浮液的固體含量基于水性懸浮液的總重量計(jì)在60.0與80.0％重量之間，且優(yōu)選在70.0與75.0％重量之間。根據(jù)本發(fā)明方法的另一實(shí)施方案，該方法進(jìn)一步包括步驟g)：利用至少一種疏水劑處理步驟d)或f)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料，以獲得含有含碳酸鈣材料的水性懸浮液，該含碳酸鈣材料包含在可及表面區(qū)域的至少一部分上的包含疏水劑的處理層，所述疏水劑優(yōu)選是碳原子總量為c4至c24的脂族羧酸，和/或至少一種單取代的琥珀酸酐，該單取代的琥珀酸酐由利用選自在取代基中的碳原子總量為c2至c30的線性、支化、脂族和環(huán)狀基團(tuán)的基團(tuán)單取代的琥珀酸酐構(gòu)成，和/或一種或多種磷酸單酯和一種或多種磷酸二酯的磷酸酯摻混物。應(yīng)理解，出于本發(fā)明的目的，以下術(shù)語具有以下含義。術(shù)語“含碳酸鈣材料(calciumcarbonate-comprisingmaterial)”是指基于含碳酸鈣材料的總干重計(jì)，包含至少50.0％重量碳酸鈣的材料。在本文件的通篇中，碳酸鈣及其它材料的“粒子尺寸(particlesize)”通過其粒子尺寸分布描述。值dx表示下述這樣的直徑：相對于該直徑，x％重量的粒子具有小于dx的直徑。這意味著d20值是其中所有粒子的20％重量所小于的粒子尺寸，并且d75值是其中所有粒子的75％重量所小于的粒子尺寸。d50值因而是重量中值粒子尺寸，也即所有顆粒的50％重量大于這個(gè)粒子尺寸且剩余50％重量的顆粒小于此粒子尺寸。出于本發(fā)明的目的，除非另外指出，否則將粒子尺寸規(guī)定為重量中值粒子尺寸d50。為測定重量中值粒子尺寸d50值，可使用sedigraph。出于本發(fā)明的目的，表面反應(yīng)碳酸鈣的“粒子尺寸”被描述為體積確定粒子尺寸分布。為測定表面反應(yīng)碳酸鈣的體積確定粒子尺寸分布,例如體積中值顆粒直徑(d50)或體積確定頂切(topcut)粒子尺寸(d98)，可使用malvernmastersizer2000。如果所有粒子的密度相同，則重量確定粒子尺寸分布可對應(yīng)于體積確定粒子尺寸。在本發(fā)明的含義中，碳酸鈣的“比表面積(specificsurfacearea，ssa)”被定義為碳酸鈣的表面積除以其質(zhì)量。如本文中所使用，該比表面積使用bet等溫線通過氮?dú)馕綔y量(iso9277:2010)且以m2/g具體指定。在本發(fā)明的含義中，術(shù)語“脫水”是指水含量減少且固體含量增加，這是通過使用機(jī)械方法獲得的。當(dāng)術(shù)語“包括或包含(comprising)”在本說明書和權(quán)利要求書中被使用時(shí)，其并不排除其它要素。出于本發(fā)明的目的，術(shù)語“由……構(gòu)成(consistingof)”被認(rèn)為是術(shù)語“包括或包含(comprisingof)”的優(yōu)選實(shí)施方案。如果在下文中定義一個(gè)組集(group)包括至少一定數(shù)目的實(shí)施方案，則這也被理解為公開了一個(gè)組集，其優(yōu)選僅由這些實(shí)施方案構(gòu)成。在談?wù)搯螖?shù)名詞時(shí)使用不定冠詞或定冠詞如“a”、“an”或“the”的情況下，這包括了該名詞的復(fù)數(shù)，除非一些情況下另外具體指出。諸如“可獲得(obtainable)”或“可定義(definable)”及“獲得(obtained)”或“定義(defined)”的術(shù)語可互換使用。這例如意味著，除非上下文另外明確指出，否則術(shù)語“獲得”并不意味著指示例如一種實(shí)施方案必須通過例如術(shù)語“獲得”之后的步驟序列來獲得，雖然術(shù)語“獲得”或“定義”總是包括此類限制性理解作為優(yōu)選實(shí)施方案。在下文中，將更詳細(xì)地描述用于制造含碳酸鈣材料的本發(fā)明方法的細(xì)節(jié)以及優(yōu)選實(shí)施方案。應(yīng)理解，這些技術(shù)細(xì)節(jié)和實(shí)施方案也適用于本發(fā)明的含碳酸鈣材料以及其用途。步驟a)：提供基本上不含分散劑的水性懸浮液根據(jù)本發(fā)明方法的步驟a)，提供一種基本上不含分散劑的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液。需要的是，該水性懸浮液所具有的固體含量基于水性懸浮液的總重量計(jì)在10.0-80.0％重量范圍內(nèi)。應(yīng)理解，步驟a)的至少一種含碳酸鈣材料以水性懸浮液的形式提供。在此方面，步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料可具有允許使該材料經(jīng)受濕式研磨步驟的任何粒子尺寸分布。因此，該至少一種含碳酸鈣材料可以粉碎材料形式提供，例如壓碎或預(yù)研磨的形式。優(yōu)選地，步驟a)的至少一種含碳酸鈣材料以預(yù)研磨的形式提供。根據(jù)一種實(shí)施方案，步驟a)的至少一種含碳酸鈣材料通過干式預(yù)研磨獲得。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，步驟a)的至少一種含碳酸鈣材料通過濕式預(yù)研磨和任選的后續(xù)干燥獲得。一般而言，用于獲得步驟a)的至少一種含碳酸鈣材料的預(yù)研磨步驟可例如在使得精制主要由使用輔助體沖擊產(chǎn)生的條件下，用任何傳統(tǒng)研磨裝置進(jìn)行，也即在以下的一種或多種中進(jìn)行：球磨機(jī)、棒磨機(jī)、振動研磨機(jī)、軋碎機(jī)、離心沖擊研磨機(jī)、立式珠磨機(jī)、磨碎機(jī)、銷棒粉碎機(jī)、錘磨機(jī)、粉磨機(jī)、撕碎機(jī)、去塊機(jī)、切割機(jī)(knifecutter)或本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它此類設(shè)備。在步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料包含濕式預(yù)研磨的含碳酸鈣材料的情況下，預(yù)研磨步驟可在使得發(fā)生自體研磨的條件下和/或通過水平球磨和/或本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它此類方法來進(jìn)行。如此獲得的經(jīng)濕式加工的預(yù)研磨的含碳酸鈣材料可通過眾所周知的方法，例如通過絮凝、過濾或強(qiáng)制蒸發(fā)(在干燥之前)來洗滌并脫水。后續(xù)干燥步驟可在單一步驟(諸如噴霧干燥)中進(jìn)行，或者在至少兩個(gè)步驟中進(jìn)行。還常見地，這種含碳酸鈣材料經(jīng)歷選礦步驟(諸如浮選、漂白或磁性分離步驟)以移除雜質(zhì)。根據(jù)一種實(shí)施方案，步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料所具有的重量中值粒子尺寸d50在0.1至200.0μm、優(yōu)選0.2至100.0μm且更優(yōu)選0.5至50.0μm范圍內(nèi)，如通過沉降法所測量，該至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液所具有的固體含量基于水性懸浮液的總重量計(jì)為10.0％重量至80.0％重量，優(yōu)選15.0％重量至50.0％重量，且最優(yōu)選20.0％重量至38.0％重量。例如，步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液所具有的固體含量基于水性懸浮液的總重量計(jì)為25.0％重量至38.0％重量或30.0％重量至38.0％重量。在本發(fā)明的含義中，水性“漿料(slurry)”或“懸浮液(suspension)”包含不可溶的固體和水并且通常含有大量固體，并且因而與形成其的液體相比可更為粘稠且通常具有更高的密度。術(shù)語“水性(aqueous)”漿料或懸浮液是指一種系統(tǒng)，其中液相包含水，優(yōu)選由水構(gòu)成。但所述術(shù)語不排除水性懸浮液的液相包含少量的至少一種水可混溶性有機(jī)溶劑，該有機(jī)溶劑選自甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、四氫呋喃及其混合物。若水性懸浮液包含至少一種水可混溶性有機(jī)溶劑，則水性懸浮液的液相包含用量基于水性懸浮液的液相的總重量計(jì)為0.1至40.0％重量、優(yōu)選0.1至30.0％重量、更優(yōu)選0.1至20.0％重量且最優(yōu)選0.1至10.0％重量的至少一種水可混溶性有機(jī)溶劑。例如，水性懸浮液的液相由水構(gòu)成。用于制備步驟a)的水性懸浮液的水為自來水、去離子水、工藝水或雨水，或其混合物。優(yōu)選地，用于制備步驟a)的水性懸浮液的水為自來水。本發(fā)明方法的一個(gè)要求是：步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液基本上不含分散劑。換言之，步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液優(yōu)選包含用量基于至少一種含碳酸鈣材料的總干重計(jì)為≤0.005％重量、優(yōu)選≤0.002％重量且最優(yōu)選≤0.0005％重量的分散劑?；旧喜缓稚┑乃詰腋∫喊辽僖环N含碳酸鈣材料。在本發(fā)明的含義中，術(shù)語“至少一種”含碳酸鈣材料是指該含碳酸鈣材料包含一種或多種含碳酸鈣材料，優(yōu)選由一種或多種含碳酸鈣材料構(gòu)成。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，該至少一種含碳酸鈣材料包含一種含碳酸鈣材料，優(yōu)選由一種含碳酸鈣材料構(gòu)成。另外可選地，該至少一種含碳酸鈣材料包含兩種或更多種含碳酸鈣材料，優(yōu)選由兩種或更多種含碳酸鈣材料構(gòu)成。例如，該至少一種含碳酸鈣材料包含兩種或三種含碳酸鈣材料，優(yōu)選由兩種或三種含碳酸鈣材料構(gòu)成。優(yōu)選地，該至少一種含碳酸鈣材料包含一種含碳酸鈣材料，更優(yōu)選由一種含碳酸鈣材料構(gòu)成。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方案，步驟a)的水性懸浮液中所提供的至少一種含碳酸鈣材料為白云石和/或天然研磨碳酸鈣(ngcc)。優(yōu)選地，該至少一種含碳酸鈣材料為白云石和天然研磨碳酸鈣(ngcc)。另外可選地，該至少一種含碳酸鈣材料為白云石或天然研磨碳酸鈣(ngcc)。優(yōu)選地，該至少一種含碳酸鈣材料為天然研磨碳酸鈣(ngcc)。在本發(fā)明的含義中，術(shù)語“天然研磨碳酸鈣(ngcc)”是指從天然源(例如石灰石、大理石和/或白堊)獲得的碳酸鈣，并且其通過濕式和/或干式處理如研磨、篩選和/或分級(例如借助于旋風(fēng)器或分級器)進(jìn)行加工。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方案，天然研磨碳酸鈣(ngcc)為石灰石、大理石或白堊。更優(yōu)選地，天然研磨碳酸鈣(ngcc)為石灰石或大理石。最優(yōu)選地，天然研磨碳酸鈣(ngcc)為大理石。在本發(fā)明的含義中，“白云石(dolomite)”為具有化學(xué)組成camg(co3)2(“caco3·mgco3”)的碳酸鈣-鎂-礦物。白云石礦物含有基于白云石的總重量計(jì)為至少30.0％重量的mgco3，優(yōu)選大于35.0％重量、更優(yōu)選大于40.0％重量的mgco3。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方案，該至少一種含碳酸鈣材料包含下述粒子，優(yōu)選由下述粒子構(gòu)成：所述粒子由用量基于該至少一種含碳酸鈣材料的總干重計(jì)為≥50.0％重量、優(yōu)選90.0％重量、更優(yōu)選≥95.0％重量且最優(yōu)選≥97.0％重量的碳酸鈣構(gòu)成。關(guān)于該至少一種含碳酸鈣材料的術(shù)語“干燥(dry)”被理解為是相對于該至少一種含碳酸鈣材料的重量計(jì)具有小于0.3％重量的水的材料。根據(jù)coulometrickarlfischer測量方法測定水％，其中將至少一種碳酸鈣天然源加熱至220℃，且在coulometrickarlfischer單元中測定以蒸氣形式釋放且使用氮?dú)饬?100ml/min)分離的水含量。步驟b)：濕式研磨水性懸浮液根據(jù)本發(fā)明方法的步驟b)，如步驟a)中所提供的水性懸浮液在至少一個(gè)研磨步驟中經(jīng)濕式研磨，以用于獲得重量中值直徑d50<0.4μm的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液。應(yīng)理解，方法步驟b)優(yōu)選在至少一個(gè)研磨單元中進(jìn)行以獲得經(jīng)濕式研磨的含碳酸鈣材料。在本發(fā)明方法的含義中，術(shù)語“濕式研磨(wetgrinding)”是指在水存在下粉碎(例如在球磨機(jī)中)固體材料(例如礦物來源的固體材料)，這意味著所述材料呈水性漿料或懸浮液的形式。出于本發(fā)明的目的，可使用本領(lǐng)域中已知的任何合適的磨機(jī)。然而，方法步驟b)優(yōu)選在垂直或水平球磨機(jī)、更優(yōu)選垂直球磨機(jī)中進(jìn)行。這種垂直和水平球磨機(jī)通常由垂直或水平配置的圓柱形研磨室構(gòu)成，該圓柱形研磨室包含配備有多個(gè)槳葉和/或攪拌盤的軸向快速旋轉(zhuǎn)攪動軸，例如，在例如ep0607840a1中所描述的。應(yīng)注意，方法步驟b)通過使用至少一個(gè)研磨單元來進(jìn)行，也即還可使用一系列研磨單元，它們可例如選自球磨機(jī)，例如垂直或水平球磨機(jī)。方法步驟b)期間存在的水量可由總水分含量表示，其基于所述懸浮液的總重量計(jì)。根據(jù)本發(fā)明的方法的特征在于該研磨步驟在低固體含量下進(jìn)行，也即在高總水分含量下進(jìn)行，例如在基于所述懸浮液的總重量計(jì)為70.0-95.0％重量范圍內(nèi)的總水分含量下。根據(jù)一種實(shí)施方案，方法步驟b)期間的總水分含量基于水性懸浮液的總重量計(jì)在80.0-90.0％重量范圍內(nèi)。因此可理解，在方法步驟b)期間，至少一種經(jīng)濕式研磨的含碳酸鈣材料的水性懸浮液所具有的固體含量基于水性懸浮液的總重量計(jì)在5.0-30.0％重量且最優(yōu)選10.0-20.0％重量范圍內(nèi)。因此可理解，優(yōu)選進(jìn)行方法步驟b)，在于在步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液在方法步驟b)期間被進(jìn)一步用水稀釋至所希望的固體含量。因此，與步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液相比，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液具有較低的固體含量。因此，方法步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液所具有的固體含量基于水性懸浮液的總重量計(jì)在5.0-30.0％重量且最優(yōu)選10.0-20.0％重量范圍內(nèi)。還優(yōu)選地，方法步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液的布氏粘度為25℃下50-2500mpa·s，優(yōu)選為25℃下100-1500mpa·s，更優(yōu)選為25℃下100-1000mpa·s，且最優(yōu)選為25℃下100-600mpa·s。應(yīng)注意，進(jìn)行方法步驟b)，使得與步驟a)中所提供的至少一種含碳酸鈣材料相比，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料的重量中值粒子尺寸d50被降低。因此，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據(jù)沉降法所測量的重量中值直徑d50為<0.5μm。優(yōu)選地，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據(jù)沉降法所測量的重量中值直徑d50為<0.4μm。在一種實(shí)施方案中，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據(jù)沉降法所測量的重量中值直徑d50為0.05至<0.5μm，優(yōu)選0.1至<0.4μm，且更優(yōu)選0.2至<0.4μm。額外地或者另外可選地，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據(jù)沉降法所測量的<5μm的粒子的含量為>80％重量，優(yōu)選>90％重量且更優(yōu)選>95％重量。例如，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據(jù)沉降法所測量的<5μm的粒子的含量為>98％重量或約100％重量。在一種實(shí)施方案中，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據(jù)沉降法所測量的<2μm的粒子的含量為>80％重量，優(yōu)選>90％重量且更優(yōu)選>95％重量。例如，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據(jù)沉降法所測量的<2μm的粒子的含量為>98％重量或約100％重量。額外地或者另外可選地，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據(jù)沉降法所測量的<1μm的粒子的含量為>80％重量，優(yōu)選>90％重量且更優(yōu)選>95％重量。例如，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據(jù)沉降法所測量的<1μm的粒子的含量為>98％重量或約100％重量。在一種實(shí)施方案中，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據(jù)沉降法所測量的<0.2μm的粒子的含量為<50％重量，優(yōu)選<40％重量且更優(yōu)選<30％重量。例如，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據(jù)沉降法所測量的<0.2μm的粒子的含量在10-25％重量范圍內(nèi)。優(yōu)選地，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的如根據(jù)沉降法所測量的重量中值直徑d98為0.3至3.0μm，更優(yōu)選為0.5至2.0μm，且最優(yōu)選為0.5至1.5μm。因此，使用bet等溫線通過氮?dú)馕綔y量(iso9277:2010)，步驟b)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料所具有的bet比表面積為4.0-15.0m2/g。優(yōu)選地，濕式研磨步驟b)在不存在分散劑的情況下進(jìn)行。因此，濕式研磨步驟b)中所獲得的水性懸浮液優(yōu)選不含分散劑。濕式研磨步驟b)優(yōu)選在大約室溫或升高的溫度的起始溫度下進(jìn)行。出于根據(jù)本發(fā)明的方法的目的，15℃至85℃范圍內(nèi)的溫度尤其適合作為起始溫度。根據(jù)另一實(shí)施方案，濕式研磨步驟b)中的起始溫度在15℃至60℃、優(yōu)選20℃至50℃且最優(yōu)選20℃至40℃范圍內(nèi)。在濕式研磨步驟b)期間，允許該溫度上升超過方法步驟b)的起始溫度。例如，濕式研磨步驟b)中的溫度可上升至高達(dá)100℃的溫度。步驟c)：水性懸浮液的脫水根據(jù)本發(fā)明方法的步驟c)，如步驟b)中所獲得的水性懸浮液通過使用機(jī)械方法進(jìn)行脫水，以獲得固體含量基于濾餅的總重量計(jì)在40.0-88.0％重量范圍內(nèi)的濾餅。本發(fā)明方法的一個(gè)特定要求是：方法步驟b)中所獲得的水性懸浮液在方法步驟c)中進(jìn)行機(jī)械脫水，以例如獲得固體含量基于濾餅的總重量計(jì)在40.0-88.0％重量范圍內(nèi)的濾餅。這種機(jī)械脫水可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的所有技術(shù)和方法進(jìn)行，以用于降低包含至少一種含碳酸鈣材料的水性懸浮液的水含量，至基于所獲得濾餅的總重量計(jì)為40.0-88.0％重量的固體含量。方法步驟c)中的機(jī)械脫水優(yōu)選在垂直板式壓濾機(jī)、管壓機(jī)或真空過濾器中進(jìn)行。更優(yōu)選地，脫水步驟c)在管壓機(jī)中進(jìn)行。管壓機(jī)為膜型壓機(jī)且能夠在最高達(dá)150.0巴的高過濾壓力下操作。優(yōu)選地，脫水步驟c)在壓力下，甚至更優(yōu)選在20.0巴至140.0巴、更優(yōu)選65.0巴至120.0巴且最優(yōu)選80.0-110.0巴的壓力下進(jìn)行。這些高壓的使用使得能夠更高程度地分離液相和固相。管壓機(jī)的操作原理如下：過濾在兩個(gè)同心圓筒之間進(jìn)行。外圓柱為殼體，且內(nèi)圓柱為燭形物。將工藝漿料泵送至過濾器介質(zhì)與囊狀物之間的環(huán)隙中。接著在囊狀物與殼體之間泵送液壓流體，通常為水，從而使?jié){料處于壓力下且使過濾進(jìn)行。當(dāng)過濾完成時(shí)，使用真空自管單元抽取液壓流體直至囊狀物膨脹抵靠殼體。隨后將燭形物降低至排出位置且在燭形物與過濾器介質(zhì)之間吹送空氣脈沖。這引起濾布膨脹，使在重力下排出的濾餅破裂。當(dāng)完成時(shí)，燭形物接近于漿料填充位置以重復(fù)該循環(huán)。方法步驟c)的機(jī)械脫水的起始溫度優(yōu)選在15至99℃范圍內(nèi)，優(yōu)選在20-70℃范圍內(nèi)的起始溫度下，且更優(yōu)選在30-60℃范圍內(nèi)的起始溫度下。例如，方法步驟c)的機(jī)械脫水的起始溫度為大約50℃。方法步驟c)的機(jī)械脫水期間的溫度優(yōu)選在15至99℃范圍內(nèi)，優(yōu)選在20-70℃范圍內(nèi)，且更優(yōu)選在30-60℃范圍內(nèi)。例如，方法步驟c)的機(jī)械脫水期間的溫度為大約50℃。本發(fā)明的一個(gè)要求是：進(jìn)行脫水步驟c)，使得獲得包含至少一種含碳酸鈣材料的濾餅。該濾餅因而所具有的固體含量基于濾餅的總重量計(jì)為40.0％重量至88.0％重量，優(yōu)選45.0％重量至88.0％重量且最優(yōu)選45.0％重量至85.0％重量。優(yōu)選地，脫水步驟c)在不存在分散劑的情況下進(jìn)行。因此，脫水步驟c)中所獲得的包含至少一種含碳酸鈣材料的濾餅優(yōu)選不含分散劑。根據(jù)本發(fā)明的方法可進(jìn)一步包括任選的干燥步驟f)。在所述干燥步驟中，脫水步驟c)中所獲得的濾餅被干燥，以獲得經(jīng)干燥的濾餅。因而，該方法可進(jìn)一步包括步驟f)：通過熱方法干燥在步驟c)中所獲得的濾餅，以獲得固體含量大于步驟c)中所獲得的濾餅的固體含量的濾餅。優(yōu)選地，干燥步驟f)在去團(tuán)聚步驟d)之前或期間進(jìn)行。更優(yōu)選地，干燥步驟f)在去團(tuán)聚步驟d)期間進(jìn)行。一般而言，根據(jù)本發(fā)明的干燥步驟f)可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何熱干燥方法進(jìn)行，以獲得基于材料的總重量計(jì)在45.0-99.0％重量范圍內(nèi)的干燥材料。因此，干燥步驟f)中所獲得的濾餅的固體含量基于濾餅的總重量計(jì)在45.0-99.0％重量范圍內(nèi)，且優(yōu)選在60.0-90.0％重量范圍內(nèi)。如果該方法包括干燥步驟f)，則應(yīng)理解進(jìn)行該干燥步驟，使得所獲得的濾餅所具有的固體含量大于脫水步驟c)中所獲得的濾餅的固體含量。根據(jù)一種實(shí)施方案，該干燥步驟在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的細(xì)胞磨機(jī)(cellmill)中進(jìn)行。優(yōu)選地，所述干燥步驟在50與150℃、優(yōu)選60-130℃且最優(yōu)選80-125℃范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。步驟d)：使濾餅去團(tuán)聚根據(jù)本發(fā)明方法的步驟d)，使步驟c)中所獲得的濾餅去團(tuán)聚。在本發(fā)明的含義中，術(shù)語“去團(tuán)聚(deagglomerating)”是指可在脫水步驟和/或任選的干燥步驟期間形成的團(tuán)聚物的破碎(breakingup)。因此需要去團(tuán)聚步驟d)在脫水步驟c)后進(jìn)行。如果該方法在脫水步驟c)后包括干燥步驟，則去團(tuán)聚步驟d)可在干燥步驟后或在干燥步驟期間進(jìn)行。優(yōu)選地，去團(tuán)聚步驟d)在干燥步驟期間進(jìn)行。根據(jù)一種實(shí)施方案，去團(tuán)聚步驟d)在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的細(xì)胞磨機(jī)中進(jìn)行。優(yōu)選地，所述去團(tuán)聚步驟d)在50與150℃、優(yōu)選60-130℃且最優(yōu)選80-125℃范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。去團(tuán)聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種重量中值直徑d50在0.1至1.0μm范圍內(nèi)的含碳酸鈣材料。在一種實(shí)施方案中，去團(tuán)聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種含碳酸鈣材料，所述含碳酸鈣材料具有通過沉降法測量的重量中值直徑d50為0.2至0.8μm，優(yōu)選0.3至0.8μm，且更優(yōu)選0.4至0.7μm。額外地或者另外可選地，去團(tuán)聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種含碳酸鈣材料，所述含碳酸鈣材料具有通過沉降法測量的<2μm的粒子的含量為>70％重量，優(yōu)選>80％重量且更優(yōu)選>90％重量。例如，去團(tuán)聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種含碳酸鈣材料，所述含碳酸鈣材料具有通過沉降法測量的<2μm的粒子的含量為>95％重量。額外地或者另外可選地，去團(tuán)聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種含碳酸鈣材料，所述含碳酸鈣材料具有通過沉降法測量的<1μm的粒子的含量為>60％重量、優(yōu)選>70％重量且更優(yōu)選>80％重量。例如，去團(tuán)聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種含碳酸鈣材料，所述含碳酸鈣材料具有通過沉降法測量的<1μm的粒子的含量為>85％重量。優(yōu)選地，去團(tuán)聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種含碳酸鈣材料，所述含碳酸鈣材料具有通過沉降法測量的重量中值直徑d98為0.3至4.0μm，更優(yōu)選0.5至3.0μm，且最優(yōu)選1.0-3.0μm。因此，去團(tuán)聚步驟d)中所獲得的濾餅包含至少一種含碳酸鈣材料，通過氮?dú)馕绞褂胋et等溫線測量(iso9277:2010)，該至少一種含碳酸鈣材料所具有的bet比表面積為4.0-15.0m2/g。優(yōu)選地，去團(tuán)聚步驟d)在不存在分散劑的情況下進(jìn)行。因此，去團(tuán)聚步驟d)中所獲得的濾餅優(yōu)選不含分散劑。步驟e)：使濾餅分散根據(jù)本發(fā)明方法的步驟e)，向步驟d)中所獲得的去團(tuán)聚的濾餅中添加至少一種分散劑，且將濾餅與至少一種分散劑混合以獲得固體含量基于水性懸浮液的總重量計(jì)在60.0-80.0％重量范圍內(nèi)的水性懸浮液。表述“至少一種”分散劑(dispersingagent或dispersant)是指可向步驟d)中所獲得的去團(tuán)聚的濾餅中添加一種或多種類型的分散劑。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方案，僅向步驟d)中所獲得的去團(tuán)聚的濾餅中添加一種類型的分散劑。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，向步驟d)中所獲得的去團(tuán)聚的濾餅中添加兩種或更多種類型的分散劑。例如，向步驟d)中所獲得的去團(tuán)聚的濾餅中添加兩種或三種類型的分散劑。優(yōu)選地，向步驟d)中所獲得的去團(tuán)聚的濾餅中添加兩種類型的分散劑。另外可選地，僅向步驟d)中所獲得的去團(tuán)聚的濾餅中添加一種類型的分散劑。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，僅在步驟e)期間添加該至少一種分散劑。另外可選地，可在步驟e)后添加另外的分散劑。也就是說，本發(fā)明方法的特征在于其在方法步驟a)、b)、c)和d)期間在不存在任何分散劑的情況下進(jìn)行。優(yōu)選以在0.001％重量至5.0％重量、優(yōu)選0.001％重量至2.0％重量且最優(yōu)選0.05％重量至1.5％重量、例如0.9％重量至1.1％重量范圍內(nèi)(基于含碳酸鈣材料的總干重計(jì))的量向步驟d)中所獲得的去團(tuán)聚的濾餅中添加該至少一種分散劑?？墒褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的傳統(tǒng)分散劑。根據(jù)另一實(shí)施方案，該至少一種分散劑選自：以下物質(zhì)的至少部分中和的均聚物或共聚物的鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鎂鹽、鋰鹽、鍶鹽、伯胺鹽、仲胺鹽、叔胺鹽和/或銨鹽，其中所述胺鹽是線性或環(huán)狀的：所述物質(zhì)是(甲基)丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸和這些酸的衍生物，優(yōu)選酯或酰胺，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酰胺，磷酸氫鈉或多磷酸鹽如堿金屬多磷酸鹽，羧甲基纖維素，空間分散劑，梳形聚合物和/或其混合物，優(yōu)選分子量mw為4000-10000g/mol、優(yōu)選4000-8000g/mol且最優(yōu)選約6000g/mol的聚丙烯酸鈉。例如，分散步驟e)通過將步驟d)中所獲得的去團(tuán)聚的濾餅與至少一種分散劑在水中混合來進(jìn)行?？赏ㄟ^振蕩步驟d)中所獲得的去團(tuán)聚的濾餅與至少一種分散劑的混合物或通過可提供更徹底混合的攪動實(shí)現(xiàn)充分的混合。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，混合在攪動下進(jìn)行以確保步驟d)中所獲得的去團(tuán)聚的濾餅與至少一種分散劑的徹底混合。這種攪動可連續(xù)或非連續(xù)地進(jìn)行。本領(lǐng)域技術(shù)人員將根據(jù)其工藝設(shè)備調(diào)適諸如混合速度和溫度的混合條件。該混合可在室溫下(也即在20℃±2℃下)或在其它溫度下進(jìn)行。根據(jù)一種實(shí)施方案，該混合在5至140℃、優(yōu)選10-110℃且最優(yōu)選20-95℃的溫度下進(jìn)行。熱量可通過內(nèi)部剪切或通過外部源或其組合引入。步驟d)中所獲得的去團(tuán)聚的濾餅與至少一種分散劑的混合可通過使用任何合適的裝置進(jìn)行，且優(yōu)選通過使用高剪切分散器進(jìn)行，以獲得固體含量基于水性懸浮液的總重量計(jì)在50.0-80.0％重量范圍內(nèi)的水性懸浮液。在分散步驟e)中獲得固體含量基于水性懸浮液的總重量計(jì)在50.0-80.0％重量范圍內(nèi)的水性懸浮液。根據(jù)一種實(shí)施方案，分散步驟e)中所獲得的水性懸浮液的固體含量基于水性懸浮液的總重量計(jì)在60.0-80.0％重量之間，且優(yōu)選在70.0與75.0％重量之間。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，分散步驟e)中所獲得的水性懸浮液的布氏粘度在100-600mpa·s、優(yōu)選150-550mpa·s、更優(yōu)選200-500mpa·s、甚至更優(yōu)選250-450mpa·s且最優(yōu)選300-400mpa·s范圍內(nèi)。應(yīng)注意，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的重量中值直徑d50為<0.4μm。在一種實(shí)施方案中，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的重量中值直徑d50為0.05至<0.4μm，優(yōu)選0.1至<0.4μm，更優(yōu)選0.2至<0.4μm且最優(yōu)選0.3至<0.4μm。額外地或者另外可選地，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的<5μm的粒子的含量為>80％重量，優(yōu)選>90％重量且更優(yōu)選>95％重量。例如，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的<5μm的粒子的含量為>98％重量。在一種實(shí)施方案中，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的<2μm的粒子的含量為>80％重量，優(yōu)選>90％重量且更優(yōu)選>94％重量。例如，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的<2μm的粒子的含量為>95％重量。額外地或者另外可選地，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的<1μm的粒子的含量為>70％重量且優(yōu)選>80％重量。例如，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如通過沉降法所測量的<1μm的粒子的含量為>85％重量。在一種實(shí)施方案中，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如根據(jù)沉降法所測量的<0.2μm的粒子的含量為<50％重量，優(yōu)選<40％重量且更優(yōu)選<30％重量。例如，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如根據(jù)沉降法所測量的<0.2μm的粒子的含量在10-25％重量范圍內(nèi)。額外地或者另外可選地，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的如根據(jù)沉降法所測量的重量中值直徑d98為0.3至5.0μm，更優(yōu)選0.5至4.5μm且最優(yōu)選1.0-4.0μm。因此，通過氮?dú)馕绞褂胋et等溫線所測量(iso9277:2010)，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的bet表面積在8.0-30.0m2/g、優(yōu)選10.0-25.0m2/g且更優(yōu)選11.0-20.0m2/g范圍內(nèi)。額外地或者另外可選地，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料具有優(yōu)異的光學(xué)性能。例如，步驟e)中所獲得的含碳酸鈣材料的光散射系數(shù)為>175m2/kg，優(yōu)選>190m2/kg，更優(yōu)選>200m2/kg，甚至更優(yōu)選>210m2/kg，且最優(yōu)選>220m2/kg。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，該方法進(jìn)一步包括步驟g)：利用至少一種疏水劑處理步驟d)或f)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料，以獲得含有含碳酸鈣材料的水性懸浮液，該含碳酸鈣材料包含在可及表面區(qū)域的至少一部分上的包含疏水劑的處理層，所述疏水劑優(yōu)選是碳原子總量為c4至c24的脂族羧酸，和/或至少一種單取代的琥珀酸酐，該單取代的琥珀酸酐由利用選自在取代基中的碳原子總量為c2至c30的線性、支化、脂族和環(huán)狀基團(tuán)的基團(tuán)單取代的琥珀酸酐構(gòu)成，和/或一種或多種磷酸單酯和一種或多種磷酸二酯的磷酸酯摻混物。如果本發(fā)明方法包括步驟g)，則應(yīng)理解，步驟g)可在步驟d)之前或之后進(jìn)行。應(yīng)注意，步驟g)獨(dú)立于步驟f)。換言之，該方法可包括步驟f)或g)。另外可選地，該方法可包括步驟f)和g)。如果本發(fā)明方法包括步驟f)和g)，則應(yīng)理解，步驟f)可在去團(tuán)聚步驟d)之前或之后進(jìn)行。在步驟f)在去團(tuán)聚步驟d)之前進(jìn)行的情況下，步驟g)在去團(tuán)聚步驟d)之前或之后進(jìn)行。在步驟f)在去團(tuán)聚步驟d)期間進(jìn)行的情況下，步驟g)在去團(tuán)聚步驟d)之后進(jìn)行。在處理步驟g)中使用的疏水劑可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何試劑，其能夠在含碳酸鈣材料粒子的可及表面區(qū)域的至少一部分上形成疏水性處理層。用至少一種單取代的琥珀酸酐和/或用至少一種磷酸酯摻混物和用于涂布的合適化合物處理步驟d)或f)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料的方法步驟g)被描述于ep2722368a1和ep2770017a1中，該ep2722368a1和該ep2770017a1因此以引用的方式并入本文中。用于處理步驟d)或f)中所獲得的至少一種含碳酸鈣材料的合適脂族羧酸例如是具有4-24個(gè)碳原子的脂族線性或支化羧酸。在本發(fā)明的含義中，該脂族線性或支化羧酸可選自一種或多種直鏈、支化鏈、飽和、不飽和和/或脂環(huán)族羧酸。優(yōu)選地，該脂族線性或支化羧酸為單羧酸，也即該脂族線性或支化羧酸的特征在于存在單個(gè)羧基。所述羧基位于碳骨架的末端。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，該脂族線性或支化羧酸選自飽和非支化羧酸，也就是說，該脂族線性或支化羧酸優(yōu)選選自丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸及其混合物。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，該脂族線性或支化羧酸選自辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸及其混合物。優(yōu)選地，該脂族線性或支化羧酸選自肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸及其混合物。例如，該脂族線性或支化羧酸為硬脂酸。本發(fā)明人令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的方法，可因此獲得具有高光澤度、高光散射和高度吸收性涂層結(jié)構(gòu)的含碳酸鈣材料。本發(fā)明因此在另一方面中涉及通過如本文中所描述的方法獲得的含碳酸鈣材料。關(guān)于該含碳酸鈣材料及其優(yōu)選實(shí)施方案的定義，參考上文在討論本發(fā)明方法的技術(shù)細(xì)節(jié)時(shí)所提供的陳述。尤其是，該含碳酸鈣材料具有i)在8.0-30.0m2/g、優(yōu)選10.0-25.0m2/g且更優(yōu)選11.0-20.0m2/g范圍內(nèi)的bet表面積，和/或ii)>70％重量、優(yōu)選>80％重量且更優(yōu)選>85％重量的<1μm的粒子的含量，和/或iii)在100-600mpa·s范圍內(nèi)的布氏粘度，和/或iv)>175m2/kg、優(yōu)選>190m2/kg、更優(yōu)選>200m2/kg、甚至更優(yōu)選>210m2/kg且最優(yōu)選>220m2/kg的光散射系數(shù)。例如，該含碳酸鈣材料具有i)在8.0-30.0m2/g、優(yōu)選10.0-25.0m2/g且更優(yōu)選11.0-20.0m2/g范圍內(nèi)的bet表面積，或ii)>70％重量、優(yōu)選>80％重量且更優(yōu)選>85％重量的<1μm的粒子的含量，或iii)在100-600mpa·s范圍內(nèi)的布氏粘度，或iv)>175m2/kg、優(yōu)選>190m2/kg、更優(yōu)選>200m2/kg、甚至更優(yōu)選>210m2/kg且最優(yōu)選>220m2/kg的光散射系數(shù)。另外可選地，該含碳酸鈣材料具有i)在8.0-30.0m2/g、優(yōu)選10.0-25.0m2/g且更優(yōu)選11.0-20.0m2/g范圍內(nèi)的bet表面積，和ii)>70％重量、優(yōu)選>80％重量且更優(yōu)選>85％重量的<1μm的粒子的含量，和iii)在100-600mpas范圍內(nèi)的布氏粘度，和iv)>175m2/kg、優(yōu)選>190m2/kg、更優(yōu)選>200m2/kg、甚至更優(yōu)選>210m2/kg且最優(yōu)選>220m2/kg的光散射系數(shù)。本發(fā)明的含碳酸鈣材料可用于紙?zhí)盍虾图埻坎紤?yīng)用，香煙紙應(yīng)用，用于塑料應(yīng)用或用在油漆、涂料、粘合劑、密封劑、二氧化鈦替代物中，優(yōu)選用于以下中：油漆，食品，飼料，制藥，混凝土，水泥，化妝品、水處理和/或農(nóng)業(yè)應(yīng)用。由于該含碳酸鈣材料具有低的bet比表面積，因此其可有利地用在紙涂料中以調(diào)節(jié)經(jīng)涂布的紙的印刷和光學(xué)性能。此外，該含碳酸鈣材料還可用在油漆中，這可導(dǎo)致利用這種油漆處理的表面的改善的光學(xué)性能。根據(jù)本發(fā)明的含碳酸鈣材料在塑料應(yīng)用中作為填料材料的用途也是特別有利的。例如，所述含碳酸鈣材料可用在熱塑性聚合物如聚氯乙烯、聚烯烴和聚苯乙烯中。具體實(shí)施方式以下的附圖、實(shí)施例和試驗(yàn)將用于說明本發(fā)明，但并不意欲以任何方式限制本發(fā)明。實(shí)驗(yàn)部分1.測量方法在下文中，描述在實(shí)施例中實(shí)施的測量方法。微粒材料的粒子尺寸分布(直徑<x的粒子的質(zhì)量％)及重量中值直徑(d50)sedigraph經(jīng)由沉降法(即重力場中的沉降行為分析)測定微粒材料的重量粒徑及粒徑質(zhì)量分布。用micromeriticsinstrumentcorporation的sedigraphtm5120或sedigraphtm5100進(jìn)行測量。方法及儀器為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知且通常用于測定填料及顏料的顆粒尺寸。在0.1重量％na4p2o7的水溶液中進(jìn)行測量。使用高速攪拌器及超聲分散樣品。激光衍射通過使用helos粒度分析儀(由德國sympatecgmbh供應(yīng)的激光衍射系統(tǒng))使用夫朗和斐(fraunhofer)光散射近似測定粒子尺寸分布。方法及儀器為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知且通常用于測定填料及其它微料材料的粒子尺寸。以下設(shè)置用于水基取樣，其中用由給水(1a)所提供的水將樣品自源(5)輸送至分析器(6)。12mm直徑不銹鋼輸送管線經(jīng)由8個(gè)閥門(4a)連接至8個(gè)工藝管道(3)(參見附圖1)。為了使樣品進(jìn)入輸送管線，閥門(4a)之一打開3秒，將0.5l樣品釋放至輸送管線中。使用水作為由專用泵供應(yīng)的輸送介質(zhì)(體積流＝7.15l/min)將樣品輸送至分析器(6)，且當(dāng)樣品到達(dá)分析器(6)時(shí)打開閥門(4b)1秒。然后，分析器(6)將樣品稀釋至25％光學(xué)透射率且進(jìn)行測量。該方法允許多任務(wù)，也即從多個(gè)源(5)取樣。由第二給水(1b)提供水以用于清潔輸送線(2)的最后段，清潔效果可通過由第二給水(1b)提供熱水來改善。在無水情況下的樣品輸送可能需要管道將樣品輸送回該工藝。由于利用水的輸送要求小的樣品，因此可接受的是，在測量之后沒有回到該工藝的管道，而是將樣品放入排放口(7)。與將產(chǎn)品泵送相同距離相比，水基取樣降低堵塞和清潔不充分的風(fēng)險(xiǎn)。材料的bet比表面積在本文件的通篇中，微粒材料的比表面積(以m2/g為單位)使用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的bet法(使用氮?dú)庾鳛槲綒怏w)測定(iso9277:1995)。隨后通過微粒材料的比表面積與質(zhì)量(以g為單位)相乘來獲得微粒材料的總表面積(以m2為單位)。方法及儀器為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知且常用以測定微粒材料的比表面積。懸浮液ph值測量懸浮液的ph值在25℃下，使用mettlertoledoseveneasyph計(jì)和mettlertoledoexpertproph電極來測量。使用在20℃下具有4、7和10的ph值的市售緩沖溶液(來自aldrich)首先進(jìn)行儀器的三點(diǎn)校準(zhǔn)(根據(jù)分段法)。報(bào)告的ph值為儀器檢測的終點(diǎn)值(當(dāng)測量的信號與在最后6秒內(nèi)的平均值的差小于0.1mv時(shí)，則為終點(diǎn))。布氏粘度出于本發(fā)明的目的，術(shù)語“粘度”或“布氏粘度”是指布氏粘度。為此目的，通過布氏(rvt型)粘度計(jì)在25℃±1℃下在100rpm下使用布氏rv-轉(zhuǎn)子組的合適轉(zhuǎn)子測量布氏粘度，且具體指定為mpa·s。本領(lǐng)域技術(shù)人員基于其技術(shù)知識將從布氏rv-轉(zhuǎn)子組中選擇適合于待測量的粘度范圍的轉(zhuǎn)子。例如，對于200-800mpa·s之間的粘度范圍，可使用轉(zhuǎn)子編號3，對于在400-1600mpa·s之間的粘度范圍，可使用轉(zhuǎn)子編號4，且對于800-3200mpa·s之間的粘度范圍，可使用轉(zhuǎn)子編號5。固體含量水分分析器使用瑞士mettler-toledo公司的水分分析器hr73測定固體含量(也被稱為“干重”)，該儀器具有以下設(shè)置：120℃的溫度，自動開關(guān)3，標(biāo)準(zhǔn)干燥，5至20g產(chǎn)品。濁度測量另外，使用濁度儀(相對濁度儀itm-3，德國negelemesstechnikgmbh)測定固體含量。由于濁度儀是非常靈敏的儀器，因此取平均5秒的值。每次測試之前校準(zhǔn)濁度儀。通過首先用4升水填充實(shí)驗(yàn)槽且測量濁度進(jìn)行校準(zhǔn)。隨后將槽瀝干且用4升產(chǎn)品樣品填充，在測量之前攪拌每個(gè)樣品以確保在記下濁度值之前樣品是均勻的。在步驟中添加1升水以測量20個(gè)不同的已知固體含量下的濁度。使用給出固體含量與濁度之間關(guān)系的校準(zhǔn)曲線計(jì)算固體含量。這種方法使得能夠更精確測量固體含量且顯著降低測量成本。在低濃度(<15％重量固體含量)下達(dá)到最好結(jié)果，對于固體含量>17％重量來說，不推薦使用該濁度法。該方法非常適合于在線測定固體含量。顏料白度、光散射和cielab通過光散射的顏料白度r457根據(jù)iso2469:1994(din53145-2:2000和din53146:2000)使用來自datacolor公司的elrepho3000測量顏料白度r457。根據(jù)eniso11664-4且以硫酸鋇為標(biāo)準(zhǔn)，使用來自datacolor公司的elrepho3000測量cielabl*,a*,b*坐標(biāo)。通過濁度測量的顏料白度r457另外，使用濁度儀(相對濁度儀itm-3，德國negelemesstechnikgmbh)測定顏料白度r457。由于濁度儀是非常靈敏的儀器，因此取平均5秒的值。每次測試之前校準(zhǔn)濁度儀。通過用不同比率的具有不同顏料白度r457的產(chǎn)品樣品的混合物填充實(shí)驗(yàn)槽進(jìn)行校準(zhǔn)。在步驟中改變比率以測量10個(gè)不同的已知顏料白度r457下的濁度。使用給出顏料白度r457與濁度之間關(guān)系的校準(zhǔn)曲線計(jì)算顏料白度r457。這種方法顯著降低測量成本。在高固體含量(>30％重量固體含量)下達(dá)到最好結(jié)果，對于固體含量<25％重量來說，不推薦使用該濁度法。該方法非常適合于在線測定顏料白度r457。光散射系數(shù)通過使用10份(干基)basf的acronaltms360d紙涂布粘合劑和90份(干基)碳酸鈣懸浮液制備紙涂布色料，且使用德國ericksen,58675hemer的實(shí)驗(yàn)室涂布機(jī)typmodel624以不同涂布重量范圍涂布到塑料載體(synteape,argowiggins)上來測量光散射系數(shù)“s”。如果未另外報(bào)告，則所有涂布色料的固體含量為45.0％重量。根據(jù)us2004/0250970中所描述的方法測量光散射系數(shù)s，其中散射光的能力通過庫貝爾卡-蒙克(kubelka-munk)光散射系數(shù)表示，該庫貝爾卡-蒙克光散射系數(shù)通過專家所熟知的描述于以下出版物中的方法測定：kubelka和munk(zeitschriftfürtechnischephysik12,539(1931))，以及kubelka(j.opticalsoc.am.38(5),448(1948)和j.opticalsoc.am.44(4),330(1954))和us5,558,850。光散射系數(shù)s被引用為在20g/m2內(nèi)插的值。黃色指數(shù)黃色指數(shù)(＝y(tǒng)i)已通過下式計(jì)算：yi＝100*((rx-rz)/ry)團(tuán)聚物已根據(jù)iso3310測定團(tuán)聚物含量。2.實(shí)施例以下起始材料被用于實(shí)施例：來自挪威的細(xì)度對應(yīng)于42-48μm的d50值的天然caco3被用作礦物顏料材料。所使用的分散劑的細(xì)節(jié)概述于下表1中。表1：分散劑制造包含碳酸鈣的漿料(＝漿料1)通過濕式研磨固體含量基于漿料總重量計(jì)為35.0％重量的大理石(d50＝1.0μm)的水性漿料且不添加分散劑來獲得漿料1。該漿料在垂直球磨機(jī)中濕式研磨至如表2中所描述的最終粒子尺寸分布。所獲得的漿料1具有基于濕式研磨之后的漿料總重量計(jì)為13.5％重量的固體含量。表2：漿料1的性能參數(shù)值固體含量[％重量]a13.5固體含量[％重量]b13.5布氏粘度[mpas]375psdsedigraph<5μm[％重量]100<2μm[％重量]100<1μm[％重量]100<0.2μm[％重量]16d50[μm]0.36d98[μm]0.83a)通過水分分析測定，b)通過濁度測量(102.3tu分析)測定，校準(zhǔn)曲線參見附圖2。對比實(shí)施例1(＝ce1)向漿料1中添加11000ppm分散劑1且在100℃下蒸發(fā)漿料以獲得60％重量的固體含量。最終漿料的性能顯示于下表4中。本發(fā)明實(shí)施例1(＝ie1)通過使用在95巴和50℃溫度下操作的垂直管壓濾機(jī)(metsocorporation,芬蘭)使?jié){料1脫水。壓力通過液壓系統(tǒng)達(dá)到。所得濾餅的固體含量為76％重量。借助于細(xì)胞磨機(jī)(德國)將所得濾餅進(jìn)一步干燥且去團(tuán)聚，以獲得固體含量為78％重量的粉末。以200kg濾餅/h的饋送速率操作細(xì)胞磨機(jī)。將細(xì)胞磨機(jī)速度設(shè)定成2100rpm，分級器速度為1400rpm且工藝溫度為120℃。以3000m3/h操作空氣線路。所得粉末的性能概述于下表3中。使用10000ppm分散劑2以72％重量的固體含量使粉末再分散。最終漿料的性能顯示于下表4中。表3：碳酸鈣粉末的性能參數(shù)值固體含量[％重量]78.0psd<2μm[％重量]97.9<1μm[％重量]86.2d50[μm]0.57d98[μm]2.0比表面積(bet)[m2/g]10.36亮度rx[％]95.4ry[％]95.2rz[％]94.2r457tappi[％]94.2cielabl*98.1cielaba*-0.1cielabb*0.7黃度指數(shù)1.3表4：碳酸鈣漿料的性能參數(shù)值值值值ce1ie1ce1ie1固體含量[％重量]60.772.0布氏粘度[mpas]185333ph值(漿料)10.610.1psdsedigraphsedigraph激光衍射激光衍射<5μm[％重量]99.898.3<2μm[％重量]99.796.395.286.9<1μm[％重量]98.788.074.062.5<0.2μm[％重量]27.020.0d50[μm]0.320.39d98[μm]0.913.55團(tuán)聚物樣品重量[g]130.0200.0>45mm重量[g]0.1200.53460>45mm團(tuán)聚物[ppm]123711亮度光散射光散射濁度濁度r457tappi[％]93.793.393.793.3cielabl*97.8297.74cielaba*-0.09-0.08cielabb*0.580.76黃度指數(shù)1.01.4散射系數(shù)[m2/kg]225222比表面積(bet)[m2/g]15.712.1由表4可以看出，通過應(yīng)用本發(fā)明方法所提供的產(chǎn)品與通過使用熱脫水法的方法所獲得的產(chǎn)品具有相同水平的光散射系數(shù)。這是令人吃驚的，因?yàn)楣腆w含量為72％重量，比對比實(shí)施例高出大于10％重量，顯示出相似的粘度和相似的分散劑消耗。通過本發(fā)明方法獲得的產(chǎn)品的粒子尺寸較粗且bet表面積也較低。但這甚至是更令人吃驚的，因?yàn)檩^細(xì)的粒子給出較高的光散射值。當(dāng)前第1頁12