專利名稱：高固體含量并具有特定流變特征的角蛋白纖維化妝用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種角蛋白纖維化妝用組合物，具體為睫毛化妝用組合物，該組合物具有高固體含量并具有特定流變特征，其目的在于增強(qiáng)產(chǎn)品在纖維上的光滑和連續(xù)沉積效果。
背景技術(shù)：
角蛋白纖維，特別是睫毛化妝用組合物可采用多種形式用疏水或者親水連續(xù)相將固體分散在液體中。這些分散體可以以親油/親水或者親水/親油或者親油/親油乳液(兩種親油相不混溶)或者膠體的形式存在。這些組合物特征在于固形成分，該固形成分主要是分散的脂肪相，該脂肪相中含有一種或多種蠟從而將該物質(zhì)帶到睫毛上進(jìn)而獲得較強(qiáng)或較弱的化妝效果(睫毛的化妝更濃或者更淡)。
此外，脂肪相的固體可以以著色劑(色素，色淀，珍珠母)和/或粉餅填料的形式存在。
從現(xiàn)有技術(shù)可知，組合物中固形成分的含量越高，睫毛上的物質(zhì)沉淀量就越大。最終化妝效果就越豐潤(rùn)。
但是，隨著組合物中固形成分含量的增大就伴隨著靜態(tài)時(shí)的稠度和粘度的增大(當(dāng)剪切梯度γ接近0時(shí)的低剪切力)。顯微觀察高固體含量的睫毛膏表現(xiàn)較差的固體分散(蠟，色素，填料)。
因此，固形成分的增加會(huì)受到稠度增加的限制，固體含量通常不超過組合物總重量的44％。
用于提高豐潤(rùn)效果的另一種方式是通過利用組合物的粘性提高產(chǎn)品和睫毛的附著力以在連續(xù)使用睫毛刷的過程中促進(jìn)睫毛膏和睫毛以及與其自身的附著力。為了該目的，可以使用稱作增粘劑的添加劑，例如，以蠟或者成膜聚合物的形式存在。
還存在的是稱作豐潤(rùn)睫毛膏的睫毛膏，其具有高固體含量還含有增粘添加劑。但是，最終獲得的化妝品是不具吸引力的，因?yàn)榇嬖趬K狀或者顆粒狀沉淀外觀。
因此，需要開發(fā)一種角蛋白纖維化妝組合物，該組合物具有特定流變特征和高固體含量的組合，其使得上述組合物平滑均勻地沉淀并且提供的化妝品表現(xiàn)出豐潤(rùn)的效果并能對(duì)角蛋白纖維快速化妝。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種用于角蛋白纖維，特別是睫毛的化妝組合物，該組合物滿足上述的需要。
因此，本發(fā)明提供了角蛋白纖維化妝組合物，該組合物具有-固體含量占組合物總重量的45％以上；以及-流變特征譜，使得對(duì)于從1-2到103s-1的剪切梯度范圍，剪切梯度變化和實(shí)施的剪切應(yīng)力變化的比值(上述比值記做Δγ/Δτ)不大于7(即，Δγ/Δτ≤7)，所述組合物能耐受上述剪切梯度變化整個(gè)寬度內(nèi)的剪切作用。
因此，這些組合物能夠耐受上述提及范圍所有寬度的剪切應(yīng)力而沒有被破壞。測(cè)定固體含量的方法以及建立流變特征譜的方法列在本說明書的后面。
優(yōu)選的上述比值小于5，更優(yōu)選的小于4.5，更好的小于1.5。
因此，由于這些特征的優(yōu)點(diǎn)，獲得的組合物表現(xiàn)出的流動(dòng)是連續(xù)的(也就是，沒有被破壞)和均勻的(也就是沒有形成塊狀)，從而在較寬的剪切梯度范圍內(nèi)(從10-2s-1到103s-1)形成平滑均勻的沉淀。
剪切梯度的最大值(103s-1)必須考慮與所用設(shè)備相關(guān)的誤差。在考慮的范圍內(nèi)，最大值103s-1必須考慮帶有±150s-1誤差。
該組合物優(yōu)選含有的固體含量大于組合物總重量的46％，優(yōu)選大于47％，更優(yōu)選大于48％，更優(yōu)選大于50％。
尤其是，組合物的固體含量低于組合物總重量的85％，優(yōu)選低于75％，更優(yōu)選低于65％。
因此，根據(jù)組合物高固體含量的優(yōu)點(diǎn)，可以制得能夠進(jìn)行良好分離和增粘效果的組合物。
根據(jù)第一個(gè)實(shí)施方案提及的組合物的特征，可通過含有至少一種脂肪相的組合物制得，該脂肪相中含有至少1種所述脂肪相的結(jié)構(gòu)化助劑。
理想地，該結(jié)構(gòu)化助劑具有特定的粘度和硬度。
所述組合物中的總脂肪相可以占該組合物總重量的10～60％，優(yōu)選15～50％，更優(yōu)選20～40％。
結(jié)構(gòu)化助劑可以占該組合物總重量的0.1～60％，優(yōu)選5～55％，更優(yōu)選10～40％。
這種脂肪相結(jié)構(gòu)化助劑可選自增粘蠟，特定化合物和至少1種油的組合，及其混合物。
存在1種油特別有利于用于處理角蛋白纖維的組合物，尤其是睫毛。
所述結(jié)構(gòu)化助劑具有這樣的優(yōu)點(diǎn)可以最高到組合物總重量50％的極大量引入而基本上不增加稠度。
因此，可以將這些脂肪相結(jié)構(gòu)化助劑引入所述脂肪相的部分或全部而不顯著增加稠度，從而實(shí)現(xiàn)總體固體成分遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于現(xiàn)有技術(shù)，并且具有的流變特征譜和上述的定義一致，其能夠使得這些組合物形成平滑，均勻和連續(xù)的沉淀。
本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)為使用這一類型的化合物還可以使組合物的稠度能夠滿足方便和均勻的使用。
當(dāng)所述結(jié)構(gòu)化助劑中的一種或多種是增粘蠟時(shí)，理想地該蠟具有下列特性—粘度≥0.7N.s，具體為0.7～30N.s；優(yōu)選為≥1N.s，具體為1～20N.s；或者更優(yōu)選為≥2N.s，具體為2～10N.s；以及優(yōu)先為2～5N.s；—硬度≤3.5MPa，優(yōu)選0.01～3.5MPa，更優(yōu)選0.05～3MPa，以及甚至更優(yōu)選為0.1～2.5MPa。
測(cè)量硬度和粘度的方法列于本說明書的后面。
在本發(fā)明的上下文中，所述的蠟是一種親脂性脂肪化合物，在環(huán)境溫度(25℃)和大氣壓(760mmHg或105Pa)下是固體，特征為具有可逆的固/液狀態(tài)轉(zhuǎn)變，其熔點(diǎn)大于30℃，優(yōu)選大于55℃，可以高達(dá)200℃，具體為高達(dá)120℃。
當(dāng)蠟被加熱到熔化溫度時(shí)，就可以與油混溶，形成在顯微鏡下均相的混合物，但當(dāng)混合物的溫度降至室溫時(shí)，蠟就在混合物的油中重結(jié)晶。
本發(fā)明的熔點(diǎn)值相當(dāng)于用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的熔化峰值，如Mettler公司出售的DSC30型，每分鐘溫度升高5-10℃。
增粘蠟可以使用(羥基硬脂酰氧基)硬脂酸C20-C40烷基酯(烷基具有20-40個(gè)碳原子)，尤其是12-(12’-羥基硬脂酰氧基)硬脂酸C20-C40烷基酯，如式(I)所示 其中n為18-38的整數(shù)，或者通式(I)所示化合物的混合物。
這種蠟特別是Koster Keunen公司出售的名為Kester Wax K 82 P和kesterWax K 80 P的物質(zhì)。
當(dāng)一種或多種結(jié)構(gòu)化助劑是上述組合之一時(shí)(即特定化合物和至少一種油的組合)，理想地具有下列特征-粘度≥0.1N.s，具體為0.1～30N.s；優(yōu)選為≥0.5N.s，具體為0.5～20N.s；或者更優(yōu)選為≥0.8N.s，具體為0.8～10N.s；以及優(yōu)先為≥1，特別是1～5N.s；-硬度≤30MPa，具體為0.01～30MPa，優(yōu)選為0.05～25MPa，甚至更優(yōu)選為0.1～20MPa。
特定化合物可以選自半結(jié)晶聚合物；脂肪相流變劑和它們的混合物。
尤其是當(dāng)特定化合物為半結(jié)晶聚合物時(shí)，半結(jié)晶聚合物和至少一種油的組合能夠表現(xiàn)從1到5N.s的粘度和從0.1到20MPa的硬度。
根據(jù)本發(fā)明，就上述的組合而言，其中的油是一種在環(huán)境溫度下呈液態(tài)的脂肪物質(zhì)。
另外，一種揮發(fā)性化合物，例如一種揮發(fā)性油，就本發(fā)明的目的而言，可以是任意一種當(dāng)在環(huán)境溫度和大氣壓下與皮膚或與角蛋白纖維接觸時(shí)1小時(shí)內(nèi)就能蒸發(fā)的化合物(非水介質(zhì))。揮發(fā)性化合物是一種揮發(fā)性的美容用化合物，它在常溫下是液態(tài)的，在常溫常壓下有一個(gè)特定的非零蒸氣壓，蒸氣壓的范圍從0.13Pa到40000Pa(10-3到300mmHg)，特別是從1.3Pa到13000Pa(0.01到100mmHg)，更特別是從1.3Pa到1300Pa(0.01到10mmHg)。
相反，一種“非揮發(fā)性化合物”，如“非揮發(fā)性油”，是一種在常溫常壓下經(jīng)過至少幾個(gè)小時(shí)之后仍能保留在皮膚或角蛋白纖維上，特別是并且蒸氣壓小于10-3mmHg(0.13Pa)的化合物。
所述的油可選自所有的生理上可接受的油，特別是化妝可接受的油，尤其是礦物油、動(dòng)物油、植物油、合成油；特別是揮發(fā)性和非揮發(fā)性的烴油和/或硅油和/或氟化油及其混合物。
更具體地，烴油是一種主要含有碳和氫原子以及任選1種或多種官能團(tuán)的油，該官能團(tuán)選自羥基、酯、醚和羧基官能團(tuán)。通常，所述油的粘度為0.5-100000cps，優(yōu)選為50-50000cps，更優(yōu)選為100-300000cps。
可用于本發(fā)明的油的實(shí)例包括-動(dòng)物來源的烴油，例如全氫化角鯊烯；-植物來源的烴油，例如4至24個(gè)碳原子的液態(tài)脂肪酸甘油三酯，如庚酸或辛酸的甘油三酯，或葵花籽油、玉米油、大豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏油、澳大利亞堅(jiān)果油、蓖麻油或鱷梨油，辛酸/癸酸甘油三酯，如Stearineries Dubois公司出售的產(chǎn)品或Dynamit Nobel公司出售的Miglyol810、812和818，西蒙得木油和牛油果油；礦物或人工合成的直鏈或支鏈烴，例如液態(tài)石蠟及其衍生物、凡士林、聚癸烯、聚丁烯和氫化聚異丁烯如Parleam；-合成的酯和醚，特別是脂肪酸的合成酯和醚，例如通式為R1COOR2的油，其中R1表示含有1-40個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸殘基，R2表示含有1-40個(gè)碳原子的烴鏈，同時(shí)R1+R2≥10，例如purcellin油，異壬酸異壬酯，肉豆蔻酸異丙酯，棕櫚酸2-乙基己酯，硬脂酸2-辛基十二烷基酯，芥酸2-辛基十二烷基酯，異硬脂酸異十八酯，偏苯三酸十三酯；羥基酯，例如乳酸異十八酯，羥基硬脂酸辛酯，羥基硬脂酸辛基十二烷基酯，蘋果酸二異十八酯，檸檬酸三異十六酯和脂肪烷基庚酸酯，辛酸酯和癸酸酯；多羥基酯，例如二辛酸丙二醇酯，二庚酸新戊二醇酯和二異壬酸二甘醇酯；和季戊四醇酯，例如四異硬脂酸季戊四醇酯；-含有12-26個(gè)碳原子的脂肪醇，例如辛基十二醇，2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-十一烷基十五烷醇和油醇；-可選地部分含有烴和/或硅氧烷部分的氟化油；-硅油，例如揮發(fā)性或非揮發(fā)性直鏈或環(huán)狀的聚二甲基硅氧烷(PDMS)；含有烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，這些基團(tuán)位于硅氧烷鏈的側(cè)端或末端，含有2至24個(gè)碳原子；苯基硅氧烷，例如苯三甲基硅氧烷，苯二甲基硅氧烷，苯三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷，二苯二甲基硅氧烷，二苯甲基二苯三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(2-phenylethyltrimethylsiloxysilicate)；和-上述物質(zhì)的混合物。
油的分子量?jī)?yōu)選大于或等于250g/mol，特別是在250和10000g/mol之間，優(yōu)選大于或等于300g/mol，特別是在300到8000g/mol之間，更好是大于或等于400g/mol，特別是在400到5000g/mol之間。該油可選自-聚丁烯，例如Amoco公司生產(chǎn)和出售的Indopol H-100(摩爾質(zhì)量或MM＝965g/mol)，Indopol H-300(摩爾質(zhì)量或MM＝1340g/mol)，和Indopol H-1500(摩爾質(zhì)量或MM＝2160g/mol)；-氫化聚異丁烯，例如Amoco公司生產(chǎn)或出售的Panalane H-300 E(M＝1340g/mol)，Synteal公司生產(chǎn)或出售的Viseal 20000(MM＝6000g/mol)，Witco公司生產(chǎn)或出售的Rewopal PIB 1000(MM＝1000g/mol)；-聚癸烯和氫化聚癸烯，例如Mobil化學(xué)公司生產(chǎn)或出售的Puresyn 10(MM＝723g/mol)和Puresyn 150(MM＝9200g/mol)，-酯，例如-碳原子總數(shù)在30-70之間的直鏈脂肪酸的酯，例如四壬酸季戊四醇酯(MM＝697.05g/mol)，-羥基酯，例如蘋果酸二異硬脂酰酯(MM＝639g/mol)，-芳香酯，例如偏苯三酸十三烷基酯(MM＝757.19g/mol)，-C24-C28的支鏈脂肪酸或脂肪醇的酯，例如已經(jīng)在EP-A-0955039中記載的種類，和特別是檸檬酸三異十六酯(MM＝865g/mol)，四異壬酸季戊四醇酯(MM＝697.05g/mol)，三異硬脂酸甘油酯(MM＝891.51g/mol)，2-十三烷基十四烷酸甘油酯(MM＝1143.98g/mol)，四異硬脂酸季戊四醇酯(MM＝1202.02g/mol)，聚-2-甘油基四異硬脂酸酯(MM＝1232.04g/mol)，或2-四癸基四癸酸季戊四醇酯(MM＝1538.66g/mol)，-植物油，如芝麻油(MM＝820.6g/mol)，和-上述物質(zhì)的混合物。
根據(jù)本發(fā)明，就上述組合而言，術(shù)語(yǔ)“聚合物”一詞是指含有至少2個(gè)重復(fù)單元的化合物，優(yōu)選至少3個(gè)重復(fù)單元，以及更優(yōu)選至少10個(gè)重復(fù)單元。術(shù)語(yǔ)“半結(jié)晶聚合物”是指在骨架中含有一個(gè)可結(jié)晶的部分、一個(gè)可結(jié)晶側(cè)鏈或一個(gè)可結(jié)晶的嵌段，以及在骨架中含有無定形部分的聚合物。該聚合物具有一個(gè)第一級(jí)可逆相變換溫度，特別是指熔化(固-液轉(zhuǎn)換)溫度。當(dāng)可結(jié)晶部分在聚合物的骨架中呈現(xiàn)為可結(jié)晶嵌段的形式時(shí)，聚合物的無定形部分就呈現(xiàn)出無定形嵌段的形式；在這種情況下，半結(jié)晶聚合物就是嵌段共聚物，例如，包含至少一種可結(jié)晶嵌段和至少一種無定形嵌段的二嵌段、三嵌段或多嵌段類型的共聚物。通常，一個(gè)嵌段中包含至少5個(gè)等同的重復(fù)單元?？山Y(jié)晶嵌段在化學(xué)性質(zhì)上不同于無定形嵌段。
本發(fā)明涉及的半結(jié)晶聚合物具有大于或等于30℃的熔點(diǎn)溫度(尤其是在30℃至80℃的范圍內(nèi))，優(yōu)選是在30℃至60℃的范圍內(nèi)。這個(gè)熔點(diǎn)溫度就是第一級(jí)相變換溫度。
這個(gè)熔點(diǎn)溫度可以用任意已知方法測(cè)定，特別是使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)的方法。
本發(fā)明所使用的半結(jié)晶聚合物其數(shù)均分子量大于或等于1000。
本發(fā)明涉及的組合物中半結(jié)晶聚合物的數(shù)均分子量Mn從2000到800000為好，優(yōu)選從3000到500000，從4000到150000更好，尤其是小于100000，更好是從4000到99000。優(yōu)選的是聚合物的數(shù)均分子量大于5600，例如從5700到99000。
對(duì)本發(fā)明而言，一個(gè)“可結(jié)晶鏈或嵌段”就是這樣的一條鏈或一個(gè)嵌段如果它是獨(dú)立的，那么它可以根據(jù)溫度是否超過或低于熔點(diǎn)而可逆地從無定形狀態(tài)轉(zhuǎn)化到結(jié)晶狀態(tài)。對(duì)本發(fā)明而言，一條鏈就是在聚合物骨架側(cè)面或旁邊的一組原子。嵌段就是屬于骨架的一組原子。這組原子構(gòu)成了聚合物的一個(gè)重復(fù)單元。本發(fā)明所說的“可結(jié)晶側(cè)鏈”以含有至少6個(gè)碳原子的鏈為好。
半結(jié)晶聚合物的可結(jié)晶嵌段或鏈優(yōu)選至少占每個(gè)聚合物總重量的30％，占至少40％更好。本發(fā)明的含可結(jié)晶嵌段的半結(jié)晶聚合物是嵌段或多嵌段聚合物。該聚合物是通過含反應(yīng)雙鍵(或烯鍵)的單體聚合或縮聚而得到的。當(dāng)本發(fā)明的聚合物是含有可結(jié)晶側(cè)鏈的聚合物時(shí)，其形態(tài)可以是隨機(jī)的或有統(tǒng)計(jì)意義的。
本發(fā)明的半結(jié)晶聚合物優(yōu)選來源于合成的。而且，它們不包含多聚糖骨架。一般說，本發(fā)明所述的半結(jié)晶聚合物的可結(jié)晶單元(鏈或嵌段)來自一個(gè)或多個(gè)單體。這些單體含有用于制備半結(jié)晶聚合物的可結(jié)晶嵌段或鏈。
本發(fā)明涉及的半結(jié)晶聚合物可以選自含有至少一個(gè)可結(jié)晶嵌段和至少一個(gè)無定形嵌段的嵌段共聚物、每個(gè)重復(fù)單元至少攜帶一個(gè)可結(jié)晶側(cè)鏈的均聚物和共聚物，以及上述物質(zhì)的混合物。
用于本發(fā)明的半結(jié)晶聚合物特別是-受控結(jié)晶的嵌段聚烯烴共聚物，特別是由EP-A-0 951 897記載的單體構(gòu)成的，-縮聚物，尤其是脂肪族的或芳香族的聚酯型，或脂肪族的/芳香族的共聚酯型的縮聚物，-攜帶至少一條可結(jié)晶側(cè)鏈的均聚物或共聚物，和在骨架上攜帶至少一個(gè)可結(jié)晶嵌段的均聚物或共聚物，例如US-A-5 156 911記載的，-攜帶至少一條可結(jié)晶側(cè)鏈的均聚物或共聚物，特別是含有一個(gè)或多個(gè)含氟基團(tuán)，例如WO-A-01/19333記載的，-和上述物質(zhì)的混合物。在后面兩種情況中可結(jié)晶的側(cè)鏈或嵌段是疏水的。
A)含可結(jié)晶側(cè)鏈的半結(jié)晶聚合物這里提到的特別是在US-A-5 156 911和WO-A-01/19333記載的那些。這些都是含有50％至100％重量結(jié)構(gòu)單元的均聚物或共聚物，結(jié)構(gòu)單元是由帶有可結(jié)晶疏水側(cè)鏈的一種或多種單體的聚合作用產(chǎn)生的。
·只要這些均聚物或共聚物符合上述的條件，它們可以是任意類型的。
它們可產(chǎn)生于-聚合反應(yīng)，尤其是一或多個(gè)含有對(duì)于聚合反應(yīng)而言可反應(yīng)的或烯烴雙鍵-即含有乙烯基、(甲基)丙烯酸基或烯丙基的單體的自由基聚合反應(yīng)；-縮聚反應(yīng)，即帶有共反應(yīng)基團(tuán)(羧酸或磺酸、醇、胺或異氰酸酯)的一個(gè)或多個(gè)單體——例如聚酯、聚氨酯、聚醚、聚脲和聚酰胺——的縮聚反應(yīng)；通常而言，這些聚合物尤其選自由至少一個(gè)可以用下式X表示的可結(jié)晶鏈單體的聚合反應(yīng)得到的均聚物和共聚物
其中M代表聚合骨架上的原子，S代表間隔基團(tuán)，C代表可結(jié)晶的基團(tuán)。
可結(jié)晶鏈“-S-C”可以是脂肪族的或芳香族的，可選地氟化或全部氟化的?！癝”尤其代表一個(gè)(CH2)n或(CH2CH2O)n或(CH2O)基團(tuán)，它們可以是直鏈的或支鏈的或環(huán)合的，其中n是從0到22的任意整數(shù)。“S”優(yōu)選直鏈基團(tuán)。以“S”和“C”不同為優(yōu)選。
當(dāng)可結(jié)晶鏈“-S-C”是脂肪族的烴鏈時(shí)，它們含有具至少11個(gè)，不超過40個(gè)，優(yōu)選不超過24個(gè)碳原子的烷基烴鏈。它們尤其是具有至少12個(gè)碳原子的脂肪族鏈或烷基鏈，并且所提及的鏈以C14-C24的烷基鏈為優(yōu)選。當(dāng)所提及的分子鏈?zhǔn)欠蛉榛湑r(shí)，它們含有至少6個(gè)氟化的碳原子，并尤其是至少有6個(gè)碳原子被氟化的至少11個(gè)碳原子。
含有一個(gè)或多個(gè)可結(jié)晶鏈的半結(jié)晶聚合物或共聚物的例子包括了由以下的一個(gè)或多個(gè)單體的聚合反應(yīng)產(chǎn)生的帶有C14-C24烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸飽和烷基酯，帶有一個(gè)C11-C15全氟化烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸全氟化烷基酯，帶有一個(gè)有或沒有氟原子的C14到C24烷基基團(tuán)的N-烷基(甲基)丙烯酰胺，含有具C14到C24烷基基團(tuán)的烷基或氟化烷基鏈(一條氟化烷基鏈至少有6個(gè)氟原子)的乙烯基酯，含有具C14-C24烷基基團(tuán)的烷基或氟化烷基鏈(一條氟化烷基鏈至少有6個(gè)氟原子)的乙烯基醚，C14到C24的α-烯烴，例如十八烯，帶有一個(gè)含12到24個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的對(duì)-烷基苯乙烯，以及上述物質(zhì)的混合物。
當(dāng)聚合物產(chǎn)生于縮聚反應(yīng)時(shí)，上面定義的烴類和/或氟化的可結(jié)晶鏈由可以是二酸、二醇、二胺或二異氰酸酯的單體所攜帶。
當(dāng)本發(fā)明的聚合物是共聚物時(shí)，它們也包含0-50％的由共聚反應(yīng)產(chǎn)生的Y或Z基團(tuán)α)其中Y基團(tuán)是極性或非極性單體或二者的混合·當(dāng)Y是極性單體時(shí)，它是帶有聚氧化烯基團(tuán)(特別是氧乙烯化和/或氧丙烯化)的單體，(甲基)丙烯酸羥烷基酯-例如丙烯酸羥乙酯，(甲基)丙烯酰胺，N-烷基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺-例如N，N-二異丙基丙烯酰胺，或N-乙烯吡咯烷酮(NVP)，N-乙烯己內(nèi)酰胺，或帶有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)-如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸或延胡索酸，或者帶有一個(gè)酸酐基團(tuán)如馬來酸酐的單體，以及上述物質(zhì)的混合物。
·當(dāng)Y是非極性單體時(shí)，它可能是直鏈、支鏈或環(huán)狀的(甲基)丙烯酸的烷基酯類型的酯、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、α-烯烴、苯乙烯或被一個(gè)C1-C10烷基基團(tuán)取代的苯乙烯-例如α-甲基苯乙烯，或具有乙烯不飽和度的聚有機(jī)硅氧烷類大分子單體。
本發(fā)明中的“烷基”是一個(gè)飽和基團(tuán)，尤其是C8到C24的基團(tuán)，如沒有特指，優(yōu)選是一個(gè)C14到C24基團(tuán)。
β)其中Z是一個(gè)極性單體或極性單體的混合物。在這里，“Z”和上述的“極性Y”的定義一樣。
包含一可結(jié)晶側(cè)鏈的半結(jié)晶聚合物優(yōu)選是帶有上述定義的烷基基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物，其中烷基基團(tuán)優(yōu)選是C14-C24基團(tuán)，以及這些單體與親水單體的共聚物，所述親水單體優(yōu)選不同于(甲基)丙烯酸的單體，如N-乙烯吡咯烷酮或(甲基)丙烯酸羥乙基酯，以及上述物質(zhì)的混合物。
B)在骨架上帶有至少一個(gè)可結(jié)晶嵌段的聚合物這些聚合物尤其是含有至少2個(gè)化學(xué)性質(zhì)不同的、其中一個(gè)為可結(jié)晶性的嵌段的嵌段共聚物。
-可以用在US-A-5 156 911專利中定義的嵌段聚合物。
-含有一個(gè)可結(jié)晶鏈的烯烴或環(huán)烯烴的嵌段共聚物，例如從以下物質(zhì)的嵌段聚合反應(yīng)得到的·環(huán)丁烯，環(huán)己烯，環(huán)辛烯，降冰片烯(即雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯)，5-甲基-降冰片烯，5-乙基降冰片烯，5，6-二甲基降冰片烯，5，5，6-三甲基降冰片烯，5-亞乙基降冰片烯，5-苯基降冰片烯，5-芐基降冰片烯，5-乙烯基-降冰片烯，1，4，5，8-二甲橋-1，2，3，4，4a，5，8a-八氫化萘，二聚環(huán)戊二烯，或者上述物質(zhì)的混合物，·乙烯，丙烯，1-丁烯，3-甲基-1-丁烯，1-己烯，4-甲基1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯，1-二十碳烯，或上述物質(zhì)的混合物，
·以及，尤其是嵌段共聚(乙烯/降冰片烯)和嵌段(乙烯/丙烯/亞乙基-降冰片烯)三元共聚物。也可以使用由至少兩個(gè)C2-C16，優(yōu)選是C2-C12，更好是C4-C12的α-烯烴的嵌段共聚反應(yīng)產(chǎn)生的，例如上述的那些，尤其是乙烯和1-辛烯形成的嵌段二聚物。
-共聚物可以是具有至少一個(gè)可結(jié)晶嵌段的共聚物，而且共聚物的殘基是無定形的(常溫下)。這些共聚物可以進(jìn)一步含有兩個(gè)化學(xué)性質(zhì)不同的可結(jié)晶嵌段。優(yōu)選的共聚物在常溫下既有可結(jié)晶嵌段又有既疏水又親脂的無定形嵌段，而且嵌段是按順序分布的；例如，具有下列可結(jié)晶嵌段之一和下列無定形嵌段之一的聚合物·天然的可結(jié)晶嵌段a)聚酯，例如聚(對(duì)苯二酸亞烴酯)(poly(alkyleneterephthalate))，b)聚烯烴，例如聚乙烯或聚丙烯。
·無定形和親脂的嵌段，例如無定形的聚烯烴或共聚(烯烴)，如聚(異丁烯)，氫化聚丁二烯和氫化聚(異戊二烯)。
這些含有一個(gè)可結(jié)晶嵌段和一個(gè)無定形嵌段，且嵌段種類不同的共聚物，其可能的實(shí)例包括α)嵌段聚(ε-己內(nèi)酯)-b-聚(丁二烯)共聚物，優(yōu)選使用其氫化物，詳細(xì)記述見“聚(ε-己內(nèi)酯)-嵌段-聚(丁二烯)共聚物的熔化行為”一文(“Melting behavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers”)，作者S.Nojima，Macromolécules，32，3727-3734(1999)。
β)氫化聚(對(duì)苯二酸丁二酯)-b-聚(異戊二烯)嵌段或多嵌段共聚物，引自“PP/PBT的形態(tài)及結(jié)構(gòu)研究”一文(“Study of morphological and mechanicalproperties of PP/PBT”)，作者B.Boutevin等，《聚合物公報(bào)》(PolymerBulletin)，34，117-123(1995)。
γ)聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物，引自“乙烯-(乙烯-alt-丙烯)的半結(jié)晶嵌段共聚物的形態(tài)學(xué)”一文(“Morphology of semi-crystalline blockcopolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)”)，作者P.Rangarajan等，Macromolecules，26，4640-4645(1993)，和“具有結(jié)晶核心的聚合物聚集體聚(乙烯)-聚(乙烯-丙烯)系統(tǒng)”(“Polymer aggregates with crystalline coresthesystem poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)”)，作者P.Richter等，Macromolécules，30，1053-1068(1997)。
δ)聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物，引自綜述文章“嵌段共聚物的結(jié)晶作用”一文(“Crystallization in block copolymers”)，作者T.W.Hamley，Advances in Polymer Science，Vol.148，113-137(1999)。
本發(fā)明組合物中的半結(jié)晶聚合物可以是非交聯(lián)或部分交聯(lián)的，因?yàn)榻宦?lián)度不會(huì)對(duì)于它們通過加熱到熔點(diǎn)之上在液態(tài)脂相中的溶解或分散產(chǎn)生不利影響。它可能是化學(xué)交聯(lián)在聚合過程中通過與多官能單體的反應(yīng)。也可能是物理交聯(lián)，可以由于聚合物基團(tuán)之間建立的氫鍵或偶極鍵而產(chǎn)生，例如，羧化離子聚合物之間的偶極相互作用，這些相互作用量小且是由聚合物骨架所產(chǎn)生的；或是由于聚合物帶有的可結(jié)晶嵌段和無定形嵌段之間相分離所產(chǎn)生的。
本發(fā)明的組合物中的半結(jié)晶聚合物優(yōu)選是非交聯(lián)的。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案，聚合物選自含有一個(gè)可結(jié)晶鏈的至少一種單體與至少一個(gè)可以用下式表示的可選地氟化的C1-C10一元羧酸酯或酰胺的聚合反應(yīng)產(chǎn)生的共聚物，單體選自(甲基)丙烯酸的C14-C24飽和烷基酯，(甲基)丙烯酸的C11-C15全氟化烷基酯，有或沒有氟原子的C14-C24的N-烷基-(甲基)丙烯酰胺，含有C14-C24烷基或全氟化烷基鏈的乙烯基酯，含有C14-C24烷基或全氟化烷基鏈的乙烯基醚，C14-C24的α-烯烴，帶有含12個(gè)到24個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的對(duì)-烷基苯乙烯，其中至少一種可選地氟化的C1-C10一元羧酸酯或酰胺的結(jié)構(gòu)式如下 其中R1是H或CH3，R代表一個(gè)可選地氟化的C1-C10烷基基團(tuán)，X代表O，NH或NR2，其中R2代表可選地氟化的C1-C10烷基基團(tuán)。
依據(jù)本發(fā)明的另一種特定實(shí)施方式，聚合物是由含有一個(gè)可結(jié)晶鏈的一種單體衍生而來的，單體可選自(甲基)丙烯酸的C14-C24飽和烷基酯。
作為可以在本發(fā)明的組合物中使用的，一種結(jié)構(gòu)化半結(jié)晶聚合物的特定實(shí)例，可以是由Landec公司提供的Interlimer產(chǎn)品，該產(chǎn)品在“Interlimer聚合物”的宣傳冊(cè)中有記載，見Landec IP22(Rev.4-97)。這些聚合物在常溫下(25℃)為固態(tài)形式。它們帶有可結(jié)晶側(cè)鏈和上述的結(jié)構(gòu)式X。
半結(jié)晶聚合物特別是指
那些在專利US-A-5,156,911的實(shí)施例3，4，5，7，9和13中記載的，含有一個(gè)-COOH基團(tuán)，由丙烯酸和(甲基)丙烯酸C5-C16烷基酯共聚而得的種類，以及更為特別地來自于以下單體共聚反應(yīng)的半結(jié)晶聚合物·丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸異癸酯按重量比1/16/3的聚合，·丙烯酸和丙烯酸十五酯按重量比1/19的聚合，·丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸乙酯按重量比2.5/76.5/20的聚合，·丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸甲酯按重量比5/85/10的聚合，·丙烯酸和甲基丙烯酸十八酯按重量比2.5/97.5的聚合，·丙烯酸十六酯、含有8個(gè)乙二醇單元的聚乙二醇甲基丙烯酸酯單甲醚和丙烯酸按重量比8.5/1/0.5的聚合。
也可以用來自National Starch公司的帶有“O”結(jié)構(gòu)的聚合物，如US-A-5,736，125中所述的，其熔點(diǎn)為44℃，還有帶有可結(jié)晶側(cè)鏈并在可結(jié)晶側(cè)鏈上含有氟化基團(tuán)的半結(jié)晶聚合物，如WO-A-01/19333中實(shí)施例1，4，6，7和8所述的。
另外，也可以用通過丙烯酸十八酯和丙烯酸或NVP共聚獲得的半結(jié)晶聚合物，如US-A-5 519 063或EP-A-550745所述，其熔點(diǎn)分別為40℃和38℃。
也可以用通過丙烯酸二十二酯和丙烯酸或NVP共聚獲得的半結(jié)晶聚合物，如US-A-5 519 063和EP-A-550745所述，其熔點(diǎn)分別為60℃和58℃。
半結(jié)晶聚合物優(yōu)選不含有羧基基團(tuán)。
上述的其它組合可以包括一種流變劑和至少一種油的組合。
此流變劑具有使油相增稠和/或膠凝的作用。其用量可以是有效地增加油相的粘度，特別是直到獲得一種固態(tài)膠，也就是一種在自身重量下不會(huì)流動(dòng)的產(chǎn)品的量。
這種流變劑選自親脂膠凝劑、有機(jī)膠凝劑(geller)和及其混合物為有利。
親脂膠凝劑可以是有機(jī)的或無機(jī)的，聚合的或分子的。
作為無機(jī)親脂性膠凝劑，可以是可選地改性約粘土，例如用C10到C22脂肪酸氯化銨改性的水輝石，例如用氯化二硬脂酰二甲基銨改性的水輝石。
也可以是可選地經(jīng)過表面疏水化處理的焦化二氧化硅，其粒徑小于1μm。它可以通過一個(gè)使二氧化硅表面的硅烷醇基團(tuán)數(shù)目減少的化學(xué)反應(yīng)而變化二氧化硅表面的化學(xué)性質(zhì)。特別地它可以通過疏水基團(tuán)取代硅烷醇基團(tuán)，這樣就獲得了疏水的二氧化硅。疏水基團(tuán)可以是
-三甲基甲硅烷氧基(trimethylsiloxyl)，特別是在六甲基二硅氮存在條件下通過處理焦化二氧化硅得到的。根據(jù)CTFA(第6版，1995)，用這種方法處理的二氧化硅叫作“硅烷化二氧化硅”。這些均有出售，例如，Degussa公司出售的Aerosil R812和Cabot公司出售的CAB-O-SIL TS-530。
-二甲基甲硅烷基氧基(dimethylsilyloxyl)或聚二甲基硅氧烷基團(tuán)，特別是通過在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下處理焦化二氧化硅得到的。根據(jù)CTFA(第6版，1995)，用這種方法處理的二氧化硅叫作“二甲基硅烷化二氧化硅”。這些是有售的，例如，Degussa公司出售的Aerosil R972，AerosilR974和Cabot公司的CAB-O-SIL TS-610和CAB-O-SIL TS-720。
疏水的焦化二氧化硅顆粒大小優(yōu)選為納米到毫米，例如從5到200mm左右。
聚合的有機(jī)親脂膠凝劑的實(shí)例為具有三維結(jié)構(gòu)的部分或全部交聯(lián)的彈性有機(jī)聚合硅氧烷，如Shin-Etsu公司出售的KSG6、KSG16和KSG18，由Dow-Corning公司出售的Trefil E-505C或Trefil E-506C，由Grant Industries公司出售的Gransil SR-CYC，SR-DMF10，SR-DC556，SR 5CYC凝膠，SR DMF10凝膠，SR DC556凝膠，General Electric公司出售的SF 1204和JK 113；還有乙基纖維素，如Dow Chemical公司出售的Ethocel；聚酰胺，例如一個(gè)C36的二元酸與乙二胺縮合的共聚物，其重均分子量大約6000，如Arizona Chemical公司出售的Uniclear 80和Uniclear 100，樹膠，尤其是硅橡膠純膠料，如粘度大于100000厘沲(centistoke)的PDMS，被一個(gè)飽和或不飽和烷基鏈取代，且每個(gè)糖單元含有1-6個(gè)、優(yōu)選2-4個(gè)羥基基團(tuán)的乳甘露聚糖，例如用C1-C6的烷基鏈、更好是C1-C3烷基鏈烷基化的果阿膠，以及上述化合物的混合物。
優(yōu)選的親脂膠凝劑是非聚合的分子有機(jī)膠凝劑，又稱為有機(jī)膠凝劑，這些化合物的分子具有彼此之間發(fā)生物理相互作用的能力，可產(chǎn)生具有3D大分子網(wǎng)絡(luò)構(gòu)型的分子自聚體，這是能使液態(tài)脂肪相膠凝的原因。
本發(fā)明中“液態(tài)脂肪相”是指在室溫(25℃)和常壓(760mmHg)下呈液態(tài)的脂肪相，它由一或多種在室溫下呈液態(tài)并通常彼此互容的也稱為油的脂肪物質(zhì)組成。
這種超分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)可能來自原纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的形成(由于有機(jī)膠凝劑分子的堆積或集聚)，它可以使液態(tài)脂相分子固定化。
形成此原纖維網(wǎng)絡(luò)進(jìn)而形成凝膠的能力，取決于有機(jī)膠凝劑的性質(zhì)(或化學(xué)類別)，取決于一定類別的分子所攜帶的取代基的性質(zhì)，還取決于液態(tài)脂相的性質(zhì)。
物理相互作用各種各樣，但不包括共結(jié)晶作用。這些物理相互作用尤其是這樣一些相互作用如自加氫作用，不飽和環(huán)之間的π鍵作用，偶極作用，有機(jī)金屬衍生物的配位鍵作用，以及上述相互作用的組合。通常，一種有機(jī)膠凝劑中的每個(gè)分子都能和鄰近的分子之間建立多種類型的物理相互作用。因此，本發(fā)明的有機(jī)膠凝劑分子應(yīng)有利地包括至少一個(gè)具有建立氫鍵結(jié)合能力的基團(tuán)，更好的是，至少有兩個(gè)這樣的基團(tuán)，至少一個(gè)芳環(huán)，更好的是，至少兩個(gè)芳環(huán)，至少一個(gè)或更多個(gè)具有烯烴不飽和度的鍵和/或至少一個(gè)或更多個(gè)不對(duì)稱碳原子。能形成氫鍵的基團(tuán)優(yōu)選自羥基、羰基、胺、羧酸、酰胺、脲和芐基以及上述基團(tuán)的組合。
加熱后本發(fā)明的有機(jī)膠凝劑在液態(tài)脂相中是可溶解的，能得到澄清均勻的液相。在常溫常壓下它們可以是固體或液體。
可用于本發(fā)明組合物的分子有機(jī)膠凝劑，特別是在“表面活性劑說明”一文(D.Robb編輯，1997，p.209-263，第8章，作者P.Terech)、歐洲專利申請(qǐng)EP-A-1068854和EP-A-1086945，還有其他的專利申請(qǐng)WO-A-02/47031中描述的。
在這些有機(jī)膠凝劑中，特別提到的是羧酸的酰胺，尤其是三羧酸的酰胺，例如環(huán)己烷-三羧酸酰胺(參見EP-A-1068854)；含烴基鏈且每條鏈上有1到22個(gè)碳原子-如6到18個(gè)碳原子-的二酰胺，所述烴鏈?zhǔn)俏幢蝗〈幕虮恢辽僖粋€(gè)取代基取代，取代基選自酯、脲和氟代基團(tuán)(參見EP-A-1086945)；以及特別從二氨基環(huán)己烷-尤其是從反式二氨基環(huán)己烷，和酰氯的反應(yīng)中產(chǎn)生的二酰胺，如N，N’-雙(十二烷酰)-1，2-二氨基環(huán)己烷；N-酰基氨基酸的酰胺，如從N-?；被岷秃?到22個(gè)碳原子的胺反應(yīng)中得到的二酰胺，例如WO-93/23008記載的，以及特別是N-?；劝彼岬孽０?，其中?；鶊F(tuán)為C8-C22烷基鏈，如N-月桂酰-L-谷氨酸二丁基酰胺，由Ajinomoto公司生產(chǎn)和出售的GP-1，以及上述物質(zhì)的混合物。
所述組合物可以在脂肪相中含有1-60％的結(jié)構(gòu)化助劑。優(yōu)選該組合物含有5-55％，更優(yōu)選10-40％的結(jié)構(gòu)化助劑，該結(jié)構(gòu)化助劑可使組合物中總固體含量大于45％，優(yōu)選大于46％，更優(yōu)選47％，甚至還優(yōu)選48％，甚至更優(yōu)選50％。
本發(fā)明“增粘蠟”-型結(jié)構(gòu)化單元的一個(gè)實(shí)例如下12-(12’-羥基硬脂酰氧基)硬脂酸C20-C40烷基酯商品名Koster Keunen公司的Kester wax K82P和Kester wax K80P粘度＝3.38N.s硬度＝0.96MPa本發(fā)明的2型結(jié)構(gòu)化助劑的實(shí)例，由半結(jié)晶聚合物與一種油結(jié)合組成，該實(shí)例如下脂肪相＝聚丁烯(1)/丙烯酸十八酯-N-乙烯基-吡咯烷酮(40/60)共聚物(2)，熔點(diǎn)為56℃。
(1)AMOCO公司的Indopol H 100(2)熔點(diǎn)為56℃的堿性聚合物，用如下方法制備1升的反應(yīng)罐裝配有帶固定器的中央攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)，裝滿120g環(huán)己烷，45分鐘內(nèi)從室溫加熱到80℃，在80℃保持2小時(shí)，加入以下混合物C140g環(huán)己烷+4g Triganox 141[2，5-雙(2-乙基過氧己酰)-2，5-二甲基己烷]。
開始加入混合物C130分鐘之后，1小時(shí)30分鐘之內(nèi)再加入混合物C2，混合物C2的組成是190g丙烯酸十八酯+10g N-乙烯吡咯烷酮+400g環(huán)己烷。
加入兩種原料后，使混合物在80℃保持3小時(shí)以上，再在大氣壓下蒸餾除去反應(yīng)混合物中的全部環(huán)己烷。
得到活性物質(zhì)含量為100％重量的聚合物。
以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物表示，聚合物的重均分子量MW是38000，DSC測(cè)定其熔點(diǎn)Tf為56℃。
粘度＝2.63N.s硬度＝5.84MPa。
根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方案，表現(xiàn)上述特征的組合物可以通過含有至少一相的組合物獲得，該相包括至少一種水相結(jié)構(gòu)化助劑，其能夠獲得上述的流變特征譜。
水相結(jié)構(gòu)化助劑可以選自非離子和陰離子表面活性劑，其形成層狀相，形成層狀相的兩親型聚合物，和締合聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，“層狀相”被理解為在水存在的條件下具有形成介晶相的特征的兩親型化合物，所述介晶相的組織狀態(tài)介于晶體相和液體相之間。在產(chǎn)生介晶相的兩親物中，其中一些能夠在水溶液中膨脹形成分散在溶液中的小球或者葉狀體這些結(jié)構(gòu)由雙分子層構(gòu)成。
層狀相傳統(tǒng)是葉狀的形式，也稱之為雙層，或者以纏繞的形式，也稱之為小泡，小球或者“洋蔥”相。
所有層狀相在偏振光顯微鏡下的特征為以油紋或者馬耳他十字型，也叫偏振化十字形式的雙折射結(jié)構(gòu)。
能夠產(chǎn)生層狀相的兩親物的例子兩親分子可以為離子形式，優(yōu)選陰離子，和非離子，兩性或者兩性離子形式或者它們的組合。
相對(duì)親油的兩親物(HLB＝1-7)或者相對(duì)親水的兩親物(HLB＝8-20)或者二者的混合物具有形成層狀相的能力。
烴類表面活性劑烴類表面活性劑的可能例子包括用來形成小泡的兩親性脂，具有通式X-Y其中X代表親水基團(tuán)，Y代表親油基團(tuán)。兩親性脂可以為離子脂，其中基團(tuán)X為離子，或者非離子脂，其中X為非離子。
離子兩親性脂優(yōu)選選自天然磷脂，酶或者化學(xué)修飾的，或者合成的磷脂，陰離子化合物和神經(jīng)節(jié)苷脂。
天然磷脂包括卵磷脂或者大豆卵磷脂和鞘磷脂；合成的磷脂包括二棕櫚酰磷脂酰膽堿；和包括氫化卵磷脂的修飾后的磷脂。
陰離子化合物包括下列通式的化合物 其中R1代表C7-C21烷基或者鏈烯基；
R2代表飽和或者不飽和C1-C31的烴基；和M代表H，Na，K，NH4或者來自胺的取代銨離子。
非離子兩親性脂優(yōu)選自(1)直鏈或者支鏈的下式聚甘油衍生物 其中-C3H5(OH)O-由下式結(jié)構(gòu)代表，作為混合物或者單獨(dú)的 n是2到6之間的平均統(tǒng)計(jì)值；R3代表(a)含有12到30個(gè)碳原子的飽和或者不飽和，直鏈或者支鏈脂肪族鏈；或者羊毛脂醇(十二烯醇)的烴基；(b)殘基R’3CO，R’3為其中C11-C17直鏈或者支鏈脂肪族基；(c)殘基 其中R4可以采用R3的(a)或(b)的含義；-OC2H3(R5)-由下列結(jié)構(gòu)代表，作為混合物或者單獨(dú)的 其中R5具有R3的(a)的含義(2)含有兩個(gè)脂肪鏈的直鏈或者支鏈聚甘油醚；(3)聚氧乙烯化脂肪醇和聚氧乙烯化甾醇和植物甾醇；
(4)多元醇醚(5)氧乙烯化或者非氧乙烯化多元醇酯；(6)自然或者合成的糖脂；(7)下式的羥基酰胺 其中R6代表C7-C21的烷基或者鏈烯基；R7代表飽和或者不飽和C7-C31的烴基；COA代表選自下列兩種基團(tuán)的基團(tuán)“殘基 其中B為衍生自單或者多羥基化伯或者仲胺的基團(tuán)；R8代表氫原子，甲基，乙基，或者羥乙基；和殘基-COOZ，其中Z代表C3-C7多元醇的殘基。
在聚甘油衍生物中，飽和直鏈脂肪族基團(tuán)R優(yōu)選為月桂基，肉豆蔻基，十六烷基，硬脂基，十八烷基，二十二烷基或者二十四烷基或者這些基團(tuán)的混合物；不飽和脂肪族基團(tuán)R3優(yōu)選為棕櫚油基，油基，亞油基或者二十四碳烯基。
在(3)中定義的化合物優(yōu)選為C12到C22的醇，其帶有2到20個(gè)環(huán)氧乙烷(EO)單元。甾醇優(yōu)選為膽固醇，可以被2到20個(gè)EO單元取代。同樣，植物甾醇可以被2到20mol的EO取代。
在(4)中定義的多元醇醚優(yōu)選為C2到C7的多元醇烷基醚。
上述(5)中定義的多元醇酯是非離子的，還可被用作非離子兩性脂，優(yōu)選為腦苷脂類。
根據(jù)本發(fā)明，可能在脂相中包括添加劑，其能夠降低小泡，和/或帶電脂質(zhì)的通透性，目的是通過阻止它們的絮凝和聚結(jié)而增強(qiáng)小泡的穩(wěn)定性，并提高封裝的水平。
尤其是也可以與構(gòu)成小泡的兩親脂質(zhì)結(jié)合至少一種選自下列的添加劑甾醇和其衍生物，例如氧乙烯化衍生物，尤其是膽固醇，酸性膽固醇硫酸鹽和其堿金屬鹽以及酸性膽固醇磷酸鹽和其堿金屬鹽；長(zhǎng)鏈醇和二醇；長(zhǎng)鏈胺和它們的季銨衍生物；二羥基烷基胺；聚氧乙烯化脂肪族胺；長(zhǎng)鏈氨基醇酯和它們的鹽以及季銨衍生物；脂肪族醇的磷酸酯，例如雙十六烷基磷酸酯和雙肉豆蔻基磷酸酯，以酸的形式或者以堿金屬鹽的形式存在。
小泡分散體可以含有一種或者多種具有化妝品和/或皮膚藥用活性的活性化合物，其依賴于它們的可溶性特征可以具有不同的定位。如果活性成分是脂溶的，它們進(jìn)入組成小泡葉層的脂相。如果活性成分是水溶的，它們進(jìn)入小泡的包封水相；如果活性成分是兩親的，它們分配在脂相和包封水相之間，分配系數(shù)根據(jù)兩親物質(zhì)的活性以及封相和包封水相的組成變化。
水溶性活性成分為，例如，甘油，山梨醇，赤蘚酮糖和抗生素；脂溶性活性成分為，例如，視黃酸，脂蛋白和類固醇。
也可以提及在親水部分具有統(tǒng)計(jì)化學(xué)式的產(chǎn)物，例如下式的聚甘油酯 其中n為統(tǒng)計(jì)值，可以含有不同比例的酯，n＝1，n＝2，n＝3，n＝4等；這也是在親脂部分含有大量烷基鏈，例如椰油酸酯的情況，其含有C5到C17的烷基鏈，或者異硬脂酸酯，其中C17烷基鏈?zhǔn)钱悩?gòu)形式的復(fù)合混合物；它也是產(chǎn)物中含有單個(gè)多元醇的單，二，三，或者聚酯的混合物的情況。應(yīng)該注意，只含有能夠形成小泡的單酯的產(chǎn)物和其它類型的雜質(zhì)不能用于本發(fā)明。
根據(jù)本發(fā)明可以單獨(dú)使用的市售酯，因?yàn)樗鼈儗?shí)際上是多種酯的混合物，例如如下脫水山梨糖醇的部分酯(或者山梨糖醇苷)和脂肪酸，由ICI公司以商品名Span20，40，60，80銷售。
脫水山梨糖醇硬脂酸酯，攜帶4個(gè)環(huán)氧乙烷單元，以商標(biāo)Tween 61由ICI銷售；脫水山梨糖醇異硬脂酸酯，由Nikko公司以商品名SI 10 R銷售。
聚乙二醇硬脂酸酯，含有8個(gè)環(huán)氧乙烷單元，由ICI公司以商品名MYR J 45銷售。
下式的聚乙二醇單硬脂酸酯，OHCH2(CH2OCH2)nCH2OH其中n為4，由Nikko以MYS4銷售；分子量為400的化學(xué)級(jí)或者生物技術(shù)產(chǎn)品級(jí)的聚乙二醇硬脂酸酯，由Unichema銷售；攜帶4個(gè)環(huán)氧乙烷單元的雙甘油硬脂酸酯，由Hoechst以商標(biāo)名HostacerineDGS銷售。
四甘油硬脂酸酯，由Nikko以Tetraglyn 1S銷售；由Solvay銷售的二甘油異硬脂酸酯；由Nihon以Emailex DSG2商標(biāo)銷售的二甘油二硬脂酸酯；蔗糖單，二和三棕櫚硬脂酸酯(tripalmitostearate)，由Croda以商品名F50，F(xiàn)70，F(xiàn)110和F160 Crodesta銷售；蔗糖單，二棕櫚硬脂酸酯混合物，以商品名Grilloten PSE 141 G由Grillo銷售；蔗糖硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯的混合物，以商品名Arlatone 2121由ICI銷售；攜帶20個(gè)環(huán)氧乙烷單元的甲基葡萄糖硬脂酸酯，以商品名Glucam E20二硬脂酸酯由Amerchol銷售。
當(dāng)然可以用這些不同產(chǎn)品的混合物，所述混合物為混合好的彼此的混合物或者是這些產(chǎn)物的混合物和純化產(chǎn)物的混合物。
離子兩親性脂連同本發(fā)明的非離子兩親性脂優(yōu)選選自下列1)中和的陰離子脂，這些陰離子脂優(yōu)選選自雙十六烷基磷酸酯和雙肉豆蔻基磷酸酯的堿金屬鹽；尤其是Na和K鹽；膽固醇硫酸酯的堿金屬鹽，尤其是Na鹽；
膽固醇磷酸酯的堿金屬鹽，尤其是Na鹽；?；劝彼釂魏投c鹽；磷脂酸的鈉鹽；2)兩親性脂，這些兩親性脂優(yōu)選為磷脂，尤其是純大豆磷脂酰乙醇胺；3)烷基磺酸衍生物，這些衍生物優(yōu)選為下式的化合物 其中R代表基團(tuán)C16H37和C18H37，以混合物或者單獨(dú)的形式，M為堿金屬，優(yōu)選鈉。
也可能傳統(tǒng)的向組成小泡脂膜的脂相引入至少一種添加劑，其主要功能是降低小泡的通透性，阻止絮凝和凝結(jié)，并提高封裝的水平。
根據(jù)本發(fā)明，也可以向脂相中添加至少一種選自下列組的添加劑甾醇，特別是植物甾醇和膽固醇，長(zhǎng)鏈醇和二醇，長(zhǎng)鏈胺和它們的季銨衍生物。
硅氧烷表面活性劑可以使用的硅氧烷表面活性劑可以包括描述在美國(guó)專利5,364,633和美國(guó)專利5,411,744的表面活性劑。這些文獻(xiàn)描述了使用硅氧烷表面活性劑制備小泡。
本發(fā)明使用的硅氧烷表面活性劑優(yōu)選為下式(II)的化合物 其中R1，R2，R3分別各自代表C1-C6的烷基或者-(CH2)X-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4，至少一個(gè)R1，R2，或者R3不是烷基；R4為氫原子，烷基或者?；籄為從0到200的整數(shù)；
B為從0到50的整數(shù)；條件是A和B不同時(shí)等于0；X為從1到6的整數(shù)；Y為從1到30的整數(shù)；Z為從0到5的整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，式(II)的化合物中，烷基為甲基，x為從2到6的整數(shù)，y為從4到30的整數(shù)。
式(II)的硅氧烷表面活性劑的例子包括式(III)的化合物 其中A為從20到105的整數(shù)，B為從2到10的整數(shù)，Y為從10到20的整數(shù)。
式(II)的硅氧烷表面活性劑的例子還包括式(IV)的化合物HO-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiOA，-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH(IV)其中A’和y為從10到20的整數(shù)。
作為本發(fā)明的化合物，可以使用由Dow Corning以商品名DC 5329，DC7439-146，DC 2-5695和Q4-3667銷售的那些化合物?；衔顳C 5329，DC7439-146和DC2-5695為式(III)的化合物，其中，A為22，B為2和y為12；A為103，B為10和y為12；A為27，B為3和y為12。
化合物Q4-3667為式(IV)的化合物，其中A為15，y為13。
例如下列二元或者三元兩親混合物(CTFA命名)具有形成層狀相的能力；A/膽固醇/酪蛋白脂酰氨基酸，尤其是45/45/10重量比(其中A為由Chimex以商品名Chimexane NL銷售的三甘油鯨蠟醚)；B/膽固醇/雙十六烷基磷酸酯，尤其是60/35/5重量百分比(其中B為三甘油單鯨蠟基，雙鯨蠟基和三鯨蠟基醚的混合物，由Chimex以商品名ChimexaneNT銷售)；山梨糖醇酯Span 40(來自ICI或者脫水山梨糖醇棕櫚酸酯)/膽固醇/酰基谷氨酸鈉(由Ajinomoto以商品名HS11銷售)，重量比為47.5/47.5/5；
PEG8硬脂酸酯/膽固醇/酰基谷氨酸鈉，尤其是重量比為47.5/47.5/5(其中PEG硬脂酸酯為聚乙二醇，含有8個(gè)環(huán)氧乙烷單元，由Unichema以商品名硬脂酸酯PEG400銷售)；PEG8硬脂酸酯/膽固醇/植烷甾醇/?；劝彼徕c，尤其是重量比為47.5/20/27.5/5；氫化卵磷脂/帶有5個(gè)環(huán)氧乙烷單元的聚氧乙烯化植物甾醇，尤其是重量比為60/40；用20個(gè)環(huán)氧乙烷單元聚氧乙烯化的甲基葡萄糖二硬脂酸酯/膽固醇/酰基谷氨酸鈉，尤其是重量比為45/45/10(二硬脂酸酯，例如，以商品名Glucam E20由Amerchol銷售)；A/膽固醇/雙十六烷基磷酸酯，尤其是重量百分比為47.5/47.5/5；二甘油二硬脂酸酯(例如由Nihon以商品名Emalex DSG G2銷售)/膽固醇/?；劝彼徕c，重量百分比為45/45/10；蔗糖單和二硬脂酸酯(例如，由Grillo以商品名GrillotenPSE141G銷售)/膽固醇/?；劝彼徕c，重量比為45/45/10；四甘油三硬脂酸酯(例如由Nikkol以商品名Tetraglyn3S銷售)/膽固醇/?；劝彼徕c，尤其是以45/45/10的重量比。
第二類小泡(將活性物轉(zhuǎn)移到皮膚層的表面)的可能例子包括來自下列脂質(zhì)的小泡向日葵卵磷脂；Natipide II(大豆卵磷脂/乙醇/水，由Nattermann銷售，重量比為60/20/20/)C(大豆卵磷脂/膽固醇/丙二醇，重量比為40/30/30，由Nattermann以商品名NAT 50 PG銷售)；D/雙肉豆蔻基磷酸酯，尤其是重量比為95/5(其中D為月桂基聚甘油-6-十六烷二醇醚，由Chimex以商品名Chimexane NS銷售)。
兩親聚合物，諸如含有不對(duì)稱嵌段的兩親嵌段共聚物也具有形成親膠層狀相的能力；例如在下面文章中描述的兩親二嵌段共聚物諸如，例如，醇乙氧化二嵌段共聚物CnEn(C＝亞甲基，E＝乙氧基，n為重復(fù)單元的數(shù)目)描述在下述文章中在兩親二嵌段共聚物濃縮液中的立方膠和層狀晶體。I.W.Hamley等.-APhysicochemical and Engineering Aspects145(1998)，185-190.
兩親二嵌段或者多嵌段，諸如，例如，描述在溶解的不對(duì)稱兩親嵌段共聚物一種奇特的形態(tài)(Asymmetric amphiphilicblock copolymers in solutiona morphological wonderland)，by Neil S.Cameron，Muriel K.Corbierre and A.Eisenberg.Canadian Journal of Chemistry，1999，p.2-39.
控制流體流變的嵌段共聚物的組裝，(Block copolymer assembly to controlfluid rheology)by SR.Bhatia，A Mourchid，M.Joanicot.Current Opinion in Colloid &Interface Science.6(2001)471-478.
溶解的嵌段共聚物泡囊熱力學(xué)大小的控制(Thermodynamic size control ofblock copolymer vesicles in solution，)by L Luo and A.Eisenberg.Langmuir，2001，17，6804-6811。
兩親共聚物結(jié)構(gòu)的多形態(tài)在聚(氧化丁烯)-b-聚(氧化乙烯)-水-二甲苯系統(tǒng)中的六種感膠離子液晶和兩種液體相(Structural polymorphism ofamphiphilic copolymerssix lyotropic liquid crystalline and two solution phase in apoly(oxybutylene)-b-poly(oxyethylene)-water-xylene system).Langmuir，1997，13，23-34。
當(dāng)至少一種結(jié)構(gòu)化助劑為層狀相時(shí)，其可能尤其是以陰離子表面活性劑，諸如三乙醇胺硬脂酸酯，或者非離子表面活性劑，諸如PEG-30甘油硬脂酸酯為基礎(chǔ)(HLB＝16.4；Mw＝1678)。
締合聚合物可以選自締合聚氨酯，締合丙烯酸類聚合物和締合聚多糖。
締合聚氨酯為非離子嵌段共聚物，在鏈上含有親水嵌段，常常為聚氧乙烯化的，和疏水嵌段，其可以僅僅是脂肪族鏈序列和/或環(huán)脂肪族和/或芳香族鏈序列。
尤其是，這些聚合物含有至少兩種親脂烴鏈，具有6到30個(gè)碳原子，由親水嵌段分隔開，烴鏈可以為親水嵌段的側(cè)鏈或者在其末端。尤其是，其可以是一個(gè)或者多個(gè)側(cè)鏈。此外，聚合物可能在親水嵌段的一端或者兩端含有一條烴鏈。
聚合物可以為三嵌段或者多嵌段的形式。疏水嵌段可能在鏈的每一端(例如帶有親水中心嵌段的三嵌段共聚物)或者分布在兩端或者在鏈內(nèi)(例如，多嵌段共聚物)。聚合物也可為接枝聚合物或者星形聚合物。
聚合物優(yōu)選為三嵌段共聚物，其親水嵌段為含有50到1000個(gè)氧乙烯化基的聚氧乙烯化鏈。通常，締合聚氨酯包括親水嵌段之間的氨基甲酸酯的連接，就是命名的來源。
延伸來講，締合聚氨酯也具有聚合物的特征，其親水嵌段通過化學(xué)連接而非氨基甲酸酯連接連接到親脂嵌段上。
本發(fā)明使用的締合聚合物可能的例子包括Hüls銷售的C16-EO120-C16聚合物(商品名為Serad FX1100，一種氨基甲酸酯官能化分子，重均分子量為1300)，EO為環(huán)氧乙烷單元。作為締合聚合物，可以使用Rheolate 205，其具有脲官能團(tuán)，以商品名Rheox，或者Rheolate 208或者204銷售。這些締合聚氨酯以純品的形式銷售。
來自Rohm & Haas的產(chǎn)品DW 1206B可被使用，其含有一個(gè)C20烷基鏈和一個(gè)氨基甲酸酯連接，其以溶于水中20％的固體含量的方式銷售。
也可以使用這些聚合物的溶液或者分散體，尤其是在水中或者水性醇的介質(zhì)中。這些聚合物的可能例子包括Müls公司的Serad FX1010，Sera Fx1035和Serad 1070，商品Rheolate 255，Rheolate 278和Rheolate 244，由Rheox銷售。也可以使用產(chǎn)品DW 1206F和DW 1206J，以及Acrysol RM 184或者Acrysol 44，來自Rohm & Haas，或者來自Borchers的BorchigelLW44。
本發(fā)明可以使用的聚合物尤其是那些描述在G.Fonum，J.Bakke and Fk.Hansen-Colloid Polym.Sci.271，380-389(1993)文章中的聚合物。
水相結(jié)構(gòu)化助劑在組合物中的含量范圍相對(duì)于總的組合物重量從0.1到15％(尤其是從0.1到8％)，優(yōu)選從0.5％到12％(尤其是從0.5％到5％，或者從0.8％到3％)，較好的范圍是從1％到8％。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以含有脂肪相結(jié)構(gòu)化助劑和上述實(shí)施方案中描述的水相結(jié)構(gòu)化助劑的混合物。
本發(fā)明的組合物形成一種生理學(xué)上可接受的介質(zhì)。
在本說明書中，一種生理學(xué)上可接受的介質(zhì)是一種與人類角蛋白纖維尤其睫毛或眉毛相容的無毒介質(zhì)，如一種美容介質(zhì)，該美容介質(zhì)既可以是親水性的也可以是親脂性的美容介質(zhì)。
該組合物可含有水或水和親水性有機(jī)溶劑的混合物，即，一或多種可與水混溶的有機(jī)溶劑，比如醇一特別是有2到5個(gè)碳原子的一元醇，如乙醇、異丙醇或正丙醇，有2到8個(gè)碳原子的多元醇，如甘油、雙甘油、丙二醇、乙二醇，1，3-丁二醇、山梨醇、戊二醇、C3-C4的酮和C2-C4的醛。
水或水與親水性有機(jī)溶劑混合物的重量相當(dāng)于本發(fā)明中組合物總重的0.1％～90％，并且優(yōu)選是在0.1％～60％之間。
依照其他實(shí)施方案，上文所述的脂肪相可以形成該組合物的連續(xù)相。特別指出的是本發(fā)明所述的組合物可以是無水的。
本發(fā)明的組合物是一種化妝組合物、化妝品基質(zhì)、應(yīng)用于妝層之上的“外涂油”組合物，或者一種角蛋白纖維美容處理或護(hù)理組合物。
本發(fā)明所使用的組合物更特別地應(yīng)用于睫毛。因此，本發(fā)明的組合物可以是涂在睫毛上的組合物，具體而言是化妝睫毛也稱為睫毛膏的組合物；應(yīng)用于睫毛妝層之上的組合物，也稱之為外涂油；或處理睫毛尤其是人類的睫毛或人工睫毛的組合物。更特別地該組合物是一種睫毛膏。
本發(fā)明還涉及一種處理或化妝角蛋白纖維的美容方法，包括將如上所述的組合物涂覆于角蛋白纖維上。
本發(fā)明還涉及一種涂覆睫毛的方法，包括將如上所述的組合物涂于睫毛上。
本發(fā)明還涉及將如上所述的組合物用于化妝角蛋白纖維的用途，涉及利用所述組合物獲得角蛋白纖維快速化妝的用途，以及利用本組合物獲得方便而均勻的涂覆和表現(xiàn)出優(yōu)良的濃密效果的妝層的用途。
本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包括除本申請(qǐng)所述的增粘蠟之外的另一種蠟。
所述另一種蠟可選自蜂蠟、石蠟、氫化的蓖麻油以及硅氧烷蠟。
這些存在于組合物中的蠟(增粘蠟和/或附加的蠟)在水性介質(zhì)中分散成微粒的形態(tài)。特別是以一種水包蠟乳液的形式存在。
這些存在于組合物中的蠟(增粘蠟和/或附加的蠟)也可以一種蠟顆粒的水性微分散體的形式存在。水性微分散體是一種蠟顆粒的水性分散體，其中蠟顆粒的大小小于或等于約1μm。
蠟的微分散體是膠狀蠟顆粒的穩(wěn)定分散體，特別記載于1997年《AcademicPress》第21-32頁(yè)L.M.prince Ed.的《Microemulsions Theory and Practice》一文中。
需要特別指出，這些蠟的微分散體可以這樣獲得，即在有表面活性劑和可選地有一部分水的條件下把蠟熔融，并不斷加入熱水并攪拌?？梢杂^察到油包水型的乳液作為中間產(chǎn)物出現(xiàn)，并伴隨著相的轉(zhuǎn)換，最終獲得一種水包油型的微乳液。冷卻后得到一種穩(wěn)定的固體，即膠態(tài)蠟顆粒的微分散體。
也可以通過另外的方式獲得蠟的微分散體，即借助于諸如超聲、高壓均化器或渦輪機(jī)等攪拌裝置攪拌蠟、表面活性劑和水的混合物。
蠟微分散體的顆粒優(yōu)選具有小于1μm的平均大小(尤其是在0.02μm至0.99μm之間)，優(yōu)選小于0.5μm(尤其在0.06μm至0.5μm之間)。
這些顆粒基本由一種蠟或蠟的混合物組成。然而，它們可含有少部分的油性和/或糊狀脂肪添加劑、一種表面活性劑和/或一種常用的脂溶性的活性成分/添加劑。
可用于本發(fā)明組合物的另一種蠟的使用量為組合物總重量的0.1％-50％，優(yōu)選為0.5％-30％，更優(yōu)選1％-20％。
本發(fā)明的組合物可包括至少一種在室溫下呈糊狀的脂肪化合物。按照本發(fā)明的意義來看，糊狀脂肪物質(zhì)是一種熔點(diǎn)在20-55℃，優(yōu)選25-45℃，和/或在40℃通過帶有一個(gè)以60Hz旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)軸的Contrave TV或Rhéomat 80測(cè)其粘度為0.1-40Pa.s(1-400泊)，優(yōu)選0.5-25Pa.s的脂肪物質(zhì)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠根據(jù)他或她的常規(guī)知識(shí)，在轉(zhuǎn)軸MS-r3和MS-r4中選擇可進(jìn)行粘度測(cè)定的轉(zhuǎn)軸，從而能對(duì)糊狀試樣化合物進(jìn)行測(cè)定。
這些脂肪物質(zhì)優(yōu)選為烴類化合物、可選地是聚合物型，還可選自硅氧烷化合物，也可以是烴類化合物和/或硅氧烷化合物的混合物形式。當(dāng)使用不同種糊狀脂肪物質(zhì)組成的混合物時(shí)，優(yōu)選使用絕大部分為糊狀烴類化合物(主要包含碳原子和氫原子以及可選的酯基)的混合物。
這些可應(yīng)用于本發(fā)明組合物的糊狀化合物包括粘度為18-21Pa.s，優(yōu)選19-20.5Pa.s和/或熔點(diǎn)為30-55℃的羊毛脂和羊毛脂衍生物如乙?；蛎蜓醣┗蛎虍惐蛎?isopropyl lanolate)及其混合物。也可以使用脂肪醇或酸的酯，尤其是含20-65個(gè)碳原子的酯(熔點(diǎn)為20-35℃、40℃下粘度為0.1-40Pa.s)，如檸檬酸三異硬脂酯或檸檬酸鯨蠟酯、丙酸花生酯、聚月桂酸乙烯酯、膽甾醇酯如從植物中提取的甘油三酯-例如氫化植物油、粘性聚酯如聚(12-羥硬脂)酸及其混合物。
該糊狀化合物還包括硅氧烷糊狀脂肪物質(zhì)，如具有8-24個(gè)碳原子的烷基或烷氧基側(cè)鏈、熔點(diǎn)為20-55℃的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，如硬脂酰聚二甲基硅氧烷，特別是那些由DOW Corning以商品名為DC2503和DC25514出售的產(chǎn)品及其混合物。
本發(fā)明組合物中的該糊狀脂肪物質(zhì)可以占組合物總重的0.01％-60％，優(yōu)選0.5％-45％，更好的是2％-30％。
本發(fā)明的組合物可包括乳化表面活性劑，該活性劑的含量為組合物總重量的2％-30％，更好是5％-15％。這些表面活性劑可選自陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑?？蓞⒖肌禘ncyclopedia of Chemical Technology》(Kirk-Othmer，卷22，333-432頁(yè)，第三版，1979，Wiley)關(guān)于表面活性劑性質(zhì)和功能(乳化劑)的定義，尤其是參考第347-377頁(yè)關(guān)于陰離子和非離子表面活性劑的定義。
在本發(fā)明的組合物中優(yōu)選使用的表面活性劑選自-非離子表面活性劑脂肪酸、脂肪醇、聚乙氧基化和聚甘油化脂肪醇如聚乙氧基化硬脂醇和聚乙氧基化鯨蠟基硬脂醇、脂肪酸和蔗糖的酯、烷基葡萄糖的酯，特別是聚氧乙烯化的脂肪酸C1-C6烷基葡萄糖酯及其混合物。
-陰離子表面活性劑被胺、氨水或堿金屬鹽中和的C16-C30脂肪酸及其混合物。
優(yōu)選使用可形成水包油或水包蠟乳液的表面活性劑。
本發(fā)明的組合物可包括至少一種成膜聚合物。
成膜聚合物可以選自乙烯基聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和纖維素聚合物。
該成膜聚合物以固體含量計(jì)可為組合物總重量的0.1％-60％，優(yōu)選0.5％-40％，更優(yōu)選1％-30％。
本說明書中的術(shù)語(yǔ)“成膜聚合物”是指一種能夠通過自身或在輔助性成膜劑存在的情況下在載體，尤其是角蛋白材料如睫毛上形成連續(xù)的粘附膜的聚合物。
存在于本發(fā)明組合物中的該成膜聚合物不同于先前定義的“半結(jié)晶聚合物”。優(yōu)選的成膜聚合物不包括可結(jié)晶嵌段或鏈。如果包括，那么該可結(jié)晶嵌段或鏈也需低于聚合物總重量的30％。
可用于本發(fā)明組合物中的成膜聚合物還可以是合成聚合物、自由基型或縮聚物型聚合物和天然聚合物，及其混合物。
自由基成膜聚合物是一種由包含不飽和鍵特別是烯鍵的單體聚合得到的聚合物，其中每個(gè)單體都能夠進(jìn)行均聚(與縮聚不同)。
自由基型的成膜聚合物特別可以是乙烯基聚合物或共聚物，尤其是丙烯酸聚合物。
乙烯基成膜聚合物可由包含不飽和烯鍵和至少一個(gè)酸基的單體和/或這些酸單體的酯和/或這些酸單體的酰胺聚合而成。
可使用α，β-烯鍵不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸和衣康酸作為帶酸基的單體。優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸。
所述酸單體的酯有利地選自(甲基)丙烯酸的酯(也稱之為(甲基)丙烯酸酯)，尤其是(甲基)丙烯酸烷基酯，特別是(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯，優(yōu)選(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯，(甲基)丙烯酸芳基酯，特別是(甲基)丙烯酸C6-C10芳基酯，以及(甲基)丙烯酸羥烷基酯，特別是(甲基)丙烯酸C2-C6羥烷基酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯可包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯。
(甲基)丙烯酸羥烷基酯可以包括丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸2-羥丙基酯、甲基丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸2-羥丙基酯。
(甲基)丙烯酸芳基酯包括丙烯酸芐酯和丙烯酸苯基酯。
特別優(yōu)選的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
根據(jù)本發(fā)明，酯的烷基既可以是氟化的也可是全氟化的，也就是說烷基中的部分或全部氫原子被氟原子取代。
所述酸單體的酰胺可能的例子包括(甲基)丙烯酰胺，特別是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，尤其是其中烷基為C2-C12的N-烷基(甲基)丙烯酰胺。N-烷基(甲基)丙烯酰胺可包括N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一基丙烯酰胺。
乙烯基成膜聚合物也可由選自乙烯基酯和苯乙烯的單體均聚或共聚而得。特別地，這些單體可與如上所述的酸單體和/或其酯和/或其酰胺聚合。
乙烯基酯可能的例子包括醋酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
苯乙烯單體包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
成膜縮聚物包括聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、聚酰胺、環(huán)氧酯樹脂和聚脲。
其中聚氨酯可選自陰離子、陽(yáng)離子、非離子或兩性聚氨酯，丙烯酸聚氨酯，聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮，聚酯-聚氨酯，聚醚-聚氨酯，聚脲，聚脲-聚氨酯及其混合物。
聚酯可由二羧酸與多元醇特別是二元醇經(jīng)過常規(guī)的縮聚反應(yīng)獲得。
二羧酸可以是脂肪族、脂環(huán)族和芳香族二羧酸。這些酸可能的例子包括草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、鄰苯二甲酸、十二烷二酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、2，5-降冰片烯二羧酸、二甘醇酸、磺基二丙酸、2，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸。這些二羧酸單體可以單獨(dú)使用，也可用至少兩種二羧酸單體聯(lián)合使用。在這些單體中，優(yōu)選鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿帷?br> 二元醇可選自脂肪族、脂環(huán)族和芳香族二元醇。所用的二元醇優(yōu)選自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、環(huán)己烷二甲醇和1，4-丁二醇。也可使用其它的多元醇如甘油、季戊四醇、山梨糖醇和三羥甲基丙烷。
該聚酯酰胺也可采用與聚酯類似的方法獲得，通過二元酸與二元胺或氨基醇縮聚而成。其中可用的二元胺包括1，2-乙二胺、環(huán)己基二胺、間苯二胺或?qū)Ρ蕉?。可用的氨基醇是單乙醇胺?br> 該聚酯可進(jìn)一步包括至少一種帶有至少一個(gè)-SO3M基團(tuán)的單體，其中M表示氫原子、銨離子NH4+或金屬離子如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+或Fe3+離子。尤其可以使用一種包含-SO3M基團(tuán)的雙官能團(tuán)芳香族單體。
如上所述進(jìn)一步帶有-SO3M基團(tuán)的雙官能團(tuán)芳香族單體的芳香核可選自如苯、萘、蒽、聯(lián)苯、氧化聯(lián)苯、磺酰聯(lián)苯和亞甲基聯(lián)苯核。進(jìn)一步帶有-SO3M基團(tuán)的雙官能團(tuán)芳香單體可包括磺基間苯二甲酸、磺基對(duì)苯二甲酸、磺基鄰苯二甲酸和4-磺基萘-2，7-二羧酸。
優(yōu)選使用基于間苯二甲酸酯/磺基間苯二甲酸酯的共聚物，更特別地是通過縮合二甘醇、環(huán)己烷二甲醇、間苯二甲酸和/或磺基間苯二甲酸獲得的共聚物。
可選地經(jīng)過改性的天然聚合物可選自紫膠樹脂、檜樹膠、達(dá)瑪脂、欖香脂、珂巴脂(copals)、纖維素聚合物及其混合物。
根據(jù)本發(fā)明組合物的第一實(shí)施方案，該成膜聚合物可以是水溶性聚合物并可存在于組合物的水相中，因此該聚合物溶于組合物的水相中。水溶性成膜聚合物可能的例子包括-蛋白質(zhì)，如植物蛋白質(zhì)-如小麥蛋白質(zhì)和大豆蛋白質(zhì)，以及動(dòng)物蛋白質(zhì)-如角蛋白，例如角蛋白水解產(chǎn)物和磺酸角蛋白；-纖維素聚合物，如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素、羧甲基纖維素和季銨化纖維素衍生物；-丙烯酸聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；-乙烯基聚合物，如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯酯和蘋果酸酐的共聚物、醋酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮與醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮與己內(nèi)酰胺的共聚物，和聚乙烯醇；-可選地經(jīng)過改性的天然聚合物，如·阿拉伯樹膠、瓜爾膠、黃原膠衍生物和刺梧桐膠；·藻酸鹽和角叉菜聚糖；·葡糖氨基聚糖(glycoaminoglycans)和透明質(zhì)酸及其衍生物；·紫膠樹脂、檜樹膠、達(dá)瑪脂、欖香脂和珂巴脂；·脫氧核糖核酸；·粘多糖，如硫酸軟骨素及以上物質(zhì)的混合物。
根據(jù)本發(fā)明組合物的另一不同的實(shí)施方案，該成膜聚合物可以是一種溶解在包含上述油或有機(jī)溶劑的液態(tài)脂肪相中的聚合物(在這種情況下，該成膜聚合物稱之為脂溶性聚合物)。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的所用的液態(tài)脂肪相是一種在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg或105Pa)下呈液態(tài)的脂肪相，該脂肪相由一或多種在室溫呈液態(tài)并通常彼此相容的也被稱之為油的脂肪物質(zhì)構(gòu)成。
該液態(tài)脂肪相優(yōu)選包括可選地與一種非揮發(fā)性油混合的揮發(fā)油，它可從上述的油中進(jìn)行選擇。
脂溶性聚合物可能的例子包括含有至少一種其它單體的乙烯基酯共聚物(乙烯基團(tuán)直接與酯基的氧原子相連，該乙烯基酯具有1-19個(gè)碳原子的飽和、線型或支鏈型烴基，其中烴基與酯基中的羰基相連)，所述的其他單體可以是乙烯基酯(不同于已經(jīng)存在的乙烯基酯)、α-烯烴(有8-28個(gè)碳原子)、烷基乙烯基醚(其中烷基包含2-18個(gè)碳原子)或烯丙基酯或甲代烯丙基酯(具有1-19個(gè)碳原子的飽和、線型或支鏈型烴基，其中烴基與酯基中的羰基相連)。
這些共聚物可以通過交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)，該交聯(lián)劑既可以是乙烯基型也可以是烯丙基型或甲代烯丙基型交聯(lián)劑，如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯酯、十二烷二酸二乙烯酯和十八烷二酸二乙烯酯。
這些共聚物可包括醋酸乙烯酯/脂酸烯丙酯、醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/十八碳烯、醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯醚、丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙酯、丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯/1-十八碳烯、醋酸乙烯酯/1-十二碳烯、硬脂酸乙烯酯/乙基乙烯醚、丙酸乙烯酯/鯨蠟基乙烯醚、硬脂酸乙烯酯/醋酸烯丙酯、2，2-二甲辛酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、2，2-二甲基戊酸烯丙酯/月桂酸乙烯酯、二甲基丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、二甲基丙酸烯丙基酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2％二乙烯基苯交聯(lián)的丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2％二乙烯基苯交聯(lián)的二甲基丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、用0.2％四烯丙氧基乙烷交聯(lián)的醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯醚、用0.2％二乙烯基苯交聯(lián)的醋酸乙烯酯/烯丙基硬脂酸酯、用0.2％二乙烯基苯交聯(lián)的醋酸乙烯酯/1-十八碳烯和用0.2％二乙烯基苯交聯(lián)的丙酸烯丙基酯/硬脂酸烯丙酯。
脂溶性成膜聚合物也包括脂溶性共聚物，特別是那些由含9-22個(gè)碳原子的乙烯基酯或帶有10-20個(gè)碳原子烷基的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯共聚所得的產(chǎn)物。
這種脂溶性共聚物可選自聚硬脂酸乙烯酯共聚物，用二乙烯基苯、二烯丙基醚或鄰苯二甲酸二烯丙酯交聯(lián)的聚硬脂酸乙烯酯共聚物，聚(甲基)丙烯酸十八酯共聚物，聚月桂酸乙烯酯共聚物，聚(甲基)丙烯酸月桂酯共聚物，其中這些聚(甲基)丙烯酸酯可利用二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四乙二醇酯進(jìn)行交聯(lián)。
上述的脂溶性均聚物及共聚物為本領(lǐng)域已知，具體描述見申請(qǐng)F(tuán)R-A-2232303；它們的重均分子量可以為2000-500,000，優(yōu)選4000-200,000。
可用于本發(fā)明的脂溶性成膜聚合物包括聚烯烴(polyalkylenes)，尤其是C2-C20烯烴的共聚物-如聚丁烯，帶有線型或支化以及飽和或不飽和C1-C8烷基的烷基纖維素-如乙基纖維素和丙基纖維素，乙烯吡咯烷酮(VP)共聚物-特別是乙烯吡咯烷酮及C2-C40或優(yōu)選C3-C20烯烴的共聚物?？蓱?yīng)用于本發(fā)明的VP共聚物可能的例子包括VP/醋酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙基酯、丁基化聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯和VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
根據(jù)本發(fā)明組合物的另一不同實(shí)施方案，該成膜聚合物也可能以分散在水相或非水溶劑相中的顆粒形態(tài)存在于組合物中，通常稱為膠乳或假膠乳。這些分散體的制備工藝對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是公知的。
成膜聚合物的水相分散體可包括市售的由Avecia-Neoresins提供的名為Neocryl XK-90、Neocryl A-1070、Neocryl A-1090、Neocryl BT-62、NeocrylA-1079和Neocryl A-523，以及由Dow Chemical提供的名為Dow Latex 432，由Daito Kasei Kogyo提供的名為Daitosol 5000 AD的丙烯酸分散體；或者由Avecia-Neoresins提供的名為Neorez R-981和Neorez R-974，由Goodrich提供的名為Avalure UR-405、Avalure UR-410、Avalure UR-425、Avalure UR-450、Sancure 875、Sancure 861、Sancure 878和Sancur 2060，和由Bayer公司提供的名為Impranil 85，由Hydromer提供的名為Aquamere H-1511的含水聚氨酯分散體；由Eastman Chemical Products提供的商標(biāo)名為Eastman AQ的磺基聚酯；乙烯基分散體如Mexomere PAM和分散于異十二烷中的丙烯酸分散體如Chimex提供的Mexomere PAP。
本發(fā)明的組合物可包含促進(jìn)成膜聚合物的膜形成的增塑劑。該增塑劑可選自本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所知的可實(shí)現(xiàn)該預(yù)期功能的所有化合物。
本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包括著色劑如粉狀著色劑、脂溶性著色劑和水溶性著色劑。該著色劑在組合物中的重量百分含量可以為組合物總重的0.01％-30％。
所述粉狀著色劑可選自顏料、珍珠母、脂溶性染料和水溶性染料。
該顏料可以是白色或有色的、無機(jī)的和/或有機(jī)的、有涂層或無涂層的。無機(jī)顏料包括可選地經(jīng)過表面處理的二氧化鈦、氧化鋅、二氧化鈰、氧化鐵或氧化鉻、錳紫、群青、氫氧化鉻和鐵藍(lán)。有機(jī)顏料包括碳黑、D&C型顏料和基于胭脂蟲紅、鋇、鍶、鈣和鋁的色淀。
珍珠母可選自白色珠光顏料，如鍍鈦或氯氧化鉍的云母，有色珠光顏料，如含氧化鐵的鈦云母，尤其是含有鐵藍(lán)或氧化鉻的鈦云母，含上述有機(jī)顏料的鈦云母和基于氯氧化鉍的珠光顏料。
脂溶性染料如蘇丹紅、D&C紅17、D&C綠6、β-胡蘿卜素、大豆油、蘇丹棕、D&C黃11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黃和胭脂樹橙。水溶性染料如甜菜根的汁、亞甲藍(lán)、麗春紅的二鈉鹽、茜素綠的二鈉鹽、喹啉黃、莧菜紅的三鈉鹽、酒石黃的二鈉鹽、羅丹明的單鈉鹽、品紅的二鈉鹽和葉黃素。
本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包括通常用于美容術(shù)中的任何添加劑，例如抗氧化劑、填充劑、防腐劑、芳香劑、中和劑、增稠劑、表面活性劑、化妝或皮膚病活性劑、增塑劑、膠凝劑及其混合物。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員當(dāng)然可以謹(jǐn)慎選擇補(bǔ)充的輔料和/或其用量以使本發(fā)明組合物的優(yōu)異性能不受或基本不受該添加劑的不利影響。
本發(fā)明的組合物可以采用化妝品領(lǐng)域常規(guī)使用的已知方法進(jìn)行制備。
具體實(shí)施例方式
現(xiàn)結(jié)合下列實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行描述，這些實(shí)施例的給出僅為說明而不對(duì)本發(fā)明構(gòu)成任何限制。
在更詳細(xì)描述這些實(shí)施例之前，我們列出測(cè)量用于限定本發(fā)明的各種參數(shù)的方法，即固體含量、粘度數(shù)值、硬度及流動(dòng)性能的測(cè)量。
粘著性(粘度)測(cè)量方法該方法可有效測(cè)定蠟的粘度及一種特定化合物與至少1種油的組合的粘度，所述的特定化合物可以是半-結(jié)晶聚合物或脂肪相流變劑。
脂肪相結(jié)構(gòu)化助劑的粘度在20℃下，使用由Rheo生產(chǎn)的TA-TX2i結(jié)構(gòu)分析儀(texturometer)測(cè)量，該測(cè)定儀還配有一個(gè)錐角為45°的丙烯酸聚合物錐形移動(dòng)器(traveller)，在下述操作過程中，通過測(cè)定力(壓力或拉力)(F)隨時(shí)間的變化來測(cè)定粘著性移動(dòng)器以0.5mm/s的速度移動(dòng)并穿入結(jié)構(gòu)化助劑2mm深處。當(dāng)移動(dòng)器穿入蠟層2mm時(shí)，使該移動(dòng)器固定停留1秒(相當(dāng)于弛豫時(shí)間)，然后再以0.5mm/s的速度將其撤回。在弛豫時(shí)間內(nèi)，該力(壓力)迅速降至零，然后在抽回移動(dòng)器的過程中，該力(拉力)先變?yōu)樨?fù)值后又增加至零。所測(cè)得的粘度相當(dāng)于力隨時(shí)間變化的曲線中拉力處于負(fù)值的那段曲線的積分。粘度數(shù)值的單位是N.s。
為了進(jìn)行結(jié)構(gòu)化助劑的粘度測(cè)定，首先在其熔點(diǎn)+10C的溫度下將結(jié)構(gòu)化助劑熔融。然后再將熔融的結(jié)構(gòu)化助劑倒入直徑為25mm、深度為20mm的容器中。該結(jié)構(gòu)化助劑在室溫(25℃)下重結(jié)晶24小時(shí)以使結(jié)構(gòu)化助劑的表面平整光滑，然后在進(jìn)行粘度測(cè)定之前，將結(jié)構(gòu)化助劑在20℃下儲(chǔ)存至少1小時(shí)。
硬度測(cè)量方法該方法可有效測(cè)定蠟的硬度和一種特定化合物與至少一種油的組合的硬度，所述特定化合物為半-結(jié)晶聚合物或脂肪相流變劑。
脂肪相結(jié)構(gòu)化助劑的硬度在20C下，使用由Rheo生產(chǎn)的TA-TX2i結(jié)構(gòu)分析儀測(cè)量，該測(cè)定儀配有一個(gè)直徑為2mm的圓筒形不銹鋼移動(dòng)器，在下述操作過程中，通過測(cè)定力(壓力或拉力)(F)隨著時(shí)間的變化來測(cè)定硬度移動(dòng)器以0.1mm/s的速度移動(dòng)并穿入結(jié)構(gòu)化助劑0.3mm深處。當(dāng)移動(dòng)器穿入蠟層0.3mm深時(shí)，使該移動(dòng)器固定停留1秒(相當(dāng)于弛豫時(shí)間)，然后以0.1mm/s的速度將其撤回。在弛豫時(shí)間內(nèi)，該力(壓力)迅速降至零，然后在抽回移動(dòng)器的過程中，該力(拉力)先變?yōu)樨?fù)值后又增加至零。所測(cè)得的硬度相當(dāng)于移動(dòng)器表面與蠟接觸時(shí)二者之間的最大壓力。該力值的單位是MPa。
為了進(jìn)行結(jié)構(gòu)化助劑的硬度測(cè)定，首先在其熔點(diǎn)+20C的溫度下將結(jié)構(gòu)化助劑熔融。然后再將熔融的結(jié)構(gòu)化助劑倒入直徑為30mm、深度為20mm的容器中。該結(jié)構(gòu)化助劑在室溫(25℃)下重結(jié)晶24小時(shí)以使結(jié)構(gòu)化助劑的表面平整光滑，然后在進(jìn)行硬度測(cè)定之前，將結(jié)構(gòu)化助劑在20℃下儲(chǔ)存至少1小時(shí)。
流動(dòng)譜測(cè)定方法在ThermoRheo RS 75安裝了恒溫槽的控制應(yīng)力流變儀上進(jìn)行測(cè)量。采用的剪切圖形為平面/平面對(duì)稱的，直徑為2cm，平面的表面有條形紋，目的是限制平面壁上的滑動(dòng)現(xiàn)象。
間隙(或者樣品厚度)設(shè)定在300μm。
測(cè)定溫度為25℃±0.5℃。
測(cè)定原則平衡流動(dòng)狀態(tài)的分析包括從設(shè)定時(shí)間開始給樣品施加瞬間的剪切力τ，保持恒定時(shí)間t(保留時(shí)間，選擇原則是達(dá)到恒態(tài)，t＝30s)。同時(shí)，監(jiān)測(cè)相應(yīng)的剪切形變?chǔ)秒S時(shí)間的變化，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)記錄剪切梯度γ。
方法步驟1在25℃保持樣品2分鐘(沒有施加任何剪切)步驟2用控制應(yīng)力模式測(cè)定平衡流動(dòng)施加剪切應(yīng)力的條件如下最初剪切應(yīng)力＝0.64Pa最終剪切應(yīng)力＝2000Pa測(cè)定點(diǎn)＝40點(diǎn)分布＝對(duì)數(shù)施加到樣品的剪切應(yīng)力增加，應(yīng)力只施加一次。
每次應(yīng)力之間保持穩(wěn)定的值，保留時(shí)間＝30s結(jié)果分析通過粘度變化(記為η)作為剪切梯度(記為γ，也叫剪切速率)的函數(shù)的圖形分析來分析結(jié)果。該圖顯示了第一平臺(tái)區(qū)，稱作第一牛頓區(qū)，定義為γ的較低值(γ≤10-3s-1)，其中粘度保持恒定這個(gè)區(qū)代表產(chǎn)物粘度不變并且能夠與睫毛膏的稠度相聯(lián)系。
對(duì)于較高的剪切梯度，10-2s-1≤γ≤103s-1，粘度下降，并且產(chǎn)物開始移動(dòng)，然后流動(dòng)，也就是流體化。在這個(gè)剪切窗口內(nèi)，可能有兩種行為流動(dòng)為均勻的，在這種情況下，圖上的點(diǎn)間距恒定，曲線的比率為Δγ/Δτ≤7或者流動(dòng)不均勻，在這種情況下點(diǎn)既不連續(xù)，點(diǎn)之間的間距也不相同，曲線的比率為Δγ/Δτ＞7固體含量測(cè)定方案此方案包括使用Mettler Toledo HG 53天平(鹵素水分分析器)對(duì)睫毛膏液中的干提取物進(jìn)行測(cè)定。
將睫毛膏的試樣(2-3g)沉積在鋁盤中并在120℃的溫度下放置60分鐘。干提取物的測(cè)定就是監(jiān)測(cè)試樣的質(zhì)量隨時(shí)間的變化。因此，最終固體含量就是最后的質(zhì)量(60分鐘后)相對(duì)于初始質(zhì)量的百分比DE＝(最終質(zhì)量/初始質(zhì)量)×100。
本發(fā)明將參考下列的實(shí)施例進(jìn)行描述，這些實(shí)施例以說明的方式而非限制的方式提供。


圖1代表本發(fā)明睫毛膏類型的組合物的流動(dòng)譜，所述圖譜代表作為剪切梯度γ(單位s-1)的函數(shù)的粘度(rη，單位Pa.s)。
圖2代表由Estee Lauder市售的睫毛膏Illusionist的流動(dòng)譜，所述流動(dòng)譜代表作為剪切梯度γ(單位s-1)的函數(shù)的粘度(η，單位Pa.s)。
圖3代表本發(fā)明組合物的流動(dòng)譜，所述圖譜代表作為剪切梯度γ(單位s-1)的函數(shù)的粘度(η，單位Pa.s)。
圖4代表由Dior市售的睫毛膏Long Optic的流動(dòng)譜，所述圖譜代表作為剪切梯度γ(單位s-1)的函數(shù)粘度(η，單位Pa.s)。
圖5代表由Yves Saint-Laurent市售的睫毛膏Effet Faux Cils的流動(dòng)譜，所述圖譜代表作為剪切梯度γ(單位s-1)的函數(shù)的粘度(η，單位Pa.s)。
實(shí)施例實(shí)施例1均勻連續(xù)流動(dòng)的水包蠟乳劑睫毛膏組成硬脂酸 5.82％小燭樹蠟6％C20-C40 脂肪醇羥基硬脂酰氧基硬脂酸酯(Kester wax K82P)25％2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇 0.5％氧化鐵黑 5.45％二氧化硅 3％羥乙基纖維素 0.91％阿拉伯樹膠 3.45％三乙醇胺 2.4％消泡劑 適量防腐劑 適量水 適量測(cè)定的固體含量＝53％對(duì)此實(shí)施例而言，Δγ/Δτ為4.5×10-4～4.3，剪切梯度范圍在1×10-2s-1～1×103s-1之間。
此實(shí)施例的睫毛膏能夠耐受1000S-1級(jí)的高度剪切。
圖1代表所述組合物的流動(dòng)譜，所述圖譜代表作為剪切梯度函數(shù)的組合物的粘度。
此圖譜證明所述流動(dòng)是連續(xù)的和均一的并且此組合物能夠耐受高達(dá)10+3S-1的剪切梯度下的應(yīng)力。
由此獲得一種涂敷于睫毛的化妝產(chǎn)品且是平滑的和均一的。
比較實(shí)施例1用于上述流動(dòng)譜測(cè)定方法的組合物是一種商業(yè)的組合物，Illusionist，來自Estée Lauder。
測(cè)定的固體含量＝46.8％對(duì)此組合物而言，Δγ/Δτ為4.35×10-4～8.5，剪切梯度范圍在1×10-2s-1～1×103s-1之間。由于此比率大于7，該流動(dòng)因此是不連續(xù)和不均一的。
Illusionist睫毛膏由于γmax＝400S-1，因此不能夠耐受1000S-1的剪切。
圖2證實(shí)此類型的睫毛膏的流動(dòng)是不連續(xù)和不均一的。
此睫毛膏具有睫毛的天然化妝效果(非常薄)并形成顆粒狀沉淀。
實(shí)施例2帶有非離子表面活性劑的水包蠟乳劑睫毛膏(對(duì)應(yīng)于層狀相)，并顯示出均一的和連續(xù)的流動(dòng)組成蜂蠟 4.63氫化加州西蒙得木油0.11％巴西棕櫚蠟3.41％米糠蠟0.11％石蠟 14.64％大戟蠟0.32％氧化鐵黑 7.42％羥乙基纖維素 0.94％阿拉伯樹膠3.59％單硬脂酸甘油酯30EO(＝Tagat S) 2.54％含有α，ω-羥基基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷以及環(huán)戊基二甲基硅氧烷的混合物(15/85) 8.5％硬脂醇2EO 1.5％硬脂醇20EO 1％消泡劑 適量防腐劑 適量水 適量測(cè)定的固體含量＝45.24％對(duì)此實(shí)施例而言，Δγ/Δτ為1.5×10-3～3.9，剪切梯度范圍在1×10-2s-1～1×103s-1之間。此睫毛膏因此顯示出連續(xù)的和均一的流動(dòng)。
此實(shí)施例的睫毛膏能夠耐受1000S-1級(jí)的高度剪切，且此通過附圖3被證實(shí)。
此睫毛膏賦予了優(yōu)良的濃密化性能(在睫毛上的濃厚化妝)并形成光滑和均一的沉淀。
比較實(shí)施例2來自Dior的Long Optic測(cè)定的固體含量＝42.5％Δγ/Δτ為1.2×10-3～30.8，剪切梯度范圍在1×10-2s-1～1×103s-1之間。
此睫毛膏不在本發(fā)明的范圍之中，因?yàn)槠淞鲃?dòng)在10-2s-1以上是不均一的，且通過附圖4被證實(shí)。
此睫毛膏具有涂布睫毛的自然化妝效果(相對(duì)薄的化妝效果)并形成非平滑的沉淀。
比較實(shí)施例3來自Yves Saint Laurent的Effet Faux cils測(cè)定的固體含量＝52.7％Δγ/Δτ為1.8×10-3s-1～7.5，剪切梯度范圍在1×10-2s-1～1×103s-1之間。
EFC睫毛膏不在本發(fā)明的范圍內(nèi)，因?yàn)榱鲃?dòng)在10s-1以上是不均勻的，由圖5所證實(shí)。
這種睫毛膏具有涂布睫毛的化妝品效果，但是形成不均一的沉淀。
權(quán)利要求
1.一種角蛋白纖維化妝組合物，其具有-固體含量占組合物總重量的45％以上；以及-流變特征譜，使得對(duì)于從10-2到103s-1的剪切梯度范圍，剪切梯度變化和實(shí)施的剪切應(yīng)力變化的比值(上述比值記做Δγ/Δτ)不大于7，所述組合物能耐受上述剪切梯度范圍整個(gè)寬度內(nèi)的剪切應(yīng)力而不被破壞。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的比值小于5，優(yōu)選小于4.5且進(jìn)一步優(yōu)選小于1.5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中固體含量大于組合物總重量的46％，優(yōu)選大于47％，更優(yōu)選大于48％或更進(jìn)一步優(yōu)選大于50％。
4.根據(jù)任一權(quán)利要求1至3的組合物，其含有至少一種脂肪相，該脂肪相包含至少一種脂肪相結(jié)構(gòu)化助劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中的結(jié)構(gòu)化助劑選自增粘蠟，特定化合物與至少一種油的組合，及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中的增粘蠟具有下述的特征-粘度≥0.7N.s，具體為0.7～30N.s；優(yōu)選為≥1N.s，具體為1～20N.s；更優(yōu)選為≥2N.s，具體為2～10N.s；-硬度≤3.5MPa，優(yōu)選0.01～3.5MPa，更優(yōu)選0.05～3MPa，以及甚至更優(yōu)選為0.1～2.5MPa。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中所述的結(jié)構(gòu)化助劑由特定化合物與至少一種油的組合組成。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述的特定化合物選自半結(jié)晶聚合物、脂肪相流變劑及其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的組合物，其中的油選自揮發(fā)性和非揮發(fā)性烴油，硅油和/或氟化油及其混合物。
10.根據(jù)任一權(quán)利要求7至9的組合物，其中的油的分子量大于或等于250g/mol，具體為250-10000g/mol，優(yōu)選大于或等于300g/mol，具體為300-8000g/mol，甚至優(yōu)選大于或等于400g/mol，具體為400-5000g/mol。
11.根據(jù)任一權(quán)利要求7至10的組合物，其中特定化合物與至少一種油的組合具有-粘度≥0.1N.s，具體為0.1～30N.s；優(yōu)選為≥0.5N.s，具體為0.5～20N.s；更優(yōu)選為≥1N.s，具體為1～5N.s；-硬度≤30MPa，具體為0.01～30MPa，優(yōu)選為0.05～25MPa，甚至更優(yōu)選為0.1～20MPa。
12.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中半結(jié)晶聚合物與至少一種油的組合具有1～5N.s的粘度和0.1～20MPa的硬度值。
13.根據(jù)任一權(quán)利要求4至12的組合物，其中結(jié)構(gòu)化助劑占該組合物總重量的0.1～60％，優(yōu)選5～55％，更優(yōu)選10～40％。
14.根據(jù)任一權(quán)利要求1至3的組合物，含有至少一種包括至少一種水相結(jié)構(gòu)化助劑的水相，該水相結(jié)構(gòu)化助劑選自可以形成層狀相的非離子和陰離子表面活性劑，可以形成層狀相的兩親型聚合物，以及締合聚合物。
15.根據(jù)任一權(quán)利要求1至14的組合物，含有水或水和親水有機(jī)溶劑的混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，其中的親水有機(jī)溶劑選自含有2-5個(gè)碳原子的一元醇，含有2-8個(gè)碳原子的多元醇，C3-C4酮和C2-C4醛。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的組合物，其中的水或水和親水有機(jī)溶劑的混合物占該組合物總重量的0.1～90％，且優(yōu)選的為0.1～60％。
18.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于含有成膜聚合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中的成膜聚合物選自乙烯基聚合物，聚氨酯，聚酯，聚酰胺，聚脲和纖維素聚合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求18或19的組合物，其中的成膜聚合物以聚合物固體含量計(jì)，占該組合物總重的0.1％至60％，優(yōu)選在0.5％至40％之間，并且在1％至30％之間更好。
21.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于含有著色劑。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其中的著色劑選自顏料，珍珠母，脂溶性染料及水溶性染料。
23.根據(jù)權(quán)利要求21或22的組合物，其中的著色劑占組合物總重量的0.01％-30％。
24.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于含有選自抗氧化劑、填充劑、防腐劑、芳香劑、中和劑、增稠劑、表面活性劑、化妝或皮膚病活性劑、增塑劑、膠凝劑及其混合物的美容添加劑。
25.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的組合物，作為一種化妝品組合物、化妝品基質(zhì)、涂于妝層之上的外涂油組合物，或者一種用于處理或美化角蛋白材料或纖維的組合物。
26.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的組合物，用作睫毛涂覆組合物，尤其是用作睫毛化妝的組合物-也稱為睫毛膏，用作涂于睫毛妝層之上的組合物-也稱為外涂油，或者是用作睫毛處理的組合物，尤其是用作人或人工睫毛處理的組合物。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的組合物，它是一種睫毛膏。
28.一種用于處理或化妝角蛋白纖維的美容方法，它包括給所述角蛋白纖維涂覆權(quán)利要求1至27中任一權(quán)利要求所述的組合物。
29.一種涂覆睫毛的方法，它包括給睫毛涂覆權(quán)利要求1至27中任一權(quán)利要求所述的組合物。
30.根據(jù)權(quán)利要求1至27中任一權(quán)利要求所述的組合物在角蛋白纖維化妝中的用途。
31.根據(jù)權(quán)利要求1至27中任一權(quán)利要求所述的組合物在得到方便而均勻的涂覆及具有優(yōu)異的濃密效果的妝層、以及得到角蛋白纖維快速化妝方面的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于化妝角蛋白纖維的組合物，其具有如下的特征固體含量占組合物總重量的45％以上；以及流變特征譜，使得對(duì)于從10
文檔編號(hào)A61K8/96GK1494888SQ03125530
公開日2004年5月12日 申請(qǐng)日期2003年9月6日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月6日
發(fā)明者N·亞格－萊策, M·阿諾－羅克斯, V·德拉波特里, N 亞格-萊策, ㄌ乩, 羅克斯 申請(qǐng)人:萊雅公司