本發(fā)明涉及透明效應(yīng)顏料,其含有非金屬薄片狀基質(zhì)和施涂于基質(zhì)上的涂層,其中涂層含有至少一個間隔層,涉及透明效應(yīng)顏料的制備方法及其用途。在非金屬薄片狀基質(zhì)的基礎(chǔ)上含有交替的高折射率層、低折射率層、高折射率層的至少一種層序列的多層顏料是公知的,例如參見ep1572812a1、ep1213330a1、ep1025168b2、ep1621585a2、ep0948572a1、ep0950693a1、ep1306412a1、ep1587881a2、ep2632988a1或ep1474486a2。根據(jù)低折射率層的光學(xué)層厚度,多層顏料可以顯示強的顏色變化,這取決于觀察角度,例如參見ep1375601a1、ep1281732a1、ep0753545a2和us2004/0003758a1。所有上述文獻具有的共同點是在層序列中存在由低折射率金屬氧化物制成的低折射率層,例如氧化硅。與僅僅具有單個相同第一層的單層效應(yīng)顏料相比,多層顏料具有更高的光澤度和任選地具有更高的色飽和度,在這里當(dāng)然假定具有相同的基質(zhì)和相同的粒徑。ep1422268a2公開了具有多層結(jié)構(gòu)的顏料,其中此顏料具有兩個或更多個金屬氧化物層,其中金屬氧化物層的至少一種金屬(離子)是選自鈰、錫、鈦、鐵、鋅和鋯。此文獻涉及具有高色飽和度和高亮度的顏料,在其涂層中具有盡可能少的和盡可能小的孔。根據(jù)ep1422268a2,小孔體積用于確保具有高光學(xué)品質(zhì)的涂層。us2015/0344677a1涉及效應(yīng)顏料,其是基于被涂覆的薄片狀基質(zhì)。涂層含有第一個和第二個高折射率層,以及第三組分,此第三組分部分或100%地擴散到這些高折射率層中的一層或兩層中。第三組分可以是sio2或其它金屬氧化物。此申請的目的是在具有d50值為15μm或更小的效應(yīng)顏料的情況下得到sio2覆蓋層且沒有聚集。本發(fā)明的目的是提供具有高色飽和度的顏料,其具有高光澤度,不具有或具有盡可能少的吸收色,具有高的機械穩(wěn)定性和高的化學(xué)穩(wěn)定性,并且同時可以容易地用低的材料用量制備。此目的是通過提供一種透明效應(yīng)顏料實現(xiàn)的,所述透明效應(yīng)顏料含有非金屬薄片狀基質(zhì)和施涂于基質(zhì)上的涂層,其中涂層具有:a)任選地層1,其含有氧化錫、氫氧化錫和/或氧化錫水合物或由它們組成,b)層2,其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,c)層3,其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,并且其中層2或?qū)?中的至少一層含有至少兩種不同的金屬離子,并且層2和層3被間隔層間隔。根據(jù)本發(fā)明,術(shù)語“間隔”表示層2和層3彼此被間隔層隔開或保持一定距離。根據(jù)本發(fā)明,通用術(shù)語“金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物”表示“金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物”。這也適用于當(dāng)金屬或金屬離子被規(guī)定為例如鈦(離子)、鐵(離子)、錫(離子)、鋯(離子)等的情況。根據(jù)本發(fā)明,術(shù)語“金屬離子”不是表示單個金屬離子,而是表示多個金屬離子。根據(jù)一個優(yōu)選方案,任選的層1直接處于非金屬薄片狀基質(zhì)上,層2接著直接處于層1上,并且層3接著處于層2上,其中層2和層3被間隔層間隔。根據(jù)另一個優(yōu)選方案,層2直接處于非金屬薄片狀基質(zhì)上,并且層3接著處于層2上,其中層2和層3被間隔層間隔。透明效應(yīng)顏料的優(yōu)選方案可以參見從屬權(quán)利要求2-9。另外,所述目的能通過提供一種制備根據(jù)本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料的方法實現(xiàn),其中此方法包括以下步驟:(i)任選地向非金屬薄片狀基質(zhì)施涂未煅燒的層,此層含有氧化錫、氫氧化錫和/或氧化錫水合物或由它們組成,(ii)接連施涂三個未煅燒的層a、b和c,這些層在每種情況下由至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物制成或用它們制成,其中層a、b和c直接彼此疊置,和其中在層b中施涂的至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物在金屬離子方面是與在層a和層c中的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的一個或多個金屬離子不同的,(iii)在600-1000℃的溫度下煅燒在步驟(ii)中所得的產(chǎn)物,得到含有至少一個間隔層的透明效應(yīng)顏料。或者,所述目的能通過提供一種制備根據(jù)本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料的方法實現(xiàn),此方法包括以下步驟:(i)接連施涂兩個未煅燒的層b和c,這些層在每種情況下由至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物制成或用它們制成,其中層b和c直接彼此疊置,和其中在層b中施涂的至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物在金屬離子方面是與在層c中的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的一個或多個金屬離子不同的,并且層c沿著基質(zhì)的方向直接與層b相鄰,(ii)在600-1000℃的溫度下煅燒在步驟(i)中所得的產(chǎn)物,得到含有至少一個間隔層的透明效應(yīng)顏料。另外,本發(fā)明的一個主題是本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料用于化妝品配制劑、塑料、膜、織物、陶瓷材料、玻璃、油漆、印刷油墨、油墨、清漆、粉末涂料中和/或用于功能應(yīng)用中的用途,功能應(yīng)用例如是用于激光標記、ir反射、光學(xué)分析。另外,本發(fā)明的另一個目的是提供一種制品,其中此制品具有至少一種根據(jù)本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料。要根據(jù)本發(fā)明涂覆的非金屬薄片狀基質(zhì)優(yōu)選是透明的,即它們至少部分地能透過可見光。根據(jù)本發(fā)明,術(shù)語“部分地能透過”表示不透明度商值dq,其定義為優(yōu)選是<0.35,進一步優(yōu)選<0.28,特別優(yōu)選<0.22,非常特別優(yōu)選<0.20。在這里,不透明度商值是基于將硝基纖維素清漆作為清漆施涂到黑-白不透明度表格上根據(jù)iic“不透明度對比”所述檢測的(bykochart2853,byk-gardner),其中已經(jīng)加入基于基質(zhì)計的10重量%(erco青銅混合清漆2615e無色;maederplastiklackag)。l*25black和l*25white各自是在黑-白不透明度表格的黑色或白色背景上按照25°的檢測角度測得的亮度值,優(yōu)選使用byk-gardner的byk-mac多角度比色計。非金屬薄片狀基質(zhì)可以選自天然云母薄片,合成云母薄片,玻璃薄片,sio2薄片,al2o3薄片,高嶺土薄片,滑石薄片和氧氯化鉍薄片。本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料也可以基于上述非金屬薄片狀基質(zhì)的混合物。上述非金屬薄片狀基質(zhì)也可以具有由至少一種高和/或低折射率的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物或用它們制成的一個或多個層,并進行煅燒。因此,珠光顏料或干涉顏料可以用作基質(zhì)。根據(jù)一個優(yōu)選實施方案,用于本發(fā)明的基質(zhì)是未涂覆的、非金屬薄片狀的、基本上透明的、優(yōu)選透明的基質(zhì)。優(yōu)選,非金屬薄片狀基質(zhì)是選自天然云母薄片,合成云母薄片,玻璃薄片,sio2薄片,al2o3薄片,和它們的混合物。特別優(yōu)選,非金屬薄片狀基質(zhì)是選自天然云母薄片,合成云母薄片,玻璃薄片,和它們的混合物。合成云母薄片和/或玻璃薄片以及它們的混合物非常特別優(yōu)選用作非金屬薄片狀基質(zhì)。特別是,玻璃薄片優(yōu)選用作非金屬薄片狀基質(zhì)。可用作基質(zhì)的玻璃薄片在其組成方面是由硅酸鹽玻璃組成,例如鈉鈣玻璃,鉛晶體玻璃,e-玻璃,a-玻璃,c-玻璃,ecr-玻璃,duran玻璃,窗戶玻璃,實驗室玻璃,硅鋁酸鹽玻璃或硼硅酸鹽玻璃。玻璃薄片優(yōu)選具有如ep1980594b1所述的組成,特別是如其主權(quán)利要求所述,特別優(yōu)選具有如ep1829833b1或ep2042474b1所述的組成,特別是如其主權(quán)利要求所述??捎米骰|(zhì)的玻璃薄片的制備優(yōu)選按照ep289240b1所述的方法進行。在另一個實施方案中,玻璃薄片可以在其制備期間通過加入至少一種無機染料按照目標方式染色。合適的染料是不會在玻璃組合物的相應(yīng)熔融溫度下分解的那些染料。在這里,染料的比例優(yōu)選總共是0.1-20重量%,特別優(yōu)選總共是0.2-15重量%,非常特別優(yōu)選總共是0.5-10重量%,在每種情況下基于玻璃組合物的總重量計。合適的染料特別是貴金屬元素,例如au、pd或pt,元素cu、cr、mn、fe、ti和/或co的陽離子或絡(luò)合陰離子,以及上述染料的混合物。在另一個實施方案中,可用作基質(zhì)的玻璃薄片的折射率是1.45-1.80,優(yōu)選是1.50-1.70。在另一個實施方案中,薄片狀基質(zhì),特別是玻璃薄片,可以被包裹在含有或由氧化硅、氫氧化硅、氧化硅水合物組成的層中。例如,當(dāng)使用玻璃薄片時,上述涂層能保護玻璃表面以避免發(fā)生化學(xué)變化,例如溶脹,玻璃成分的滲出,或在侵略性酸覆蓋溶液中溶解。可用作基質(zhì)的合成云母薄片可以具有如cn102718229a的主權(quán)利要求或根據(jù)us2014/0251184a1的主權(quán)利要求所述的組成。它們可以另外根據(jù)在ep0723997a1的第3-4頁中所述的細節(jié)制備。可用作基質(zhì)的合成云母薄片優(yōu)選是具有式kmg3alsi3o10f2、kmg21/2(si4o10)f2或namg21/2(si4o10)f2的氟金云母,特別是具有式kmg3alsi3o10f2的氟金云母,其根據(jù)x-射線熒光(xrf)分析優(yōu)選含有表1所示的組分作為其中所列范圍的相應(yīng)金屬氧化物。表1:根據(jù)xrf分析的合成云母薄片的優(yōu)選組成。要涂覆的非金屬薄片狀基質(zhì)的平均厚度優(yōu)選在50-5000nm的范圍內(nèi),特別優(yōu)選是60-3000nm,非常特別優(yōu)選70-2000nm。根據(jù)本發(fā)明,除非另有說明,術(shù)語“平均厚度”表示算術(shù)平均值。在一個實施方案中,作為要涂覆的非金屬薄片狀基質(zhì),玻璃薄片具有750-1500nm的平均厚度,優(yōu)選850-1400nm,特別優(yōu)選900-1300nm。較薄的薄片狀基質(zhì)導(dǎo)致本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的總厚度較小。因此,平均厚度為50-700nm、更優(yōu)選101-600nm、特別優(yōu)選160-500nm、非常特別優(yōu)選200-400nm的玻璃薄片也優(yōu)選用作非金屬薄片狀基質(zhì)。在另一個實施方案中,用作要涂覆的非金屬薄片狀基質(zhì)的天然或合成云母薄片具有80-1300nm的平均厚度,更優(yōu)選90-1000nm,特別優(yōu)選99-800nm,非常特別優(yōu)選200-600nm。如果具有平均厚度低于50nm的非金屬薄片狀基質(zhì)被例如高折射率金屬氧化物涂覆,則得到極脆的顏料,其可能在被引入相應(yīng)施涂介質(zhì)期間已經(jīng)破裂,這進而引起光澤度顯著降低。當(dāng)平均基質(zhì)厚度大于5000nm時,顏料變得在整體上太厚。這伴隨著較差的不透明系數(shù),即每單位重量的本發(fā)明透明效應(yīng)顏料計的覆蓋表面較低。另外,這種厚顏料在施涂介質(zhì)中較少程度地朝向平面平行于背景的方向取向。較差的取向進而導(dǎo)致光澤度降低。整體上太厚的效應(yīng)顏料也可以在應(yīng)用中在觸覺方面是不利的。在一個實施方案中,非金屬薄片狀基質(zhì)的厚度分布的相對標準偏差是15-100%,優(yōu)選17-70%,特別優(yōu)選19-61%,非常特別優(yōu)選21-41%。相對標準偏差[%]是標準偏差計算值與平均厚度之間的商值。非金屬薄片狀基質(zhì)的平均厚度是在硬化的清漆膜的基礎(chǔ)上檢測的,其中本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料按照基本上平面平行于背景的方式排布,詳細參見下文部分iik,“檢測非金屬薄片狀基質(zhì)的平均厚度、層2和3的平均層厚度、整個涂層的平均層厚度、間隔層的平均高度ha以及空隙的平均高度hh”。為此,用掃描電子顯微鏡(sem)檢測硬化清漆膜的拋光截面,其中檢測至少100個效應(yīng)顏料的非金屬薄片狀透明基質(zhì)的厚度,并進行統(tǒng)計平均。在本發(fā)明中,除非另有說明,術(shù)語“平均”總是表示算術(shù)平均值。用supra35掃描電子顯微鏡(zeiss),使用本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的拋光截面得到掃描電子顯微鏡照片。本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料任選地含有層1,其含有氧化錫、氫氧化錫和/或氧化錫水合物或由它們組成。層1可以任選地至少部分地作為與直接鄰接層1的層例如層2的混合層存在。本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的層2和層3在煅燒后優(yōu)選是一個或多個高折射率層,其折射率n優(yōu)選是>1.8,特別優(yōu)選n≥1.9,非常特別優(yōu)選n≥2.1。根據(jù)本發(fā)明選擇在n層2和/或?qū)?中的至少兩種不同的金屬離子,使得在層2或3中形成一種或多種金屬氧化物、一種或多種金屬氫氧化物和/或一種或多種金屬氧化物水合物,在每種情況下優(yōu)選具有平均折射率n>1.8。層2或3中的至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物含有至少兩種不同的金屬離子,優(yōu)選選自金屬ti、fe、sn、mn、zr、ca、sr、ba、ni、sb、ag、zn、cu、ce、cr和co,更優(yōu)選選自金屬ti、fe、sn、mn、zr、ag、zn、cu和ce,特別優(yōu)選選自金屬ti、fe、sn、ag、zr和ce,非常特別優(yōu)選選自金屬ti、fe和sn。根據(jù)本發(fā)明選擇至少兩種不同的金屬離子,使得所得的本發(fā)明效應(yīng)顏料是透明的。在本發(fā)明中,術(shù)語“透明效應(yīng)顏料”表示它們的不透明度商值dq,定義為是≤0.55,優(yōu)選≤0.50,特別優(yōu)選≤0.45,非常特別優(yōu)選≤0.41。在這里,不透明度商值是通過將硝基纖維素清漆作為清漆施涂到黑-白不透明度表格(bykochart2853,byk-gardner)上根據(jù)下文iic“不透明度對比”所述的細節(jié)檢測的,其中在此清漆中已經(jīng)加入6重量%的相應(yīng)本發(fā)明效應(yīng)顏料(erco青銅混合清漆2615e無色;maederplastiklackag)。選自金屬ti、sn、zr、ca、sr、ba和zn的非著色金屬離子的比例優(yōu)選總共是>13重量%,非著色金屬離子的比例特別優(yōu)選是14-80重量%,非常特別優(yōu)選是21-65重量%,并且選自金屬fe、ti、sn、mn、ni、sb、ag、cu、ce、cr和co的著色金屬離子的比例優(yōu)選總共是≤4重量%,著色金屬離子的比例特別優(yōu)選是0.5-2.7重量%,非常特別優(yōu)選是0.6-2.1重量%,在每種情況下通過xrf分析檢測,在每種情況下作為元素金屬計算和在每種情況下基于本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的總重量計。在本發(fā)明透明效應(yīng)顏料中的非著色金屬離子與著色金屬離子之間的重量比率優(yōu)選是>6,特別優(yōu)選>8,非常特別優(yōu)選>10。選自金屬ti和sn的著色金屬離子特別涉及氧化態(tài)為+3或+2的ti,以及氧化態(tài)為+2的sn。至少兩種不同的金屬離子優(yōu)選均勻地分布在層2和/或3中,或者在其中形成梯度。在特殊情況下,至少兩種不同的金屬離子也可以不均勻地分布在層2和/或3中。在本發(fā)明中,術(shù)語“至少兩種不同的金屬離子”表示存在不同元素的至少兩種金屬離子,例如鈦和鐵離子,或鈦和錫離子,或鈦和鋯離子,或鐵和錫離子,或鐵和鋯離子等。在本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的層2和/或?qū)?中,不同的金屬離子可以存在于金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的混合物中,和/或也存在于混合氧化物和/或混合氫氧化物和/或混合氧化物水合物中。層2和/或?qū)?可以含有這種金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的混合物,和/或混合氧化物,和/或混合氫氧化物,和/或混合氧化物水合物,或由它們組成。根據(jù)本發(fā)明,當(dāng)在經(jīng)煅燒的本發(fā)明效應(yīng)顏料中ti和fe的金屬離子用于層2和/或?qū)?中時,相應(yīng)層的含有鐵離子的部分優(yōu)選作為鈦酸鐵存在,優(yōu)選作為鐵板鈦礦和/或鈦鐵礦存在。在一個實施方案中,兩個層2或3中的一層僅僅含有一種金屬離子,優(yōu)選選自金屬ti、sn、zr和zn,更優(yōu)選選自ti、sn和zr。相應(yīng)地,兩個層3或2中的相應(yīng)另一層具有至少兩種不同的金屬離子,優(yōu)選選自金屬ti、sn、zr和zn,更優(yōu)選選自ti、sn和zr。在一個優(yōu)選實施方案中,層2和層3都含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是至少兩種不同的金屬離子,優(yōu)選選自金屬ti、sn、zr和zn,更優(yōu)選選自ti、sn和zr。在另一個實施方案中,被間隔層間隔的層2和3在其相應(yīng)組成方面是相同的。如果本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料含有至少一種選自金屬fe、ti、sn、mn、cu、cr、co、ag和ce的著色金屬離子,則其比例在每種情況下通過xrf分析檢測和在每種情況下作為元素金屬計算,優(yōu)選總共是≤4重量%,更優(yōu)選總共是0.1-3.4重量%,特別優(yōu)選總共是0.2-3.7重量%,非常特別優(yōu)選總共是0.3-2.8重量%,在每種情況下基于透明效應(yīng)顏料的總重量計。在一個優(yōu)選實施方案中,層2或3中的至少一層含有至少兩種不同的選自金屬ti、fe、sn、mn、zr、ca、sr、ba、ni、sb、ag、zn、cu、ce、cr和co的金屬離子,其中這兩種金屬離子中的至少一種是選自金屬ti、sn、zr和zn,和其中在每種情況下通過xrf分析檢測和在每種情況下作為元素金屬計算,選自金屬fe、ti、sn、mn、cu、cr、co、ag和ce的著色金屬離子的比例優(yōu)選總共是≤4重量%,基于本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的總重量計。在一個特別優(yōu)選的實施方案,層2或3中的至少一層含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是金屬ti和fe,其中在每種情況下通過xrf分析檢測和在每種情況下作為元素金屬計算,ti與fe之間的重量比率優(yōu)選是>6,更優(yōu)選>12,特別優(yōu)選>48,非常特別優(yōu)選>96,和其中通過xrf分析檢測和作為元素金屬計算,fe的比例優(yōu)選是≤4重量%,基于本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的總重量計。在更特別優(yōu)選的實施方案中,層2或3中的至少一層含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是金屬ti和sn,其中在每種情況下通過xrf分析檢測和在每種情況下作為元素金屬計算,ti與sn之間的重量比率優(yōu)選是>2,更優(yōu)選>4,特別優(yōu)選>5,非常特別優(yōu)選>6,和其中通過xrf分析檢測和作為元素金屬計算,sn的比例優(yōu)選是1-25重量%,更優(yōu)選是2-19重量%,更優(yōu)選是4-17重量%,更優(yōu)選是7-14重量%,特別優(yōu)選是10-19重量%,非常特別優(yōu)選是2-5重量%,在每種情況下基于本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的總重量計。在另一個特別優(yōu)選的實施方案中,層2或3中的至少一層含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是金屬ti和zr,其中在每種情況下通過xrf分析檢測和在每種情況下作為元素金屬計算,ti與zr之間的重量比率優(yōu)選是>2,更優(yōu)選>4,特別優(yōu)選>5,非常特別優(yōu)選>6,和其中通過xrf分析檢測和作為元素金屬計算,zr的比例優(yōu)選是1-25重量%,更優(yōu)選是2-19重量%,特別優(yōu)選是4-15重量%,非常特別優(yōu)選是6-14重量%,在每種情況下基于本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的總重量計。本發(fā)明透明效應(yīng)顏料中的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物含量是通過x-射線熒光(xrf)分析作為相應(yīng)金屬氧化物檢測的,并且可以作為相應(yīng)元素金屬計算。為此,將透明效應(yīng)顏料加入四硼酸鋰玻璃壓片中,固定在固體樣品檢測燒杯中并進行檢測。thermoscientificadvantixarl設(shè)備用作檢測設(shè)備。層1的平均層厚度優(yōu)選是小于10nm,特別優(yōu)選小于5nm,非常特別優(yōu)選小于3nm,其中層1完全包裹或不完全地包裹非金屬薄片狀基質(zhì)或任選存在的涂層。本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的層2和3的平均層厚度在每種情況下優(yōu)選是30-300nm,更優(yōu)選在每種情況下是35-250nm,特別優(yōu)選在每種情況下是40-230nm,非常特別優(yōu)選在每種情況下是50-180nm。在一個優(yōu)選實施方案中,層2和3的平均層厚度是幾乎相同的。在本發(fā)明中,術(shù)語“幾乎相同的平均層厚度”表示層2的平均層厚度與層3的平均層厚度之間的商值優(yōu)選是0.5-1.8,更優(yōu)選是0.7-1.6,特別優(yōu)選是0.8-1.4,非常特別優(yōu)選是0.9-1.2。在另一個實施方案中,在層2和3具有不同材料組成的情況下,它們的相應(yīng)光學(xué)層厚度大約相同的,其中層2和3的光學(xué)層厚度可以遵循或不遵循公知的lambda/4法則。光學(xué)層厚度定義為相應(yīng)層的折射率和平均層厚度的乘積。本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的整個涂層的平均層厚度優(yōu)選是≤750nm。整個涂層的平均層厚度優(yōu)選是50-550nm,特別優(yōu)選是78-430nm,非常特別優(yōu)選是95-340nm。術(shù)語“整個涂層”表示完全的涂層,其從基質(zhì)表面開始,沿著一個方向垂直地延伸。在一個實施方案中,層2和3的層厚度分布的相對標準偏差在每種情況下是2-74%,優(yōu)選在每種情況下是3-63%,特別優(yōu)選在每種情況下是4-57%,非常特別優(yōu)選在每種情況下是5-49%,并且整個涂層的層厚度分布的相對標準偏差是0.3-31%,優(yōu)選是1-27%,特別優(yōu)選是1.2-24%,非常特別優(yōu)選是1.9-22%。相對標準偏差[%]是標準偏差計算值與平均厚度之間的商值。在層2和3之間的間隔層優(yōu)選基本上平行于非金屬薄片狀基質(zhì)的表面。在本發(fā)明中,術(shù)語“基本上平行”表示在掃描電子顯微鏡的拋光截面照片中,經(jīng)由間隔層排布的回歸線,相對于位于非金屬薄片狀基質(zhì)表面上的回歸線,具有優(yōu)選接近0的梯度。在整個涂層內(nèi)的間隔層的位置可以變化。如果例如層2和3的平均層厚度是幾乎相同的,則相對于優(yōu)選由任選層1以及層2和3構(gòu)成的整個涂層而言,間隔層是位于整個涂層的大約中間位置,因為任選層1優(yōu)選是極薄的,特別優(yōu)選僅僅幾個原子層厚度。相對于優(yōu)選由任選層1以及層2和3構(gòu)成的整個涂層而言,間隔層優(yōu)選位于整個涂層的六分之一和六分之六之間。在這里,“六分之一”表示整個涂層的面對非金屬薄片狀基質(zhì)的那部分,“六分之六”表示整個涂層的背離非金屬薄片狀基質(zhì)的那部分,所述整個涂層優(yōu)選由任選層1以及層2和3制成(圖7)。在層2和3之間形成的間隔層優(yōu)選具有連接處,其也可以稱為間隔物,其一方面用于連接與間隔層相鄰的層的每個面,另一方面用于保持這些層彼此隔開。從使用掃描電子顯微鏡得到的拋光截面照片可見,這些連接處或間隔物可以例如以條的形式按照與非金屬薄片狀基質(zhì)表面成約90°、例如80-100°的角度排布,這些條也可以稱為列。但是,它們也可以形成在5°-175°之間的任何其它角度。間隔物、特別是條,優(yōu)選是間隔物的縱軸,優(yōu)選條,是優(yōu)選按照15°-150°的角度排列,特別優(yōu)選35°-135°的角度,在每種情況下相對于非金屬薄片狀基質(zhì)的表面而言。當(dāng)檢測角度時,基質(zhì)平面形成第一個臂。在每種情況下觀察到的條的一個外側(cè)形成第二個臂。從這兩個臂的角度頂點開始,檢測所包含的角度,其中在使用掃描電子顯微鏡得到的拋光截面照片的頂視圖中,假定對于在基質(zhì)平面中的左側(cè)形成0°,并對于在基質(zhì)平面中的右側(cè)形成180°。連接處或間隔物可以具有不同的幾何形狀,優(yōu)選均勻分布在整個間隔層上。例如,連接處或間隔物可以是篩網(wǎng)狀、網(wǎng)格狀、梯形、海綿狀或蜂窩狀的。在一些情況下,也可以是結(jié)構(gòu)元件,其與在光子晶體或光子反相晶體中的那些相似,例如參見ep2371908a2、ep1546063a1或ep1121334a1。連接處或間隔物含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物。在一個優(yōu)選的實施方案中,連接處或間隔物含有與位于間隔層兩側(cè)上的層相同的材料組成?;蛘撸谶B接處或間隔物內(nèi),也可以在不同的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物之間形成梯度。在一個優(yōu)選的實施方案中,連接處或間隔物含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是選自以下金屬的至少兩種金屬離子:ti、fe、sn、mn、zr、ca、sr、ba、ni、ag、zn、cu、ce、cr和co,更優(yōu)選選自ti、fe、sn、mn、zr、ag、zn、cu和ce,特別優(yōu)選選自ti、fe、sn、zr、ag和ce,非常特別優(yōu)選選自ti、fe和sn。本發(fā)明人認為連接處或間隔物也可以對于相鄰層和進而對于本發(fā)明透明效應(yīng)顏料起到力學(xué)穩(wěn)定作用。認為在力學(xué)上十分穩(wěn)定的效應(yīng)顏料的形成是因為在間隔層內(nèi)可具有的連接處或間隔物的數(shù)目、連接處或間隔物的不同角度類型以及幾何形狀,以及它們在間隔層內(nèi)的優(yōu)選均勻的二維分布。在本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的情況下,在整個涂層與非金屬薄片狀基質(zhì)之間的粘合性是非常好的,其中整個涂層優(yōu)選由任選層1以及層2和3制成。本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料甚至能耐受極度剪切條件,例如在所謂的瓦林共混機(waringblender)實驗中出現(xiàn)的條件,且沒有可檢測的損傷。瓦林共混機實驗是如下文的小節(jié)iif“瓦林共混機實驗”所述進行的。除了具有十分優(yōu)異的力學(xué)穩(wěn)定性之外,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料還具有優(yōu)異的耐化學(xué)品性,這將在下文中的部分iig“檢測耐化學(xué)品性”中詳述。本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的間隔層優(yōu)選具有5-120nm的平均高度ha,更優(yōu)選是10-105nm,更優(yōu)選是16-90nm,更優(yōu)選是21-76nm,特別優(yōu)選是22-67nm,非常特別優(yōu)選是26-60nm(圖6)。為了檢測間隔層的平均高度ha、層2和3的相應(yīng)平均層厚度以及整個涂層的平均層厚度,在掃描電子顯微鏡拋光截面照片的基礎(chǔ)上,在上部和下部基質(zhì)表面分別用作基線。術(shù)語“上部和下部基質(zhì)表面”在每種情況下表示在掃描電子顯微鏡拋光截面照片中的非金屬薄片狀基質(zhì)的長邊。在掃描電子顯微鏡拋光截面照片中,通過用從掃描電子顯微鏡拋光截面照片的左側(cè)邊緣和右側(cè)邊緣的一個直線連接兩個交叉點、即基質(zhì)對任選層1的交叉點或基質(zhì)對層2的交叉點,基線位于沿著非金屬薄片狀基質(zhì)的表面的位置。掃描電子顯微鏡的拋光截面照片是使用axiovision4.6.3.圖像處理軟件(zeiss)檢查的。在與上部和下部基線成90°的角度,這對應(yīng)于薄片狀基質(zhì)的兩個表面,如掃描電子顯微鏡拋光截面照片(圖4)所示,按照50nm的間隔畫出多個平行線,使得在效應(yīng)顏料上排布柵格。掃描電子顯微鏡的拋光截面照片的放大率優(yōu)選是至少50,000倍,相對于polaroid545(4“x5“)計。從非金屬薄片狀基質(zhì)的相應(yīng)基線開始,在每種情況下沿著外層3或在每種情況下沿著最外層的方向,手工檢測在垂直于相應(yīng)基線以及與相應(yīng)的任選層1對于層2的邊界表面、層2對于間隔層的邊界表面、間隔層對于層3的邊界表面和層3對于外部環(huán)境的邊界表面或?qū)τ诳赡艿钠渌繉拥倪吔绫砻娲怪钡亩鄠€平行線之間的交叉點。在這里,按照50nm間隔繪制的多個線之一也可能直接處于連接處或間隔物上。在這種情況下,僅僅記錄處于層3對于外部環(huán)境或?qū)τ诳赡艿钠渌繉拥倪吔绫砻嫔系木€的相應(yīng)交叉點。從這些檢測值,通過減法得到層2和3的層厚度,整個涂層的層厚度,任選存在的其它層的層厚度,以及間隔層的高度ha。層2的層厚度是從在層2對于間隔層的相應(yīng)邊界表面處以及任選層1對于層2或基線對于層2的相應(yīng)邊界表面處的相應(yīng)檢測交叉點之間的差值得到,前提是非金屬薄片狀基質(zhì)沒有預(yù)先被其它層覆蓋。層3的層厚度是從在層3對于外部環(huán)境或可能的其它涂層的相應(yīng)檢測交叉點與間隔層對于層3的相應(yīng)檢測交叉點之間的差值得到。整個涂層的層厚度是從在層3對于外部環(huán)境或可能的其它涂層的相應(yīng)檢測交叉點和相應(yīng)基線之間的差值得到的。間隔層的高度ha是從在間隔層對于層3的相應(yīng)檢測交叉點與層2對于間隔層的相應(yīng)檢測交叉點之間的差值得到。可能的其它涂層的層厚度是按照上述減法中相似檢測和相應(yīng)考慮的方式測定的。從按照此方式檢測的層厚度或高度ha的各個數(shù)值,得到相應(yīng)的算術(shù)平均值,從而測定上述平均層厚度或平均高度ha數(shù)值。為了有意義的統(tǒng)計結(jié)果,上述檢測是在與基線垂直的至少100個平行線上進行的。另外,使用上述在掃描電子顯微鏡照片中按照50nm間隔繪制的多個線,確定按照每微米計的連接處或間隔物的數(shù)目,以及條數(shù)目密度,后者定義為連接處或間隔物的數(shù)目相對于線數(shù)目的百分比。高度hma表示間隔層的中間。這得到任選層1、層2的層厚度以及間隔層高度ha的一半的總和。間隔層中間的相對高度hrma是從hma與整個涂層的層厚度之比得到的。相對高度的標準偏差σhrma優(yōu)選是0.2-18%,更優(yōu)選是0.3-15%,特別優(yōu)選是0.4-11%,非常特別優(yōu)選是0.5-8%。相對高度的標準偏差σhrma是衡量在整個涂層內(nèi)與非金屬薄片狀基質(zhì)表面平行的限定位置中排布的間隔層的手段。如果本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料具有至少一個其它間隔層,則也通過上述方法在使用掃描電子顯微鏡得到的拋光截面照片的基礎(chǔ)上測定它們的高度hma以及至少一個其它間隔層中間的相對高度hrma。對于相對高度標準偏差σhrma的上述值也應(yīng)用于其它間隔層。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道例如被二氧化鈦涂覆的珠光顏料在涂層中具有孔,它們按照統(tǒng)計方式分布在整個涂層中(圖5)。這些珠光顏料不具有間隔層。但是,間隔層以及位于間隔層內(nèi)的本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的空隙并不是統(tǒng)計分布在整個涂層中,而是按照平行于非金屬薄片狀基質(zhì)表面的方式排布在整個涂層內(nèi)。從統(tǒng)計分布的孔的中心到基質(zhì)表面的距離也是在掃描電子顯微鏡拋光截面照片的基礎(chǔ)上按照上述方法檢測的。為此,在相對于上部和下部基線的90°角度上,所述基線對應(yīng)于薄片狀基質(zhì)的兩個表面,按照50nm的間隔繪制多個平行線,使得如掃描電子顯微鏡拋光截面照片中所示在不含間隔層的珠光顏料上排布柵格。如果這些平行線之一位于一個或多個孔上,則檢測它們的高度、它們的孔中心以及從一個或多個孔中心到基質(zhì)表面的距離。也可以從孔中心的統(tǒng)計分布測定標準偏差。在現(xiàn)有技術(shù)的珠光顏料中,即在不含間隔層的珠光顏料的情況下,從統(tǒng)計分布的孔的中心到基質(zhì)表面之間的距離的標準偏差是>20%。因此,從統(tǒng)計分布的孔的中心到基質(zhì)表面之間的距離的標準偏差明顯不同于本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的間隔層中心的相對高度的標準偏差。因此,從不含間隔層的珠光顏料的孔中心到基質(zhì)表面之間的距離的標準偏差可以與本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的間隔層的中間部分的相對高度的標準偏差對比。如果本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料在涂層內(nèi)具有多于一個間隔層,則上述用于檢測各個層和間隔層的方法進行相應(yīng)的轉(zhuǎn)變。在一個實施方案中,間隔層的高度分布的相對標準偏差是4-75%,優(yōu)選7-69%,特別優(yōu)選9-63%,非常特別優(yōu)選13-60%。高度分布的相對標準偏差[%]是標準偏差計算值與平均高度之間的商值。在一個優(yōu)選實施方案中,在至少一個間隔層內(nèi)的本發(fā)明透明效應(yīng)顏料具有按照微米計的連接處或間隔物的數(shù)目是0-17個,更優(yōu)選是0-14個,特別優(yōu)選是1-11個,非常特別優(yōu)選是1-9個。在一個優(yōu)選實施方案中,在至少一個間隔層內(nèi)的本發(fā)明透明效應(yīng)顏料具有條數(shù)目密度,定義為連接處或間隔物的數(shù)目相對于線數(shù)目計的百分比,是<85%,優(yōu)選是1-75%,特別優(yōu)選是1-63%,非常特別優(yōu)選是1-49%。在本發(fā)明中,當(dāng)條數(shù)目密度高于85%時,不再討論間隔層,這是因為高比例的連接處或間隔物會獲得基本上連續(xù)的涂層。在更優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料含有與非金屬薄片狀基質(zhì)表面基本上平行的至少一個間隔層,其中至少一個間隔層在每種情況下具有19-83nm的平均高度ha,特別優(yōu)選是27-66nm,非常特別優(yōu)選是33-57nm。在一個特別優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料具有平均高度ha為16-79nm的至少一個間隔層,優(yōu)選是21-66nm,非常特別優(yōu)選是23-57nm,其中在至少一個間隔層內(nèi),按照每微米計的連接處或間隔物的數(shù)目是0-8個,優(yōu)選是0-6個,特別優(yōu)選是1-5個,非常特別優(yōu)選是1-4個。除了上述連接處或間隔物之外,間隔層含有空隙,這些空隙是在空間上不受層2和3以及連接處或間隔物限制的。這些空隙的能量分散x-射線微量分析(edx分析)不能顯示是固體或液體材料,所以本發(fā)明人使用目前可用的分析方法,假設(shè)在間隔層內(nèi)的空隙含有氣體,并假設(shè)是空氣。另一方面,連接處或間隔物含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,如上所述。在本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的間隔層內(nèi)的空隙可以具有2-119nm的平均高度hh,優(yōu)選是6-105nm,特別優(yōu)選是11-85nm,非常特別優(yōu)選是18-53nm。術(shù)語“高度hh”表示在空隙的底部和頂部邊界之間的最大距離。這根據(jù)上述檢測高度ha的方法測定,其中在使用掃描電子顯微鏡得到的拋光截面照片中,在與非金屬薄片狀基質(zhì)表面成90°的角度處,按照50nm的間隔繪制多個平行線。在這些線與上部和下部空隙邊界之間的兩個交叉點之間的差值表示為高度hh。在這里同樣為了有意義的統(tǒng)計結(jié)果,對于至少100個線進行上述檢測。所以,平均高度ha表示平均高度hh的最大值。因此,多個空隙也可以在間隔層內(nèi)彼此疊置。間隔層的平均高度ha以及空隙的平均高度hh是在硬化清漆膜的基礎(chǔ)上檢測的,其中本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料是基本上按照平面平行于背景的方式排布的,根據(jù)在下文的小節(jié)iik“檢測非金屬薄片狀基質(zhì)的平均厚度、層2和3的平均層厚度、整個涂層的平均層厚度、間隔層的平均高度ha以及空隙的平均高度hh”所述。為此,用掃描電子顯微鏡(sem)檢測硬化清漆膜的拋光截面,如上文對于ha所述測定。除了這些拋光截面之外,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料可以通過fib(聚焦離子束)方法切割。為此,高度加速的細離子束(例如鎵、氙、氖或氦)通過離子-光學(xué)系統(tǒng)聚焦在一個點上,并在要處理的效應(yīng)顏料表面上逐行指引。當(dāng)與效應(yīng)顏料表面撞擊時,離子釋放出它們的大部分能量,并破壞在此點處的涂層,這導(dǎo)致逐行地去除材料。同樣,在隨后得到的掃描電子顯微鏡照片的基礎(chǔ)上,可以按照上述方法檢測平均高度ha,層2和3的平均層厚度,以及整個涂層的平均層厚度。同樣,可以在通過fib方法切割的效應(yīng)顏料的掃描電子顯微鏡照片的基礎(chǔ)上,測定非金屬薄片狀基質(zhì)的平均厚度。在另一個實施方案中,在掃描電子顯微鏡的拋光截面照片的基礎(chǔ)上檢測,分布在整個效應(yīng)顏料上的在間隔層內(nèi)的本發(fā)明透明效應(yīng)顏料含有空隙的表面比例是51-99%,優(yōu)選是63-96%,特別優(yōu)選是76-95%,非常特別優(yōu)選是84-94%。連接處或間隔物優(yōu)選具有的表面比例是1-49%,特別是4-37%,特別優(yōu)選是5-24%,非常特別優(yōu)選是6-16%。另外,優(yōu)選的是,在間隔層中被連接處或間隔物占據(jù)的總體積小于被空隙占據(jù)的總體積。優(yōu)選,在間隔層中被連接處或間隔物占據(jù)的總體積是基于被空隙占據(jù)的總體積計的小于50體積%,還特別小于30體積%,特別優(yōu)選小于20體積%,非常特別優(yōu)選小于10體積%。與如ep1422268a2所述的孔不同,在本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料中,在間隔層內(nèi)的空隙是十分有利的。根據(jù)ep1422268a2,希望涂層具有低孔隙率和盡可能少的孔以得到具有高色飽和度和高亮度的顏料。根據(jù)ep1422268a2的顏料不具有間隔層。根據(jù)本發(fā)明,空隙不是無規(guī)分布在整個涂層內(nèi),而是在間隔層內(nèi)基本上平行于非金屬薄片狀基質(zhì)的表面,對于本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的光學(xué)性能沒有不利影響。相反,與被單層涂覆的顏料相比,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料特征在于具有更高的光澤度以及任選地更高的色飽和度,當(dāng)然在假設(shè)具有相同的非金屬薄片狀基質(zhì)、相同的粒徑和相同的第一涂層的情況下。這種較高的光澤度可以用在間隔層與其相鄰層之間的折射率差別最大來解釋,這在每種情況下根據(jù)fresnel’s法則導(dǎo)致在這些邊界表面上的最大光反射。對于空隙,在這里,約為1的空氣折射率用作基礎(chǔ)。碰撞間隔層的光束在間隔層的邊界表面上被部分地反射,其中根據(jù)fresnel’s法則的相應(yīng)反射強度取決于與間隔層相鄰的那些層的折射率差異。因為這種部分反射是在每個邊界表面上發(fā)生的,所以總反射也隨著邊界表面數(shù)目的增加而增加。在本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的情況下,光束由此被部分反射多次;與常規(guī)單層涂覆的顏料相比,這具有顯著更強的光澤度和更強的干涉色強度的作用。如果空隙是統(tǒng)計分布在整個涂層內(nèi),即沒有基本上平行于非金屬薄片狀基質(zhì),則光路長度在整個涂層內(nèi)變化。這導(dǎo)致不能充分滿足干涉條件,因此不會出現(xiàn)強化或消失。本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的光澤度是使用byk-gardnermicro-tri-光澤度檢測計在黑-白不透明度表格的基礎(chǔ)上檢測的,根據(jù)下文的小節(jié)iid“光澤度檢測”中所述。本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的色飽和度也是用byk-mac多角度比色計(byk-gardner)在黑-白不透明度表格的基礎(chǔ)上檢測,如下文的小節(jié)iib“角度依賴性顏色檢測”所述。其它光學(xué)效果,例如閃光和粒度,是根據(jù)下文的小節(jié)iie“效果檢測”所述檢測的。在一個實施方案中,除了上述層1、2和3之外,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料還含有其它高和/或低折射率層,從非金屬薄片狀基質(zhì)觀察,這些層可以處于任選層1或?qū)?之下和/或處于層3之上。這些其它層可以含有金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬氧化物水合物,其中金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是至少一種選自以下金屬的金屬離子:金屬ti、fe、sn、mn、zr、ca、sr、ba、ni、ag、zn、cu、ce、cr和co,優(yōu)選選自金屬ti、fe、sn、zr、ag、zn、cu、ce、cr,特別優(yōu)選選自金屬ti、fe和sn。另外,這些其它層可以含有選自ag、al、cr、ni、au、pt、pd、cu、zn和ti的半透明金屬,優(yōu)選選自ag、au和cu,或在每種情況下選自它們的合金和/或混合物。根據(jù)本發(fā)明選擇其它層,使得在每種情況下通過xrf分析檢測和在每種情況下作為元素金屬計算,選自金屬fe、ti、sn、mn、cu、cr、co、ag和ce的著色金屬離子的比例優(yōu)選總共是≤4重量%,更優(yōu)選總共是0.1-3.4重量%,特別優(yōu)選總共是0.2-3.7重量%,非常特別優(yōu)選總共是0.3-2.8重量%,在每種情況下基于透明效應(yīng)顏料的總重量計。另外,通過xrf分析檢測,至少一種半透明金屬的比例優(yōu)選總共是≤2重量%,特別優(yōu)選總共是0.03-1.3重量%,非常特別優(yōu)選是0.1-0.8重量%,在每種情況下基于透明效應(yīng)顏料的總重量計。如果本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料含有至少一種著色金屬離子和至少一種半透明金屬,這與其是在非金屬薄片狀基質(zhì)中或在涂層中無關(guān),其比例優(yōu)選總共是≤4重量%,基于透明效應(yīng)顏料的總重量計。在一個實施方案中,本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的每個層可以被摻雜,其中摻雜物可以含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,并且金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是至少一種選自金屬ca、mg、al、ce、zr或sn的金屬離子,優(yōu)選al、zr或sn。摻雜的比例優(yōu)選總共是≤1重量%,特別優(yōu)選總共是≤0.5重量%,非常特別優(yōu)選總共是≤0.2重量%,在每種情況下基于透明效應(yīng)顏料的總重量計。在另一個實施方案中,除了在層2和3之間的間隔層之外,本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的整個涂層可以含有至少一個其它間隔層,其也基本上平行于非金屬薄片狀基質(zhì)的表面。本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料優(yōu)選具有在整個涂層內(nèi)的不多于四個間隔層,否則它們的光學(xué)質(zhì)量會降低。根據(jù)本發(fā)明,即使如果本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料含有多于一個間隔層,對于整個涂層而言,在整個涂層的六分之一或六分之六的部分中沒有間隔層。因此,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料可以具有不同的干涉色,這取決于它們的涂層。本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料可以具有任何所需的平均粒徑d50。本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的d50值優(yōu)選是3-350μm。本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的d50值優(yōu)選是4-211μm,更優(yōu)選是6-147μm,特別優(yōu)選是7-99μm,非常特別優(yōu)選是8-56μm。特別優(yōu)選,本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的d50值是3-15μm或是10-35μm或是25-45μm或是30-65μm或是40-140μm或是135-250μm。本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的d10值優(yōu)選是1-120μm。特別優(yōu)選,本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的d10值是1-5μm或是5-25μm或是10-30μm或是20-45μm或是25-65μm或是75-110μm。本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的d90值優(yōu)選是6-500μm。特別優(yōu)選,本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的d90值是8-250μm或是10-150μm或是40-70μm或是68-110μm或是120-180μm或是400-490μm。通過激光衍射方法得到的體積平均尺寸分布函數(shù)的累積頻率分布的d10、d50或d90值表示所檢測的效應(yīng)顏料的10%、50%或90%具有等于或小于在每種情況下所示數(shù)值的體積平均直徑。在這里,本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的尺寸分布曲線是用malvern’smastersizer2000設(shè)備根據(jù)生產(chǎn)者的指南檢測的。根據(jù)fraunhofer理論評價散射光信號,這也包括粒子的折射和吸收行為。在一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料具有跨度△d,其定義為是0.7-2.0,優(yōu)選是0.7-1.5,更優(yōu)選是0.8-1.3,特別優(yōu)選是0.8-1.2,非常特別優(yōu)選是0.85-1.1。所得效應(yīng)顏料的關(guān)于顏色純度和/或光澤度的窄尺寸分級的優(yōu)點例如可以參見ep2217664a1、ep2346950a1、ep2356181a1、ep2346949a1、ep2367889a1。本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料可以如下制備:-將非金屬薄片狀基質(zhì)在50-100℃的溫度下懸浮在水中,-通過加入水溶性錫鹽且同時加入無機堿,任選地施涂未煅燒的層,其含有氧化錫、氫氧化錫和/或氧化錫水合物或由它們組成,-通過接連加入三種水溶性金屬鹽且在每種情況下同時加入無機堿,以金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的形式接連施涂三個未煅燒的層a、b和c,其中用于形成層b的第二種水溶性金屬鹽在金屬離子方面是與用于形成層a或?qū)觕的其它兩種水溶性金屬鹽不同的,-從一個或多個涂層溶液分離經(jīng)涂覆的基質(zhì),任選地洗滌和/或任選地干燥經(jīng)涂覆的基質(zhì),-在600-1100℃、優(yōu)選625-930℃、特別優(yōu)選750-890℃的溫度下煅燒經(jīng)涂覆的基質(zhì),得到本發(fā)明的含有至少一個間隔層的透明效應(yīng)顏料。在一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料是根據(jù)上述方法制備的。相應(yīng)金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的施涂、優(yōu)選沉積是優(yōu)選在ph1.4-10.0的恒定ph下進行的,這取決于金屬鹽。除了至少三個接連施涂、優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物之外,其它金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物當(dāng)然可以預(yù)先施涂和/或隨后施涂,使得這些其它層可以布置為低于或高于上述層序列[任選層1/層2/間隔層/層3]。在煅燒期間,驚奇地發(fā)現(xiàn),存在于層b中的金屬離擴散到層a和/或?qū)觕中,在層a和/或?qū)觕中形成混合金屬氧化物、和/或混合的金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物、和/或金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的混合物。因為金屬離子從層b擴散到層a和/或?qū)觕中,所以在本發(fā)明中在煅燒期間,形成層2和3以及位于它們之間的間隔層,其中兩個層2和3中的至少一層含有至少兩種不同的金屬離子。因此,從初始三個接連沉積的層a、b和c,在煅燒期間,形成層2和3以及位于它們之間的間隔層,其中兩個層2和3中的至少一層含有至少兩種不同的金屬離子。其中認為金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物相對于彼此的不同遷移性對于在煅燒期間的間隔層的形成起作用。在這里,在層b中所含的金屬離子的遷移性與在層a和/或c中所含的金屬離子的遷移性競爭,前提是金屬離子從層b擴散到相鄰層a和/或c中的至少一層中,并且來自層a和/或c中至少一層的金屬離子擴散到層b中。目前,本發(fā)明人認為在層b中所含的金屬離子在煅燒期間的遷移性高于在層a和/或c中所含金屬離子的遷移性,這是對于形成間隔層的一個可能的解釋。另外,認為在金屬離子方面的濃度梯度能促進間隔層的形成,即與其他路徑相比,更多的來自層b的移動金屬離子可以擴散到相鄰層a和/或c之一中??傊J為間隔層的形成是在煅燒期間由于非常寬范圍的多個變化因素的復(fù)雜相互作用引起的,例如熵和/或焓效應(yīng),但是還不清楚其具體原理。對于至少一個其它間隔層的形成,當(dāng)然也相應(yīng)地適用上述解釋。在一個優(yōu)選實施方案中,接連施涂、優(yōu)選沉積的三種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物中的第一種和第三種含有至少一種金屬離子,其選自金屬ti、sn和zr。在施涂之后,第一種和第三種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物制得層a或?qū)觕。接連施涂、優(yōu)選沉積的三種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物中的第二種制得層b,并含有至少一種金屬離子,其選自金屬fe、sn、zr和ce,其是與沉積用于形成層a和層c的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子不同的。在層a和層c中,施涂、優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物可以是在金屬離子方面彼此相同或不同的。另外,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料可以如下制備:-將經(jīng)煅燒、單層涂覆或多層涂覆的非金屬薄片狀基質(zhì)在50-100℃的溫度下懸浮在水中,-通過接連加入兩種水溶性金屬鹽且在每種情況下同時加入無機堿,以金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的形式接連施涂兩個未煅燒的層b和c,其中用于形成層b的第一種水溶性金屬鹽在金屬離子方面是與用于形成層c的另一種水溶性金屬鹽不同的,并且此層沿著基質(zhì)方向直接與層b相鄰,-從一個或多個涂層溶液分離經(jīng)涂覆的基質(zhì),任選地洗滌和/或任選地干燥經(jīng)涂覆的基質(zhì),-在600-1100℃、優(yōu)選625-930℃、特別優(yōu)選750-890℃的溫度下煅燒經(jīng)涂覆的基質(zhì),得到本發(fā)明的含有至少一個間隔層的透明效應(yīng)顏料。在這里,相應(yīng)金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的施涂、優(yōu)選沉積也優(yōu)選在ph1.4-10.0的恒定ph下進行的,這取決于金屬鹽。認為在煅燒期間,在層b中存在的金屬離子至少擴散到層c中,形成在層c中的混合金屬氧化物、和/或混合金屬氫氧化物、和/或金屬氧化物水合物、和/或金屬氧化物和/或金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的混合物。因為金屬離子從層b至少擴散到層c中,所以在煅燒期間形成本發(fā)明的層3以及間隔層。因此,在煅燒期間,從初始接連沉積的兩個層b和c形成層3和間隔層,其中至少層3含有至少兩種不同的金屬離子。在這里已經(jīng)存在層2。用作原料的經(jīng)煅燒、單層或多層涂覆的非金屬薄片狀基質(zhì)的最外層稱為層2。在一個特別優(yōu)選的實施方案中,用于形成層b和c或形成層a、b和c的兩種或三種接連施涂、優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物不含選自金屬si、mg和al的一種或多種金屬離子。在隨后向已經(jīng)涂覆和任選煅燒的基質(zhì)施涂兩個未煅燒的層b和c期間,根據(jù)本發(fā)明要在其上施涂層b的層含有具有高折射率的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物。在隨后向已經(jīng)涂覆和任選煅燒的基質(zhì)施涂三個未煅燒的層a、b和c期間,根據(jù)本發(fā)明要在其上施涂層a的層可以含有具有高折射率或低折射率的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物。下面將參考不同的涂層舉例詳述上述內(nèi)容。例如,如果將水溶性鈦(iv)鹽、水溶性鐵(iii)鹽和再次將水溶性鈦(iv)鹽接連加入任選經(jīng)涂覆的非金屬薄片狀基質(zhì)的懸浮液中,在最終煅燒期間,在sem拋光截面中觀察到,從基質(zhì)開始,然后是以下各層:任選存在的涂層;層2,其含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是鈦離子和/或鐵離子;間隔層;以及層3,其含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是鈦離子和/或鐵離子。這些層中的至少一層含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是鈦離子和/或鐵離子,含有鈦酸鐵,優(yōu)選鐵板鈦礦和/或鈦鐵礦。關(guān)于用量,上述描述也可以適用于著色和非著色的金屬離子。例如,如果將水溶性鈦(iv)鹽、水溶性錫(iv)鹽和再次將水溶性鈦(iv)鹽接連加入任選經(jīng)涂覆的非金屬薄片狀基質(zhì)的懸浮液中,在最終煅燒期間,在sem拋光截面中觀察到,從基質(zhì)開始,然后是以下各層:任選存在的涂層;層2,其含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是鈦離子和/或錫離子;間隔層;以及層3,其含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是鈦離子和/或錫離子。例如如果將水溶性鈦(iv)鹽加入任選經(jīng)涂覆的非金屬薄片狀基質(zhì)的懸浮液中,在沉積二氧化鈦、氫氧化鈦和/或氧化鈦水合物之后煅燒,此產(chǎn)物在煅燒之后再次懸浮,并接連加入水溶性錫(iv)鹽以及再次加入水溶性鈦(iv)鹽,在最終的再煅燒期間,在sem拋光截面中觀察到,從基質(zhì)開始,然后是以下各層:任選存在的涂層;層2,其含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是鈦離子;間隔層;以及層3,其含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的金屬離子含有或是鈦離子和/或錫離子。如果除了至少兩個或三個接連施涂、優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物之外,本發(fā)明透明效應(yīng)顏料還具有含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物的其它層,則在其它層中也可以形成其它間隔層,前提是上述對于至少兩個或三個接連施涂、優(yōu)選沉積的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物所述的工藝步驟也適用。本發(fā)明透明效應(yīng)顏料可以任選地具有至少一個外部保護層,其能進一步提高氣候穩(wěn)定性和/或化學(xué)穩(wěn)定性,和/或降低光活性??箄v性和冷凝水穩(wěn)定性是根據(jù)下文的小節(jié)iij“抗uv性”和iii“冷凝水實驗”所述檢測的。任選存在的保護層含有金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,它們的金屬離子是選自金屬si、ce、cr、al、zr、zn和它們的混合物,優(yōu)選選自金屬si、ce、al、zr和它們的混合物。在這里,任選存在的保護層的比例優(yōu)選是0.1-7.0重量%,特別優(yōu)選是0.2-5.2重量%,非常特別優(yōu)選是0.3-3.1重量%,在每種情況下基于本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的總重量計。任選存在的保護層可以是另外經(jīng)過表面改性的,例如用硅烷改性。硅烷可以不具有官能連接基團或具有一個或多個官能連接基團。具有至少一個官能連接基團的硅烷也在下文中稱為有機官能硅烷。例如,一種或多種硅烷可以施涂到這種外部保護層上。硅烷可以是烷基硅烷,其具有支化或未支化的具有1-24個碳原子、優(yōu)選6-18個碳原子的烷基。在一個更優(yōu)選的實施方案中,不具有官能連接基團的硅烷是烷基硅烷。烷基硅烷優(yōu)選具有式r(4-z)si(x)z。在這里,z是1-3的整數(shù),r是取代或未取代的、未支化或支化的具有10-22個碳原子的烷基鏈,x表示鹵素和/或烷氧基。具有至少12個碳原子的烷基鏈的烷基硅烷是優(yōu)選的。r也可以以環(huán)狀方式與si連接,其中在這種情況下z通常是2。在另一個實施方案中,允許與塑料、清漆或油漆粘合劑等化學(xué)連接的至少一種有機官能硅烷也可以用于表面改性。有機官能硅烷的官能團也可以稱為偶聯(lián)基團或官能連接基團,并優(yōu)選選自羥基、氨基、丙烯?;?、甲基丙烯酰基、乙烯基、環(huán)氧基、異氰酸酯、氰基和它們的混合物。優(yōu)選用作表面改性劑的具有合適官能團的有機官能硅烷是可商購的,例如由以evonik以商品名“dynasylan”生產(chǎn)和銷售。其他產(chǎn)品可以從momentive(silquest硅烷)或從wacker得到,例如來自geniosil產(chǎn)品系列的標準硅烷和α硅烷。這些硅烷的例子是3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(dynasylanmemo,silquesta-174nt),乙烯基三(甲)乙氧基硅烷(分別是dynasylanvtmo和vteo,silquesta-151和a-171),甲基三(甲)乙氧基硅烷(分別是dynasylanmtms和mtes),3-巰基丙基三甲氧基硅烷(dynasylanmtmo;silquesta-189),3-縮水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(dynasylanglymo,silquesta-187),三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]異氰脲酸酯(silquesty-11597),二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)]四硫化物(silquesta-1289),二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基二硫化物(silquesta-1589),β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(silquesta-186),二(三乙氧基甲硅烷基)乙烷(silquesty-9805),γ-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷(silquesta-link35,geniosilgf40),甲基丙烯酰氧基甲基三(甲)乙氧基硅烷(geniosilxl33,xl36),(甲基丙烯酰氧基甲基)(甲)乙基二甲氧基硅烷(geniosilxl32,xl34),(異氰酸基甲基)甲基二甲氧基硅烷,(異氰酸基甲基)三甲氧基硅烷,3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐(geniosilgf20),(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷,2-丙烯酰氧基乙基甲基二甲氧基硅烷,2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷,3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷,2-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷,2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷,3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,3-丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷,乙烯基三氯硅烷,乙烯基三甲氧基硅烷(geniosilxl10),乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(geniosilgf58),乙烯基三乙氧基硅烷或它們的混合物。3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(dynasylanmemo,silquesta-174nt),乙烯基三(甲)乙氧基硅烷(分別是dynasylanvtmo和vteo,silquesta-151和a-171),甲基三(甲)乙氧基硅烷(分別是dynasylanmtms和mtes),β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(silquesta-186),二(三乙氧基甲硅烷基)乙烷(silquesty-9805),γ-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷(silquesta-link35,geniosilgf40),甲基丙烯酰氧基甲基三(甲)乙氧基硅烷(geniosilxl33,xl36),(甲基丙烯酰氧基甲基)(甲)乙基二甲氧基硅烷(geniosilxl32,xl34),3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐(geniosilgf20),乙烯基三甲氧基硅烷(geniosilxl10)和/或乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(geniosilgf58)優(yōu)選用作有機官能硅烷。但是也可以向根據(jù)本發(fā)明的粒子或根據(jù)本發(fā)明的顏料施涂其它有機官能硅烷。另外,可以使用含水的預(yù)水解物,例如可以從degussa商購。其中,這些包括含水氨基硅氧烷(dynasylanhydrosil1151),含水氨基/烷基官能硅氧烷(dynasylanhydrosil2627或2909),含水二氨基官能硅氧烷(dynasylanhydrosil2776),含水環(huán)氧基官能硅氧烷(dynasylanhydrosil2926),氨基/烷基官能低聚硅氧烷(dynasylan1146),乙烯基/烷基官能低聚硅氧烷(dynasylan6598),低聚乙烯基硅烷(dynasylan6490)或低聚短鏈烷基官能硅烷(dynasylan9896)。在一個優(yōu)選實施方案中,除了至少一種不具有官能連接基團的硅烷之外,有機官能硅烷混合物還含有至少一種氨基官能硅烷。氨基官能是能與在粘合劑中存在的大多數(shù)基團發(fā)生一種或多種化學(xué)相互作用的官能團。這可以包括共價鍵,例如具有粘合劑的異氰酸酯或羧酸酯官能團,或氫橋鍵,例如具有oh或coor官能團,或離子相互作用。所以,氨基官能非常適合用于顏料與不同類型粘合劑之間的化學(xué)粘合。以下化合物優(yōu)選用于此目的:3-氨基丙基三甲氧基硅烷(dynasylanammo;silquesta-1110),3-氨基丙基三乙氧基硅烷(dynasylanameo),[3-(2-氨基乙基)氨基丙基]三甲氧基硅烷(dynasylandamo,silquesta-1120),[3-(2-氨基乙基)氨基丙基]三乙氧基硅烷,三氨基官能三甲氧基硅烷(silquesta-1130),二(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺(silquesta-1170),n-乙基-γ-氨基異丁基三甲氧基硅烷(silquesta-link15),n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(silquesty-9669),4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷(silquesta-1637),((環(huán)己基氨基)甲基)(二乙氧基)甲基硅烷(geniosilxl924),n-環(huán)己基氨基甲基三乙氧基硅烷(geniosilxl926),n-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷(geniosilxl973)或它們的混合物。在一個優(yōu)選實施方案中,任選存在的保護層具有在wo2006/021386a1、wo2012/130897a1或wo2014/053454a1的相應(yīng)主權(quán)利要求中描述的組成。另外,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料可以進行表面改性,這例如使得易于在不同的介質(zhì)中引入效應(yīng)顏料。當(dāng)本發(fā)明透明效應(yīng)顏料例如用于粉末涂料中時,效應(yīng)顏料優(yōu)選具有在ep2698403a1或ep2576702a1的主權(quán)利要求中所述的表面改性之一。或者,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料可以具有根據(jù)wo2006/136435a2的權(quán)利要求32所述的最外涂層,其優(yōu)選通過wo2006/136435a2的權(quán)利要求1所述的噴霧干燥方法施用。當(dāng)本發(fā)明透明效應(yīng)顏料用于化妝品配制劑中時,它們可以例如更容易地通過疏水性表面覆蓋層引入o/w、w/o或w/si乳液體系中,例如施用三乙氧基辛?;柰?inci),并且能達到更持久的乳液穩(wěn)定性。本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料也可以在每種情況下作為與透明和/或不透明的(無機)有機白色、彩色、黑色顏料和/或金屬效應(yīng)顏料和/或珠光顏料和/或填料的混合物用于所需的應(yīng)用中,其中,本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的用量取決于相應(yīng)的應(yīng)用以及要實現(xiàn)的光學(xué)效果。本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料可以用于化妝品配制劑、塑料、膜、織物、陶瓷材料、玻璃、油漆、印刷油墨、油墨、清漆和/或粉末涂層中。另外,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料也可以用于功能應(yīng)用中,例如激光標記、溫室膜或農(nóng)用膜。在化妝品配制劑中,例如香體粉、散粉、壓緊或松散的粉劑、粉霜;眼部彩妝,例如眼影、睫毛膏、眼線筆、眼線液、眉筆、潤唇膏、口紅、唇彩、唇線筆;頭發(fā)造型組合物,例如頭發(fā)噴劑、頭發(fā)摩絲、頭發(fā)凝膠、發(fā)蠟、染發(fā)膏、永久或半永久式染發(fā)劑、臨時染發(fā)劑;護膚組合物,例如洗劑、凝膠、乳液、指甲油組合物,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料可以與適用于相應(yīng)應(yīng)用的材料、添加劑和活性組分組合使用。本發(fā)明透明效應(yīng)顏料在化妝品配制劑中的總濃度可以是在對于清洗產(chǎn)品所用的0.001重量%至對于免洗產(chǎn)品所用的40.0重量%之間,在每種情況下基于配制劑的總重量計。在另一個實施方案中,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料可以壓實顆粒的形式存在。術(shù)語“壓實顆粒形式”表示粒料,其優(yōu)選是圓柱體和/或珠粒的形式。圓柱體在這里優(yōu)選具有0.2-4.2cm的直徑,特別優(yōu)選是0.5-2.3cm,非常特別優(yōu)選是0.7-1.7cm,長度特別是0.2-7.1cm,特別優(yōu)選是0.6-5.3cm,非常特別優(yōu)選是0.8-3.7cm。珠粒優(yōu)選具有≤1cm的半徑,特別優(yōu)選是0.2-0.7cm,非常特別優(yōu)選是0.3-0.5cm。在另一個實施方案中,本發(fā)明涉及一種透明效應(yīng)顏料,其含有非金屬薄片狀基質(zhì)、優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片,以及施涂在基質(zhì)上的涂層,其中涂層含有:a)任選地層1,其含有氧化錫、氫氧化錫和/或氧化錫水合物或由它們組成,b)層2,其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬離子含有或是選自金屬ti、sn和fe的至少一種金屬離子,c)層3,其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬離子含有或是選自金屬ti、sn、zr和fe的至少一種金屬離子,其中層2或?qū)?中的至少一層含有選自上述的至少兩種不同的金屬離子,其中在每種情況下通過xrf分析檢測和在每種情況下作為元素金屬計算,著色金屬離子的比例是0.05-1.9重量%,基于效應(yīng)顏料的總重量計,并且層2和層3被平均高度ha為19-66nm的間隔層間隔。在另一個實施方案中,本發(fā)明涉及一種透明效應(yīng)顏料,其含有非金屬薄片狀基質(zhì)、優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片,以及施涂在基質(zhì)上的涂層,其中涂層含有:a)任選地層1,其含有氧化錫、氫氧化錫和/或氧化錫水合物或由它們組成,b)層2,其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬離子含有或是選自金屬ti、sn和zr的至少一種非著色金屬離子,c)層3,其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬離子含有或是選自金屬ti、sn和zr的至少一種非著色金屬離子,其中層2或?qū)?中的至少一層含有選自上述的至少兩種不同的金屬離子,層2和層3被間隔層間隔,并且其中效應(yīng)顏料具有0.8-1.9的跨度δd。在另一個實施方案中,本發(fā)明涉及一種透明效應(yīng)顏料,其含有非金屬薄片狀基質(zhì)、優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片,以及施涂在基質(zhì)上的涂層,其中涂層含有:a)任選地層1,其含有氧化錫、氫氧化錫和/或氧化錫水合物或由它們組成,b)層2,其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬離子含有或是選自金屬ti、fe、sn和zr的至少一種金屬離子,c)層3,其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬離子含有或是選自金屬ti、fe、sn和zr的至少一種金屬離子,其中層2或?qū)?中的至少一層含有至少兩種不同的金屬離子,其中在每種情況下通過xrf分析檢測和在每種情況下作為元素金屬計算,著色金屬離子的比例是總共0.01-3.9重量%,優(yōu)選是總共0.1-2.9重量%,非常特別優(yōu)選是總共0.7-2.1重量%,并且層2和層3被平均高度ha為12-71nm、優(yōu)選21-53nm的間隔層間隔。在一個實施方案中,本發(fā)明涉及一種透明效應(yīng)顏料,其含有非金屬薄片狀基質(zhì)、優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片,以及施涂在基質(zhì)上的涂層,其中涂層含有:a)任選地層1,其含有氧化錫、氫氧化錫和/或氧化錫水合物或由它們組成,b)層2,其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬離子含有或是選自金屬ti、fe、sn和zr的至少一種金屬離子,c)層3,其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬離子含有或是選自金屬ti、fe、sn和zr的至少一種金屬離子,其中層2或?qū)?中的至少一層含有選自上述的至少兩種不同的金屬離子,其中在每種情況下通過xrf分析檢測和在每種情況下作為元素金屬計算,著色金屬離子的比例是總共0.03-2.1重量%,優(yōu)選是總共0.06-1.4重量%,在每種情況下基于效應(yīng)顏料的總重量計,并且層2和層3被間隔層間隔,并且效應(yīng)顏料具有耐化學(xué)品性且△e是<3,優(yōu)選<2。在一個特別優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及一種透明效應(yīng)顏料,其含有非金屬薄片狀基質(zhì)、優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片,以及施涂在基質(zhì)上的涂層,其中涂層含有:a)任選地層1,其含有氧化錫、氫氧化錫和/或氧化錫水合物或由它們組成,b)層2,其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬離子含有或是選自金屬ti和sn的至少兩種金屬離子,c)層3,其含有至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中金屬離子含有或是選自金屬ti和sn的至少兩種金屬離子,并且層2和層3被間隔層間隔,其中涂層還含有高低折射率層和/或低折射率層,并且效應(yīng)顏料含有至少一個其它間隔層,其基本上平行于非金屬薄片狀基質(zhì)的表面,并且平均高度ha是11-58nm,優(yōu)選是17-47nm。在另一個實施方案中,本發(fā)明涉及一種透明效應(yīng)顏料,其含有非金屬薄片狀基質(zhì)、優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片,以及施涂在基質(zhì)上的涂層,其中涂層具有基本上平行于非金屬薄片狀基質(zhì)表面的至少一個間隔層,并且效應(yīng)顏料可以通過以下步驟得到:i)任選地向非金屬薄片狀基質(zhì)施涂未煅燒的氧化錫、氫氧化錫和/或氧化錫水合物層,ii)接連施涂三種未煅燒的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,其中這三種未煅燒的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物中的第二種是在材料方面與其它不同的,并且可以擴散到至少一種其它未煅燒的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物中,以及iii)在720-970℃的溫度下煅燒在步驟ii)中得到的產(chǎn)物。在一個非常特別優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及一種透明效應(yīng)顏料,其含有非金屬薄片狀基質(zhì)、優(yōu)選合成云母薄片或玻璃薄片,以及施涂在基質(zhì)上的涂層,其中涂層具有基本上平行于非金屬薄片狀基質(zhì)表面的至少一個平均高度ha為14-51nm的間隔層,并且效應(yīng)顏料可以通過以下步驟得到:i)任選地使用水溶性錫(iv)鹽向非金屬薄片狀基質(zhì)施涂未煅燒的氧化錫、氫氧化錫和/或氧化錫水合物層,ii)接連地使用水溶性鈦(iv)鹽施涂第一層a,使用水溶性錫(iv)和/或鐵(iii)鹽施涂第二層b,使用水溶性鈦(iv)鹽施涂第三層c,以及iii)在710-910℃的溫度下煅燒在步驟ii)中得到的產(chǎn)物。在一個實施方案中,代替至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物,本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的涂層含有相應(yīng)的金屬亞氧化物、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氧鹵化物和/或金屬硫化物。在一個實施方案中,除了至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物之外,本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的涂層還含有至少一種金屬亞氧化物、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧氮化物、金屬氧鹵化物和/或金屬硫化物。下面通過一些實施例更詳細地描述本發(fā)明,但是這些實施例并不限制本發(fā)明。所有百分比是重量%。i制備本發(fā)明透明效應(yīng)顏料實施例1將具有根據(jù)malvernmastersizerms2000檢測的粒徑分布為d10=34μm、d50=57μm、d90=96μm的200g玻璃薄片懸浮在1300ml軟化水中并在劇烈攪拌下加熱到85℃。將懸浮液的ph降低到ph2.2。通過加入濃度c(sn)=12g/l的75g氯化錫溶液,在玻璃薄片表面上沉積氧化錫層。然后用稀hcl將ph降低到ph2.0,然后將148ml的ticl4溶液(200gtio2/l軟化水)計量加入此懸浮液中。在添加完成之后攪拌10分鐘,然后將ph調(diào)節(jié)到ph2.6。然后計量加入密度為1.25g/cm3的8ml氯化鐵水溶液。計量添加完成之后,再攪拌10分鐘,并通過加入濃度c(sn)=12g/l的75ml氯化錫溶液,在顏料表面上沉積另一個氧化錫薄層。然后,將180ml的ticl4溶液(200gtio2/l軟化水)計量加入此懸浮液中。在完成添加之后15分鐘時,過濾出懸浮液,并洗滌濾餅。將濾餅干燥并在900℃下煅燒60分鐘。得到具有極高的色飽和度、高光澤度和具有金色干涉色的透明效應(yīng)顏料。實施例2將具有根據(jù)malvernmastersizerms2000檢測的粒徑分布為d10=10μm、d50=22μm、d90=40μm的200g合成云母薄片(氟金云母薄片)懸浮在1300ml軟化水中并在劇烈攪拌下加熱到85℃。將懸浮液的ph降低到ph2.2。通過加入濃度c(sn)=12g/l的100g氯化錫溶液,在合成云母薄片的表面上沉積氧化錫層。然后將懸浮液的ph降低到ph1.9,然后將400ml的ticl4溶液(200gtio2/l軟化水)計量加入此懸浮液中。在添加完成之后攪拌10分鐘,然后將ph調(diào)節(jié)到ph2.6。然后計量加入密度為1.42g/cm3的30ml氯化鐵水溶液。計量添加完成之后,再攪拌10分鐘,并將另外405ml的ticl4溶液(200gtio2/l軟化水)計量加入此懸浮液中。在完成添加之后15分鐘時,過濾出懸浮液,并洗滌濾餅。將濾餅干燥并在850℃下煅燒60分鐘。得到具有極高的色飽和度、高光澤度和具有藍色干涉色的透明效應(yīng)顏料。實施例3將具有根據(jù)malvernmastersizerms2000檢測的粒徑分布為d10=10μm、d50=22μm、d90=40μm的200g合成云母薄片(氟金云母薄片)懸浮在1300ml軟化水中并在劇烈攪拌下加熱到85℃。將懸浮液的ph降低到ph2.2。通過加入濃度c(sn)=12g/l的100g氯化錫溶液,在合成云母薄片的表面上沉積氧化錫層。將懸浮液的ph降低到ph1.9,然后將360ml的ticl4溶液(200gtio2/l軟化水)計量加入此懸浮液中。在添加完成之后攪拌10分鐘,然后將ph調(diào)節(jié)到ph2.2。然后計量加入濃度c(sn)=12g/l的1000g氯化錫溶液。在完成計量添加之后,攪拌10分鐘,并將另外400ml的ticl4溶液(200gtio2/l軟化水)計量加入此懸浮液中。在完成添加之后15分鐘時,過濾出懸浮液,并洗滌濾餅。將濾餅干燥并在850℃下煅燒60分鐘。得到具有極高的色飽和度、高光澤度和具有藍色干涉色的透明效應(yīng)顏料。實施例4將具有根據(jù)malvernmastersizerms2000檢測的粒徑分布為d10=10μm、d50=22μm、d90=40μm的200g合成云母薄片(氟金云母薄片)懸浮在1300ml軟化水中并在劇烈攪拌下加熱到85℃。將懸浮液的ph降低到ph1.9。然后將380ml的ticl4溶液(200gtio2/l軟化水)計量加入此懸浮液中。在添加完成之后攪拌10分鐘,然后將ph調(diào)節(jié)到ph2.2。然后計量加入150ml的四氯化鋯水溶液(w(zrcl2)=20%)。在完成計量添加之后,攪拌20分鐘,并將另外390ml的ticl4溶液(200gtio2/l軟化水)計量加入此懸浮液中。在完成添加之后15分鐘時,過濾出懸浮液,并洗滌濾餅。將濾餅干燥并在850℃下煅燒60分鐘。得到具有極高的色飽和度、高光澤度和具有藍色干涉色的透明效應(yīng)顏料。實施例5將具有根據(jù)malvernmastersizerms2000檢測的粒徑分布為d10=10μm、d50=20μm、d90=40μm的200g玻璃薄片懸浮在1000ml軟化水中并在劇烈攪拌下加熱到85℃。將懸浮液的ph降低到ph2.2。通過加入濃度c(sn)=12g/l的75g氯化錫溶液,在玻璃薄片的表面上沉積氧化錫層。然后用稀hcl將ph降低到ph2.0,然后將100ml的ticl4溶液(200gtio2/l軟化水)計量加入此懸浮液中。在添加完成之后攪拌60分鐘,然后將ph調(diào)節(jié)到ph2.2。然后計量加入濃度c(sn)=12g/l的500ml氯化錫溶液。在計量添加完成之后,再攪拌10分鐘,并將另外140ml的ticl4溶液(200gtio2/l軟化水)計量加入此懸浮液中。在完成添加之后60分鐘時,過濾出懸浮液,并洗滌濾餅。將濾餅干燥并在800℃下煅燒60分鐘。得到具有極高的色飽和度、高光澤度和具有藍色干涉色的透明效應(yīng)顏料。實施例6將100g的在實施例4中得到的效應(yīng)顏料懸浮在850ml軟化水中,并在劇烈攪拌下加熱到85℃。用稀鹽酸將ph降低到ph4.2。然后,計量加入0.93g的ce(no3)3x6h2o溶解在40ml軟化水中的溶液。同時,通過滴加10%naoh溶液使得ph保持恒定。在計量添加完成之后,再攪拌1小時,然后用稀氫氧化鈉溶液將ph調(diào)節(jié)到ph10。然后,將用24.3g軟化水稀釋的5.7g的dynasylan1146加入此懸浮液中,然后攪拌180分鐘,過濾出懸浮液,隨后用軟化水洗滌濾餅。濾餅在真空下于95℃干燥。得到具有極高的色飽和度、高光澤度和具有藍色干涉色的透明效應(yīng)顏料。對比例1具有金色干涉色的多層顏料,其基于天然云母薄片,被二氧化鈦、二氧化硅、二氧化鈦涂覆,timironsplendidgold,來自merck。對比例2具有綠色干涉色的多層顏料,其基于天然云母薄片,被二氧化鈦,二氧化硅、二氧化鈦涂覆,timironsplendidblue,來自merck。對比例3具有藍色干涉色的效應(yīng)顏料,其基于合成云母薄片,被二氧化鈦涂覆,symicc261,來自eckart。對比例4具有藍色干涉色的效應(yīng)顏料,其基于天然云母薄片,被二氧化鈦涂覆,pyrismat40-23swblue,來自merck。對比例5具有藍色干涉色的多層顏料,其基于天然云母薄片,被二氧化鈦、二氧化硅、二氧化鈦涂覆,luminaroyalblue,來自basf。對比例6具有藍色干涉色的效應(yīng)顏料,其基于天然云母薄片,被二氧化鈦涂覆,iriodin7225ultrablue,來自merck。ii表征本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料以及對比例的顏料iia檢測粒徑用malvern’smastersizer2000設(shè)備根據(jù)生產(chǎn)者指南檢測本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料以及對比例顏料的尺寸分布曲線。為此,在沒有添加分散助劑的情況下,用pasteur移液管將約0.1g的作為含水懸浮液的相應(yīng)顏料在恒定攪拌下放入檢測設(shè)備的樣品準備池中,并檢測多次。從各個檢測結(jié)果計算平均值。按照fraunhofer方法評價散射光信號。在本發(fā)明中,術(shù)語“平均粒徑d50”表示體積平均尺寸分布函數(shù)的累積頻率分布的d50值,這是通過激光衍射方法得到的。d50值表示50%的顏料具有等于或小于所示值的體積平均直徑,例如20μm。相應(yīng)地,d10或d90值表示10%或90%的相應(yīng)顏料具有等于或小于相應(yīng)檢測值的體積平均直徑。跨度△d定義為表示粒徑分布的寬度。關(guān)于本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的光學(xué)外觀,較小的△d值是優(yōu)選的,即窄跨度。表2:粒徑iib檢測角度依賴性顏色為了檢測顏色值和亮度值,將本發(fā)明的效應(yīng)顏料、對比例的顏料和非金屬薄片狀基質(zhì)在分別6重量%(顏料)和10重量%(基質(zhì))的顏料水平下,在每種情況下基于濕清漆的總重量計,攪拌加入常規(guī)硝基纖維素清漆(erco青銅混合清漆2615e無色;maederplastiklackag)中。獲取相應(yīng)的顏料或相應(yīng)的非金屬薄片狀基質(zhì),然后用刷子分散在清漆中。用螺旋刮刀將最終的清漆施涂到刮涂設(shè)備上(rkprintcoatinstr.ltd.citencoprintingapparatusmodelk101),其中按照40μm或76μm(實施例1)的濕膜厚度施涂到黑-白不透明度表格(byko-chart2853,byk-gardner)上,然后在室溫下干燥。螺旋刮刀的選擇是根據(jù)表a進行的,這取決于在每種情況下要施涂的的顏料或基質(zhì)的d50值。使用byk-mac多角度比色計(byk-gardner)在不透明度表格的黑色背景上按照45°的恒定入射角并在相對于掠射角的不同角度處觀察(按照生產(chǎn)者指南)以檢測顏色值。為了表征顏色強度,使用色飽和度值c*15,這是在黑-白不透明度表格的黑色背景上在相對于掠射角的15°檢測角度處測定的。強反射性樣品(理想鏡面)在所謂的掠射角上反射幾乎全部的入射光。清漆涂層的檢測越接近掠射角,就出現(xiàn)越強的干涉色。表a:根據(jù)要施涂的顏料或基質(zhì)的d50值的濕膜厚度d50值螺旋刮刀<40μm40μm40μm–85μm76μm>85μm100μm表3:在相對于掠射角的15°觀察角度處的顏色值實施例/對比例a*15°(s)1b*15°(s)c*15°(s)實施例2-9.10-44.7145.63實施例33.84-46.2246.38實施例56.49-46.0946.54對比例28.11-49.7050.36對比例33.30-39.9340.061在黑-白不透明度表格的黑色背景上檢測。在表3中,在黑-白不透明度表格的黑色背景上檢測的較高c*15值下,與對比例3的具有藍色干涉色的僅僅被單層二氧化鈦涂覆的顏料相比,實施例2、3和5的具有藍色干涉色的本發(fā)明透明效應(yīng)顏料具有目測顯著更強的顏色。這種光學(xué)印象是與對比例2的具有藍色干涉色的多層顏料大致相當(dāng)?shù)摹ic不透明度對比為了檢測定義為的不透明度商值dq,用byk-mac多角度比色計(byk-gardner),在黑-白不透明度表格的黑色和白色背景上在25°的檢測角度處,記錄來自表iib的清漆涂層的亮度值l*25°。在45°的恒定入射角度處,檢測幾何25°涉及相對于掠射角的差異。觀察角度是從在照明平面中的鏡面反射檢測的。本發(fā)明的效應(yīng)顏料具有高透明性。它們的不透明度商值dq優(yōu)選是≤0.55。如表4所示,實施例1-5的本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的不透明度商值dq在每種情況下明顯低于0.5。iid檢測光澤度光澤度是衡量直接反射的手段。為了檢測光澤度,使用byk-gardnermicro-tri-光澤度檢測儀在黑-白不透明度表格的白色背景上在相對于垂直的60°檢測角度處檢測來自iib的清漆涂層。本發(fā)明透明效應(yīng)顏料和對比例顏料的光澤度值列在表4中。實施例1-5的本發(fā)明透明效應(yīng)顏料部分地顯示比來自對比例3的被單層涂覆的顏料明顯更高的光澤度值。本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的光澤度值有時甚至明顯高于來自對比例2、4和5的具有高折射率/低折射率/高折射率結(jié)構(gòu)的多層顏料的光澤度值。iie效果檢測為了客觀地描述本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的光學(xué)效果,使用byk-mac分光光度計(byk-gardner)在來自iib的清漆涂層基礎(chǔ)上進行效果檢測(參見byk-gardner,目錄"fürlackeundkunststoffe"["清漆和塑料的質(zhì)量控制"]2011/2012,97/98頁)。對于閃光強度s_i、閃光面積s_a和粒度g的相應(yīng)檢測值匯總在表4中。表4:效果檢測、不透明度商值和光澤度1在黑-白不透明度表格的黑色背景上檢測。2在黑-白不透明度表格的白色背景上檢測。*76μm濕膜厚度實施例1-5的本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的效果值s_i、s_a以及g是高于或至少相當(dāng)于對比例2-5的效果值。這里也可以非常容易地認識到可實現(xiàn)的光學(xué)效果明顯優(yōu)于來自對比例3和4的被單層涂覆的常規(guī)顏料的情況。甚至與來自對比例2、4和5的多層顏料相比,本發(fā)明的光學(xué)效果是至少相等的,但通常是更好的。iif瓦林共混機實驗在工業(yè)中,許多清漆是在循環(huán)系統(tǒng)中加工的。在這里,使得清漆組分暴露于高剪切力?,F(xiàn)在,瓦林共混機實驗?zāi)M這些條件,并用于評估環(huán)路或剪切穩(wěn)定性。在此實驗中,其涂層不足以固定于載體材料上的顏料準確地顯示與未處理配制劑相比更強的色飽和度值偏移。因此,瓦林共混機實驗可以理解為用于衡量顏料涂層在剪切力下的粘合性。為此,將本發(fā)明透明效應(yīng)顏料或?qū)Ρ壤伭细鶕?jù)以下批料稱重,并與常規(guī)丙烯酸清漆在880ml燒杯中逐步混合成糊料。然后在din4-mm燒杯中用1:1的乙酸丁酯/二甲苯將粘度調(diào)節(jié)到17"??偣仓苽?00g的清漆,將其中400g清漆倒入配備水冷卻的1kg雙壁容器中,并用特定連接的dispermat(瓦林共混機)攪拌。在13,500rpm下攪拌8分鐘,然后取出200g的清漆,并將其余物質(zhì)再攪拌12分鐘。批料:6%顏料8%乙酸丁酯8586%丙烯酸清漆,無色的30%稀釋乙酸丁酯85/二甲苯1:1在每種情況下,用自動噴涂體系并根據(jù)以下設(shè)置使用satalp-90噴槍將200g的未處理和經(jīng)處理的清漆施涂到實驗板上。設(shè)置:針:1.3.4壓力:4巴涂層:選擇噴涂涂層的數(shù)目,使得干清漆層厚度為15-20μm。通常,當(dāng)根據(jù)瓦林共混機實驗使用時,效應(yīng)顏料被認為是剪切穩(wěn)定的,按照接近掠射角檢測的光澤度和顏色差異是較小的。相對于未處理樣品的△c*15°值應(yīng)當(dāng)理想地是小于2。表5顯示在本發(fā)明實施4的基礎(chǔ)上,相對于未處理的樣品,樣品進行瓦林共混機實驗的顏色變化△c*15°以及光澤度變化值△光澤度60°。表5:在瓦林共混機實驗中的光澤度和顏色差異△c*15°△光澤度60°實施例41.1-1.0因此,本發(fā)明實施例4的實驗板滿足實驗標準。顏色差異是小的且可以忽略,基本上是肉眼無法檢測的。即使在光學(xué)顯微鏡下,也幾乎無法檢測到出現(xiàn)變化例如涂層起層或其它表面缺陷。盡管具有間隔層,但是本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料顯示是對剪切十分穩(wěn)定的。iig檢測耐化學(xué)品性本發(fā)明透明效應(yīng)顏料和對比例顏料的耐化學(xué)品性是在塑料板上施涂清漆的基礎(chǔ)上檢測的。將6g的相應(yīng)顏料攪拌加入90g常規(guī)無色丙烯酸清漆和10g乙酸丁酯85的混合物中。然后在din4mm燒杯中用乙酸丁酯85和二甲苯的1:1混合物將粘度調(diào)節(jié)到17"。在每種情況下將100g這種清漆用自動噴涂系統(tǒng)按照與iif相似的方式覆蓋涂覆。在涂覆之后,將這些板在80℃下烘烤30分鐘。24小時之后,將這些板在10%氫氧化鈉溶液中浸入一半。在7天的停留時間之后,這些板用軟化水洗滌,然后在2小時干燥時間之后目測評價損傷和/或脫色。另外,使用byk-mac(byk-gardner)檢測脫色。為了表征顏色變化,使用負載樣品的△e值,相對于相應(yīng)的未負載樣品,這是在15°的檢測角度處檢測的。結(jié)果列在表6中。表6:顏色變化△e具有△e(15°)<3的顏料可以視為是化學(xué)穩(wěn)定的。實施例3和4的本發(fā)明透明效應(yīng)顏料顯著低于此值,而對比例1、2和5的顏料顯著超過此限值。iihx-射線熒光(xrf)分析通過x-射線熒光(xrf)分析檢測本發(fā)明透明效應(yīng)顏料以及對比例顏料的金屬氧化物、金屬氫氧化物和/或金屬氧化物水合物含量。為此,將相應(yīng)顏料引入四硼酸鋰玻璃片料中,將其固定在固體樣品檢測燒杯中,并檢測。thermoscientific’sadvantixarl設(shè)備用作檢測設(shè)備。檢測值列在表7中。不同的含量值表示作為tio2的鈦,作為fe2o3的鐵,作為zro2的鋯和作為sno2的錫。表7:間隔層的高度ha和xrf分析值iii冷凝水實驗為了檢測抗冷凝水性,將本發(fā)明透明效應(yīng)顏料或?qū)Ρ壤伭霞尤胨迤狍w系中,并通過在鋁片上噴涂制備油漆涂覆樣品。基礎(chǔ)涂層是用可商購的1k透明清漆涂覆的,然后烘烤。這些樣品按照dineniso6270-2“油漆和清漆–檢測抗?jié)穹中?部分2:將實驗樣品暴露于冷凝水氣氛的工序”(iso6270-2:2005)檢測。粘合強度是通過十字切割實驗按照dineniso2409“油漆和清漆–十字切割實驗”(iso2409:2013)檢測的,在實驗結(jié)束后立即與未負載的樣品比較。在這里,gt0表示沒有變化,gt5表示非常明顯的變化。在負載冷凝水之后立即目測溶脹行為,這根據(jù)dineniso4628-1“油漆和清漆–評價涂層的降解–指示缺陷的量和尺寸,以及外觀的均勻變化的強度-部分1:一般介紹和指定體系”(iso4628-1:2003)進行。在這里,編號0表示沒有變化,5表示非常明顯的變化。最后,在波浪掃描ii(byk-gardner)的基礎(chǔ)上檢測doi(映像清晰度)。表8:冷凝水結(jié)果對比例6的顏料顯示強的溶脹行為和差的層間粘合性。另一方面,實施例6的本發(fā)明透明效應(yīng)顏料顯示是穩(wěn)定的,并且在實驗之前和之后基本上沒有變化。iij抗uv性本發(fā)明透明效應(yīng)顏料以及對比例顏料的抗uv性是根據(jù)ep0870730a1用于檢測tio2顏料的光化學(xué)uv活性所述的uv快速實驗檢測的。為此,將1.0g的相應(yīng)顏料分散在9.0g的富含雙鍵的含蜜胺的清漆中。在白色卡片上準備刮涂層(drawdowns),并在室溫下干燥。分開刮涂層,并在每種情況下將兩個部分之一在黑暗中儲存,用作未負載的參比樣品。然后,將這些樣品在來自q-panel的quv設(shè)備中用含uv的光輻照150分鐘(uva-340燈,輻照1.0w/m2/nm)。在實驗結(jié)束之后立即用來自minolta的cm-508i比色計檢測負載樣品的顏色值,相對于相應(yīng)的保留樣品。根據(jù)hunter-l*a*b*式計算所得的△e*值列在表9中。在此實驗中,觀察到相應(yīng)顏料的tio2層出現(xiàn)明顯的灰藍色脫色,這是因為在uv光下形成ti(iii)物質(zhì)。對此的前提條件是電子空穴已經(jīng)在空間上留下tio2,并且例如通過與粘合劑的烯屬雙鍵反應(yīng)而不能立即與剩余的電子再次重新組合。因為含蜜胺的清漆層顯著減慢了水(蒸氣)和氧氣在顏料表面上的擴散,所以鈦(iii)物質(zhì)的再氧化明顯地延遲發(fā)生,這導(dǎo)致可以檢測到泛灰,并且e*值可以用作衡量顏料的uv穩(wěn)定性的手段。因此,相對于未負載的保留樣品而言,負載樣品的較大的△e*數(shù)值表示所檢測的顏料具有較低的uv穩(wěn)定性。表9:uv實驗結(jié)果實施例/對比例△e*實施例63.7對比例617.6在相應(yīng)的暴露之后,與實施例6相比,對比例6的顏料顯示顯著更強的顏色變化(△e*)。iik檢測非金屬薄片狀基質(zhì)的平均厚度、層2和3的平均層厚度、整個涂層的平均層厚度、間隔層的平均高度ha以及空隙的平均高度hh為此,用刷子將本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料按照10%加入2k透明清漆(autoclearplushs,來自sikkensgmbh)中,使用螺旋刮刀施涂到膜上(26μm濕膜厚度)并干燥。在24小時的干燥時間之后,從這些刮涂層準備拋光截面。使用sem檢測拋光截面,其中為了檢測非金屬薄片狀基質(zhì)的平均厚度,檢測至少100個顏料以得到有意義的統(tǒng)計結(jié)果。為了檢測層2和3的平均層厚度、整個涂層的平均厚度、間隔層的平均高度ha以及空隙的平均高度hh,上部和下部基質(zhì)表面在每種情況下用作基線,即在每種情況下在sem拋光截面中可識別的非金屬薄片狀基質(zhì)的較長邊。在這里,通過用從掃描電子顯微鏡拋光截面照片的左側(cè)邊緣和右側(cè)邊緣的一個直線連接兩個交叉點、即非金屬薄片狀基質(zhì)對任選層1的交叉點和非金屬薄片狀基質(zhì)對層2的交叉點,基線在掃描電子顯微鏡拋光截面照片中位于沿著非金屬薄片狀基質(zhì)的表面的位置。掃描電子顯微鏡的拋光截面照片是使用axiovision4.6.3.圖像處理軟件(zeiss)檢查的。在對于這兩個基線成90°的角度處,按照50nm的間隔畫出多個平行線,使得在效應(yīng)顏料的完全掃描電子顯微鏡拋光截面照片上排布柵格(圖4)。掃描電子顯微鏡拋光截面照片的放大率優(yōu)選是至少50,000倍,基于polaroid545計。從非金屬薄片狀基質(zhì)的相應(yīng)上部和下部基線開始,在每種情況下沿著層3的方向,手工檢測在相應(yīng)的任選層1對于層2的邊界表面處、層2對于間隔層的邊界表面處、間隔層對于層3的邊界表面處和層3對于外部環(huán)境的邊界表面處的這些線的交叉點之間的距離。在這里,按照50nm距離繪制的一條線也可能直接處于連接處或間隔物上。在這種情況下,僅僅記錄處于表面層3對于外部環(huán)境的邊界表面處的這些線的相應(yīng)交叉點。從這些檢測值,通過減法得到層2和3的層厚度、整個涂層的厚度以及間隔層的高度ha。這些平行線與在間隔層內(nèi)的上部和下部空隙邊界之間的交叉點用于確定空隙的平均高度hh。從以此方式檢測的層厚度、高度ha以及高度hh的各個數(shù)值,得到相應(yīng)的算術(shù)平均值,從而確定上述的平均層厚度、平均高度hh或平均高度ha數(shù)值。為了有意義的統(tǒng)計分布,上述檢測是對于至少100個線進行的。術(shù)語“平均”在所有情況下表示算術(shù)平均值。對比例的顏料不具有間隔層,但在涂層內(nèi)任選地統(tǒng)計分布多個孔,根據(jù)上述方法在掃描電子顯微鏡的拋光截面照片的基礎(chǔ)上也檢測對比例顏料的拋光截面照片。在這里,如果平行線之一已經(jīng)覆蓋一個或多個孔,則檢測孔的高度、它們的孔中心以及從一個或多個孔中心到基質(zhì)表面的距離。除了這些拋光截面之外,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料可以通過fib(聚焦離子束)方法切割。為此,高度加速的細離子束(例如鎵、氙、氖或氦)通過離子-光學(xué)系統(tǒng)聚焦在一個點上,并被逐行指引到要處理的效應(yīng)顏料表面上。當(dāng)與效應(yīng)顏料表面撞擊時,離子釋放出它們的大部分能量,并破壞在此點處的涂層,這導(dǎo)致逐行地去除材料。同樣,在然后得到的掃描電子顯微鏡照片的基礎(chǔ)上,可以按照上述方法檢測平均高度ha,層2和3的平均層厚度,以及整個涂層的平均層厚度。同樣,可以在通過fib方法切割的效應(yīng)顏料的掃描電子顯微鏡照片的基礎(chǔ)上,測定非金屬薄片狀基質(zhì)的平均厚度。表10:表征涂層ds2[nm]=層2的平均層厚度ds3[nm]=層3的平均層厚度hma=間隔層的中間(任選層1、層2的層厚度和高度ha一半的總和)hrma=間隔層的相對高度σhrma[%]=間隔層相對高度的標準偏差ns=按每微米計的平均條數(shù)目ah[%]=空隙的表面積sd=條數(shù)目密度[%]表7顯示所檢測的顏料的間隔層的平均高度ha。與對比例1-5的顏料不同,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料都具有間隔層。來自對比例3的顏料不具有間隔層,但具有在涂層內(nèi)統(tǒng)計分布的多個孔(圖5)。在表10中,對于對比例3,在列σhrma[%]中的數(shù)值表示孔中心相對于基質(zhì)表面的標準偏差。但是,因為對比例3的顏料僅僅含有較少的統(tǒng)計分布的孔,所以條數(shù)目密度sd是50.3%??字行南鄬τ诨|(zhì)表面的標準偏差是30.4%,證明這些孔是在整個涂層內(nèi)統(tǒng)計分布的。這種情況是與實施例5的本發(fā)明透明效應(yīng)顏料不同的。在這里,66.5%的條數(shù)目密度sd是非常高的,但是間隔層中心的相對高度hrma的標準偏差是6.4%,這表示間隔層處于涂層內(nèi)的限定位置處。對于對比例3的顏料,從孔中心到表面基質(zhì)的距離的標準偏差可以因此是與實施例2-5的本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的間隔層中心的相對高度的標準偏差進行對比。間隔層影響本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的光學(xué)性能。除了高透明性、高光澤度和高顏色強度之外,本發(fā)明的透明效應(yīng)顏料具有非常好的力學(xué)穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。對比例的顏料都沒有顯示在總體上滿意的上述性能。iil掃描電子顯微鏡照片掃描電子顯微鏡照片是使用supra35掃描電子顯微鏡(zeiss)在本發(fā)明透明效應(yīng)顏料的拋光截面基礎(chǔ)上得到(例如圖1-4)。能量分散x-射線微量分析(edx分析)是用來自edax的edaxsapphire設(shè)備進行的。iii.應(yīng)用具體實施例應(yīng)用具體實施例1:身體洗劑實施例1的效應(yīng)顏料的用量可以是0.1-2.5重量%,基于身體洗劑配制劑的總重量計。此配制劑可以用水補足到100重量%。將keltrolcg-t分散在相a中,并加熱到75℃。將相b單獨加熱到75℃。然后將相b緩慢加入相a。在攪拌下,將乳液冷卻到室溫,并另外加入相c。應(yīng)用具體實施例2:眼影霜劑實施例5的效應(yīng)顏料的用量可以是5-30.0重量%,基于眼影配制劑的總重量計。此配制劑可以用異十六烷補足到100重量%。將相a混合并加熱到85℃,然后將相b在攪拌下加入相a中。在倒入相應(yīng)容器后,將混合物冷卻到室溫。應(yīng)用具體實施例3:淋浴凝膠實施例4的效應(yīng)顏料的用量可以是0.01-1.0重量%,基于淋浴凝膠配制劑的總重量計。這些配制劑可以用水補足到100重量%。攪拌相a,然后加入相b并攪拌直到達到均勻外觀。單獨稱量相c,簡單混合和并加入相ab中。然后繼續(xù)攪拌,并單獨加入相d。應(yīng)用具體實施例4:壓縮眼影實施例3的效應(yīng)顏料的用量可以是5.0-40.0重量%,基于眼影配制劑的總重量計。此配制劑可以用滑石補足到100重量%。相a在2500rpm下在高速混合機中混合30秒。然后加入相b,并將此混合物在3000rpm下在相同的混合機中混合60秒。最后,在100巴和30秒內(nèi)用眼影壓機將粉末混合物壓制成形。應(yīng)用具體實施例5:睫毛膏實施例1的效應(yīng)顏料的用量可以是1.0-10.0重量%,基于睫毛膏配制劑的總重量計。此配制劑可以用來自相a的水補足到100重量%。相a在高剪切下攪拌。單獨稱量相b。將相a和相b分別加熱到85℃,然后將相b加入相a中。然后將相ab冷卻到45℃,并且在冷卻期間在攪拌下逐步加入相c。應(yīng)用具體實施例6:頭發(fā)凝膠實施例1的效應(yīng)顏料的用量可以是0.01-2.0重量%,基于頭發(fā)凝膠配制劑的總重量計。此配制劑可以用水補足到100重量%。將laponitexlg用水?dāng)嚢柚钡较郺變透明。然后將實施例1的效應(yīng)顏料在攪拌下加入相b中。然后將其余成分逐步加入相b中。應(yīng)用具體實施例7:香體粉inci名稱產(chǎn)品名稱重量%生產(chǎn)者/供應(yīng)者相a合成氟金云母synafils105040.00eckart聚丙烯synafilw12348.00eckart膨潤土optigelck-pc10.00byk滑石滑石粉18.00vwr硬脂酸鎂硬脂酸鎂4.00applichem實施例1的效應(yīng)顏料20.00實施例1的效應(yīng)顏料的用量可以是0.2-5.0重量%,基于香體粉配制劑的總重量計。此配制劑可以用synafils1050補足到100重量%?;旌舷郺,然后將粉末倒入合適的容器中。應(yīng)用具體實施例8:唇彩實施例1的效應(yīng)顏料的用量可以是0.10-8.00重量%,基于唇彩配制劑的總重量計。此配制劑可以用versagelme750補足到100重量%。將相a加熱到85℃,然后將實施例1的效應(yīng)顏料加入相b中,攪拌直到形成均勻稠度,然后倒入唇彩容器中。應(yīng)用具體實施例9:唇膏實施例1的效應(yīng)顏料的用量可以是0.5-20.0重量%,基于唇膏配制劑的總重量計。此配制劑可以用eutanolg補足到100重量%。將相a加熱到85℃,然后將相b加入相a并混合。然后在75℃的溫度下將此混合物倒入唇膏模具。應(yīng)用具體實施例10:眼線液配制劑實施例3的效應(yīng)顏料的用量可以是0.5-8.0重量%,基于眼線配制劑的總重量計。此配制劑可以用水補足到100重量%。將optigelwx-pc分散在相a的水中并攪拌10分鐘。將相a和相b分別加熱到80℃。然后將相b在攪拌下緩慢加入相a。在冷卻到45℃之后,逐步加入相c的成分,并倒入合適的包裝中。應(yīng)用具體實施例11:摩絲實施例1的效應(yīng)顏料的用量可以是0.1-8.0重量%,基于摩絲配制劑的總重量計。此配制劑可以用dowcorning9041彈性體補足到100重量%。將相a混合并加熱直到其全部熔融。單獨稱量相b,并用高速混合機在2400rpm下混合60秒。將熔融相a的一半加入相b中,并再次在混合機中在2400rpm下混合30秒。然后也將其余的相b加入相a,并再次在2400rpm下混合30秒。最后,將相c加入相ab,并再次在高速混合機中在2400rpm下混合30秒。應(yīng)用具體實施例12:指甲油實施例5的效應(yīng)顏料的用量可以是0.1-8.0重量%,基于指甲油配制劑的總重量計。此配制劑可以用internationallacquersnailpolish補足到100重量%。將相a和相b混合,然后倒入合適的容器中。應(yīng)用具體實施例13:具有“軟觸感”效果的指甲油實施例2的效應(yīng)顏料的用量可以是0.1-8.0重量%,基于指甲油配制劑的總重量計。此配制劑可以用internationallacquersnailpolish補足到100重量%。將相a混合并加入相b中,然后將指甲油倒入合適的容器中。應(yīng)用具體實施例14:含水指甲油實施例1-6的顏料可以用于根據(jù)wo2007/115675a2實施例1所述的含水指甲油中。在這里,顏料含量是0.1-10.0重量%,基于配制劑的總重量計。應(yīng)用具體實施例15:眼影液實施例3的效應(yīng)顏料的用量可以是0.10-20.00重量%,基于眼影配制劑的總重量計。此配制劑可以用水補足到100重量%。相a進行攪拌,然后將相b的成分各自加入相a中并攪拌直到達到均勻稠度。然后將相c的成分各自加入相ab中,并攪拌直到再次達到均勻稠度。圖1:本發(fā)明效應(yīng)顏料的掃描電子顯微鏡拋光截面照片,放大率為50,000倍(相對于polaroid545)。圖2:本發(fā)明效應(yīng)顏料的掃描電子顯微鏡拋光截面照片,放大率為50,000倍(相對于polaroid545)。圖3:本發(fā)明效應(yīng)顏料的掃描電子顯微鏡拋光截面照片,放大率為20,000倍(相對于polaroid545)。圖4:來自圖2的掃描電子顯微鏡拋光截面照片的截面,用在非金屬薄片狀基質(zhì)對于涂層邊界表面繪制的基線和垂直于基線布置的線得到。在這些邊界表面處的交叉點用“x”標記。圖5:對比例3的掃描電子顯微鏡拋光截面照片,放大率為20,000倍(相對于polaroid545)。圖6:間隔層的示意圖。圖7:間隔層的位置的示意圖。當(dāng)前第1頁12