專(zhuān)利名稱(chēng):固化性樹(shù)脂組合物、粘接性環(huán)氧樹(shù)脂糊料、芯片接合劑、非導(dǎo)電性糊料、粘接性環(huán)氧樹(shù)脂膜 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及的固化性樹(shù)脂組合物是含有環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑的固化性樹(shù)脂組合物,其特征在于,該固化性樹(shù)脂組合物的粘彈性譜中的tan δ的最大值與一 40°C下的該tan δ的值之差為O. I以上。此外,本發(fā)明涉及的固化性樹(shù)脂化合物的特征在于,上述tan δ的最大值含有在一 40°C以上且100°C以下的范圍內(nèi)。此外,本發(fā)明涉及的固化性樹(shù)脂化合物的特征在于, 上述tan δ的最大值與一 40°C下的該tanS的值之差為O. I以上且O. 5以下。此外,本發(fā)明涉及的固化性樹(shù)脂化合物的特征在于,含有4. 5wt%以上的具有6元環(huán)以上的環(huán)結(jié)構(gòu)的酸酐。此外,本發(fā)明涉及的固化性樹(shù)脂化合物的特征在于,含有4. 5wt%以上的戊二酸酐。此夕卜,本發(fā)明涉及的固化性樹(shù)脂化合物的特征在于,含有5 50wt%的分子量至少為5000以上的高分子量成分。此外,本發(fā)明涉及的固化性樹(shù)脂化合物的特征在于,上述高分子量成分的Tg為50°C以下。此外,本發(fā)明涉及的固化性樹(shù)脂化合物的特征在于,上述高分子量成分具有反應(yīng)性官能團(tuán)。本發(fā)明涉及的粘接性環(huán)氧樹(shù)脂糊料的特征在于,包含上述固化性樹(shù)脂化合物。本發(fā)明涉及的芯片接合劑的特征在于,包含上述粘接性環(huán)氧樹(shù)脂糊料。本發(fā)明涉及的非導(dǎo)電性糊料的特征在于,包含上述粘接性環(huán)氧樹(shù)脂糊料。本發(fā)明涉及的粘接性環(huán)氧樹(shù)脂膜的特征在于,將上述固化性樹(shù)脂組合物成型為膜狀而成。本發(fā)明涉及的非導(dǎo)電性環(huán)氧樹(shù)脂膜的特征在于,包含上述粘接性環(huán)氧樹(shù)脂膜。本發(fā)明涉及的各向異性導(dǎo)電糊料的特征在于,在上述粘接性環(huán)氧樹(shù)脂糊料中含有導(dǎo)電性粒子。本發(fā)明涉及的各向異性導(dǎo)電膜的特征在于,在上述粘接性環(huán)氧樹(shù)脂膜中含有導(dǎo)電性粒子。發(fā)明效果
本發(fā)明涉及的固化性樹(shù)脂組合物滿足粘彈性譜中的tan δ的最大值與一 40°C下的tan δ的值之差為O. I以上。通過(guò)使用這種固化性樹(shù)脂組合物,對(duì)于在電路基板上安裝芯片部件得到的安裝品,即使高溫高濕環(huán)境下賦予熱沖擊等,也可以維持電路基板與芯片部件的高的導(dǎo)通可靠性,可以將耐開(kāi)裂性維持在良好的狀態(tài)。
圖I為表示本實(shí)施方式涉及的固化性樹(shù)脂組合物中含有的具有6元環(huán)以上的環(huán)結(jié)構(gòu)的酸酐的示意圖。圖2為表示使用固化性樹(shù)脂化合物的各向異性導(dǎo)電膜的截面示意圖。圖3為表示使用固化性樹(shù)脂化合物的各向異性導(dǎo)電糊料的相對(duì)于溫度的存儲(chǔ)彈性模量E’的圖。圖4為表示使用固化性樹(shù)脂化合物的各向異性導(dǎo)電糊料的相對(duì)于溫度的存儲(chǔ)彈性模量E’及損耗彈性模量E’’的圖。圖5為表示使用固化性樹(shù)脂化合物的各向異性導(dǎo)電糊料的相對(duì)于溫度的損耗角正切值tan δ的圖。圖6為表示使用固化性樹(shù)脂化合物的各向異性導(dǎo)電糊料的相對(duì)于溫度的損耗角正切值tan δ的圖。圖7為表示使用芯片接合粘接劑將元件接合到基板上而成的發(fā)光裝置的結(jié)構(gòu)的截面示意圖。
圖8為表示通過(guò)倒裝芯片安裝將元件接合到基板上而成的發(fā)光裝置的結(jié)構(gòu)的截面示意圖。
具體實(shí)施例方式以下,參照附圖的同時(shí)按照以下的順序?qū)m用本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物的具體實(shí)施方式
的一例(以下稱(chēng)為“本實(shí)施方式”)進(jìn)行說(shuō)明。I.固化性樹(shù)脂組合物 1-1.環(huán)氧樹(shù)脂
1-2.固化劑
1-3.高分子量成分
1-4.導(dǎo)電性粒子
1-5.其它的添加物
1-6.固化性樹(shù)脂組合物的制備方法
2.使用固化性樹(shù)脂組合物的其它的實(shí)施方式
3.實(shí)施例?!碔.固化性樹(shù)脂組合物>
作為本實(shí)施方式的固化性樹(shù)脂組合物,含有環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑,粘彈性譜中的tan δ的最大值與一 40°C下的tan δ的值之差為O. I以上。tan δ (損耗角正切值)指的是通過(guò)tan δ =Ε’ ’ /Ε’表示的式子算出的O以上且小于I的值。其中,Ε’’為損耗彈性模量,Ε’為存儲(chǔ)彈性模量。tanS例如如下算出,通過(guò)粘彈性試驗(yàn)機(jī),在規(guī)定的頻率下測(cè)定規(guī)定的溫度范圍內(nèi)的存儲(chǔ)彈性模量(E’ )的粘彈性譜和損耗彈性模量(E’ ’)的粘彈性譜,由此由上式算出tan δ。tan δ的值越大則表示越吸收能量,即使高溫高濕環(huán)境下賦予熱沖擊等,接合面的剝離性、粘合劑的耐開(kāi)裂性也良好。其中,對(duì)于固化性樹(shù)脂組合物,若tan δ的最大值與一 40°C下的tan δ的值之差過(guò)大則粘合劑過(guò)于柔軟,高溫下粘合劑伸長(zhǎng)而易產(chǎn)生剝離,結(jié)果例如導(dǎo)通電阻增大而連接可靠性降低。此外,對(duì)于固化性樹(shù)脂組合物,若tan δ的最大值與一 40°C下的tanS的值之差過(guò)小則粘合劑過(guò)硬,若高溫高濕環(huán)境下賦予熱沖擊等則存在產(chǎn)生接合面的剝離、粘接劑的開(kāi)裂的問(wèn)題等。因此,固化性樹(shù)脂組合物從使耐開(kāi)裂性和導(dǎo)通可靠性?xún)烧吡己玫挠^點(diǎn)考慮,tan5的最大值與一 40°C下的tanS的值之差為O. I以上。如此,通過(guò)固化性樹(shù)脂組合物滿足粘彈性譜中的tan δ的最大值與一 40°C下的tan δ的值之差為O. I以上,可以增大因溫度造成的粘彈性的差異,從而提高應(yīng)力緩和性。由此例如即使高溫高濕環(huán)境下賦予熱沖擊等,也可以維持電路基板與芯片部件的高的導(dǎo)通可靠性,可以將耐開(kāi)裂性、耐剝離性維持在良好的狀態(tài)。此外,固化性樹(shù)脂組合物優(yōu)選tan δ的最大值含有在一 40°C以上且100°C以下的范圍內(nèi)。該溫度范圍是為了保障使用環(huán)境下的耐性而設(shè)定的,為后述的熱沖擊試驗(yàn)的溫度范圍。此外,固化性樹(shù)脂組合物,從使上述耐開(kāi)裂性和導(dǎo)通可靠性?xún)烧吒己玫挠^點(diǎn)考慮,優(yōu)選tan δ的最大值與一 40°C下的tan δ的值之差為O. I以上且O. 5以下。<1-1.環(huán)氧樹(shù)脂〉
作為環(huán)氧樹(shù)脂,優(yōu)選舉出以脂環(huán)環(huán)氧化合物、雜環(huán)系環(huán)氧化合物、氫化環(huán)氧化合物等作為主要成分的環(huán)氧系樹(shù)脂。
作為脂環(huán)環(huán)氧化合物,優(yōu)選在分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基。這些脂環(huán)環(huán)氧化合物可以為液態(tài)或固體狀。具體地說(shuō),可以舉出縮水甘油基六氫雙酚Α、3,4-環(huán)氧環(huán)己烯基甲基-3’ -4’ -環(huán)氧環(huán)己烯甲酸酯等。這些脂環(huán)環(huán)氧化合物中,從對(duì)于固化物可以確保適于LED元件的安裝等的光透過(guò)性,速固化性?xún)?yōu)異的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為縮水甘油基六氫雙酚A或3,4-環(huán)氧環(huán)己烯基甲基-3’ -4’ -環(huán)氧環(huán)己烯甲酸酯。作為雜環(huán)系環(huán)氧化合物,可以舉出具有三嗪環(huán)的環(huán)氧化合物,特別優(yōu)選舉出1,3,5-三(2,3-環(huán)氧丙基)-I, 3,5-三嗪-2,4,6- (1Η,3Η, 5Η)-三酮。作為氫化環(huán)氧化合物,可以使用上述脂環(huán)環(huán)氧化合物和雜環(huán)系環(huán)氧化合物等的氫化化合物、其它的公知的氫化環(huán)氧樹(shù)脂。脂環(huán)環(huán)氧化合物、雜環(huán)系環(huán)氧化合物和氫化環(huán)氧化合物可以單獨(dú)使用或并用2種以上。此外,除了這些環(huán)氧樹(shù)脂化合物之外,只要不損害本發(fā)明的效果,則還可以并用其它的環(huán)氧化合物。作為其它的環(huán)氧化合物,可以舉出例如雙酚Α、雙酚F、雙酚S、六氫雙酚Α、四甲基雙酚Α、二芳基雙酚Α、對(duì)苯二酚、鄰苯二酚、間苯二酚、甲酚、四溴雙酚Α、三羥基聯(lián)苯、二苯甲酮、雙間苯二酚、雙酚六氟丙酮、四甲基雙酚Α、四甲基雙酚F、三(羥基苯基)甲烷、雙二甲苯酚、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆等多元酚與表氯醇反應(yīng)而得到的縮水甘油基醚,或甘油、新戊二醇、乙二醇、丙二醇、乙二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等脂肪族多元醇與表氯醇反應(yīng)而得到的聚縮水甘油基醚;對(duì)羥基苯甲酸、羥基萘甲酸等羥基羧酸與表氯醇反應(yīng)而得到的縮水甘油基醚酯,或由苯二甲酸、甲基苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫苯二甲酸、六氫苯二甲酸、橋亞甲基四氫苯二甲酸、橋亞甲基六氫苯二甲酸、偏苯三酸、聚合脂肪酸等多元羧酸得到的聚縮水甘油基酯;由氨基苯酚、氨基烷基苯酚得到的縮水甘油基氨基縮水甘油基醚;由氨基苯甲酸得到的縮水甘油基氨基縮水甘油基酯;由苯胺、甲苯胺、三溴苯胺、亞二甲苯基二胺、二氨基環(huán)己烷、雙氨基甲基環(huán)己烷、4,4’ - 二氨基二苯基甲烷、4,4’ - 二氨基二苯基砜等得到的縮水甘油基胺;環(huán)氧化聚烯烴等公知的環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)。<1-2.固化劑 >
作為固化劑,可以舉出酸酐、咪唑化合物、雙氰等。這些固化劑中,優(yōu)選為不易使固化物變色的酸酐、特別是脂環(huán)酸酐系固化劑。更具體地說(shuō),如上所述,從提高應(yīng)力緩和性、使耐剝離性和耐開(kāi)裂性為良好的狀態(tài)的觀點(diǎn)考慮,脂環(huán)酸酐系固化劑中,特別優(yōu)選為具有6元環(huán)以上的環(huán)結(jié)構(gòu)的酸酐。
具體地說(shuō),作為具有6元環(huán)以上的環(huán)結(jié)構(gòu)的酸酐,可以舉出例如圖I所示的己二酸酐、衣托酸酐、戊烯二酸酐、1,4-氧硫雜環(huán)己烷-2,6- 二酮、1,4- 二噁烷-2,6- 二酮、二乙基戊二酸酐。此外,作為其它的具有6元環(huán)以上的環(huán)結(jié)構(gòu)的酸酐,可以舉出例如庚二酸酐、辛二酸酐、壬二酸酐、癸二酸酐等。其中,己二酸酸酐,如圖I所示,通過(guò)己二酸產(chǎn)生分子內(nèi)脫水縮合反應(yīng)來(lái)得到。此外,庚二酸酐、辛二酸酐、壬二酸酐及癸二酸酐,例如如圖I所示通過(guò)庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸分別產(chǎn)生分子內(nèi)脫水縮合反應(yīng)來(lái)得到。這些具有6元環(huán)以上的環(huán)結(jié)構(gòu)的酸酐,若添加量過(guò)少則未固化的環(huán)氧化合物增多,若添加量過(guò)多則由于剩余的固化劑的影響,存在促進(jìn)被粘物材料的腐蝕的趨勢(shì),因此,優(yōu)選添加量為4.5重量%(wt%)以上。即,具有6元環(huán)以上的環(huán)結(jié)構(gòu)的酸酐優(yōu)選添加量為全部固化劑成分的10%以上。通過(guò)形成這種添加量,可以提高固化性樹(shù)脂組合物的應(yīng)力緩和性,而使耐剝離性和耐開(kāi)裂性為良好的狀態(tài)。 <1-3.聞分子量成分>
本實(shí)施方式涉及的固化性樹(shù)脂組合物,為了降低固化物的彈性模量、提高耐沖擊性等而含有高分子量成分。作為該高分子量成分,可以舉出例如具有反應(yīng)性官能團(tuán)的丙烯酸樹(shù)脂或橡膠(NBR、SBR、NR、SIS、或它們的氫化物)、烯烴樹(shù)脂。丙烯酸樹(shù)脂例如為相對(duì)于(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份共聚甲基丙烯酸縮水甘油基酯2 100重量份、優(yōu)選5 70重量份而成的樹(shù)脂。作為優(yōu)選的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以舉出丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙酯等。丙烯酸樹(shù)脂的重均分子量若過(guò)小則粘接力降低,若過(guò)大則難以與脂環(huán)環(huán)氧化合物混合,因此優(yōu)選為5000以上且200000以下,更優(yōu)選為10000以上且100000以下。丙烯酸樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度若過(guò)高則粘接力降低,因此優(yōu)選為50°C以下,更優(yōu)選為20°C以下。丙烯酸樹(shù)脂的用量若過(guò)少則粘接力降低,若過(guò)多則光學(xué)特性降低,因此在脂環(huán)環(huán)氧化合物、脂環(huán)酸酐系固化劑和丙烯酸樹(shù)脂的總計(jì)100重量份中,優(yōu)選為5 50質(zhì)量份,更優(yōu)選為10 40質(zhì)量份的比率。<1-4.導(dǎo)電性粒子〉
本實(shí)施方式涉及的固化性樹(shù)脂組合物含有導(dǎo)電性粒子。作為導(dǎo)電性粒子,可以使用將樹(shù)脂粒子用金屬材料被覆而成的金屬被覆樹(shù)脂粒子。作為這種樹(shù)脂粒子,可以舉出苯乙烯系樹(shù)脂粒子、苯并胍胺樹(shù)脂粒子、尼龍樹(shù)脂粒子等。作為將樹(shù)脂粒子用金屬材料被覆的方法,可以采用以往公知的方法,可以利用無(wú)電解敷法、電解鍍敷法等。此外,被覆的金屬材料的層厚是對(duì)于確保良好的連接可靠性來(lái)說(shuō)充分的厚度,雖然取決于樹(shù)脂粒子的粒徑、金屬的種類(lèi),但是例如優(yōu)選為O. I 3 μ m。導(dǎo)電性粒子的粒徑若過(guò)小則產(chǎn)生導(dǎo)通不良,若過(guò)大則存在圖案間產(chǎn)生短路的趨勢(shì),因此優(yōu)選為I 20 μ m,更優(yōu)選為3 10 μ m,特別優(yōu)選為3 5 μ m。樹(shù)脂粒子的形狀優(yōu)選為球形,但是可以為片狀或橄欖球形狀。<1-5.其它的添加物〉
本實(shí)施方式涉及的固化性樹(shù)脂組合物為了提高耐熱性和耐熱光性,可以含有抗熱氧化齊U、固化促進(jìn)劑等。作為抗高熱氧化劑,可以舉出例如受阻酚系抗氧化劑。作為固化促進(jìn)劑,可以舉出例如2-乙基-4-甲基咪唑。
<1-6.固化性樹(shù)脂組合物的制備方法>
本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物例如可以根據(jù)常規(guī)方法將上述環(huán)氧粘接劑、上述固化劑和上述丙烯酸樹(shù)脂均一地分散來(lái)制備。該固化性樹(shù)脂組合物通??梢酝ㄟ^(guò)加熱到150 250°C來(lái)進(jìn)行固化?!?.使用固化性樹(shù)脂組合物的其它的實(shí)施方式〉
本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物可以根據(jù)常規(guī)方法加工為糊料形態(tài)、膜形態(tài)等形態(tài)。作為糊料形態(tài),可以舉出例如包含上述固化性樹(shù)脂組合物的粘接性環(huán)氧樹(shù)脂糊料、包含該粘接性樹(shù)脂糊料的芯片接合劑或非導(dǎo)電性糊料、在粘接性環(huán)氧樹(shù)脂糊料中含有導(dǎo)電性粒子的各向異性導(dǎo)電粘接劑(各向異性導(dǎo)電糊料)等。作為一例,各向異性導(dǎo)電膜可以通過(guò)將上述環(huán)氧粘接劑、上述固化劑、上述丙烯酸樹(shù)脂和上述導(dǎo)電性粒子均一地分散來(lái)制備。
作為膜形態(tài),可以舉出上述固化性樹(shù)脂組合物成型為膜狀而成的粘接性環(huán)氧樹(shù)脂膜、包含該粘接性環(huán)氧樹(shù)脂膜的非導(dǎo)電性環(huán)氧樹(shù)脂膜、在該粘接性環(huán)氧樹(shù)脂膜中含有導(dǎo)電性粒子的各向異性導(dǎo)電膜等。作為一例,如圖2所示,將上述環(huán)氧粘接劑、上述固化劑、上述丙烯酸樹(shù)脂和上述導(dǎo)電性粒子與甲苯等溶劑一起分散混合,得到粘接性環(huán)氧樹(shù)脂糊料12,將該粘接性環(huán)氧樹(shù)脂糊料12以所需厚度涂布到經(jīng)剝離處理的PET膜14上,在約80°C左右的溫度下干燥,由此可以制造各向異性導(dǎo)電膜10。此外,各向異性導(dǎo)電粘接劑,可以?xún)?yōu)選用于在電路基板上連接芯片部件或各種組件而成的連接體。特別是使用各向異性導(dǎo)電粘接劑在電路基板上倒裝芯片安裝IC芯片、LED元件等芯片部件而成的連接結(jié)構(gòu)體,即使在無(wú)鉛焊接對(duì)應(yīng)回流、熱沖擊、高溫高濕等伴隨有安裝品的加熱的環(huán)境下,也可以在電路基板與芯片部件之間維持高的導(dǎo)通可靠性。此夕卜,各向異性導(dǎo)電粘接劑可以將電路基板及芯片部件與固化了的各向異性導(dǎo)電糊料之間的粘接性維持在良好的狀態(tài)。這些導(dǎo)通可靠性或粘接性等可以通過(guò)高溫高濕試驗(yàn)、熱沖擊試驗(yàn)(TCT)等可靠性試驗(yàn)來(lái)確認(rèn)。此外,在本實(shí)施方式涉及的固化性樹(shù)脂組合物中可以含有用于將入射的光反射到外部的反射性絕緣粒子。具有光反射性的粒子例如含有金屬粒子,將金屬粒子用樹(shù)脂被覆而成的粒子,自然光下由灰色到白色的金屬氧化物、金屬氮化物、金屬硫化物等無(wú)機(jī)粒子,將樹(shù)脂芯粒子用無(wú)機(jī)粒子被覆而成的粒子,不依賴(lài)于粒子的材質(zhì)而在其表面上存在凹凸的粒子。作為這種光反射性絕緣粒子的優(yōu)選具體例,可以舉出選自氧化鈦(TiO2)、氮化硼(BN)、氧化鋅(ZnO)和氧化鋁(Al2O3)中的至少一種無(wú)機(jī)粒子。其中,從高折射率的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用氧化鈦。作為光反射性絕緣粒子的形狀,可以為球狀、鱗片狀、不定形狀、針狀等,但是若考慮到反射效率,則優(yōu)選為球狀、鱗片狀。此外,作為其尺寸,為球狀的情況下,若過(guò)小則反射率降低,若過(guò)大則存在阻礙導(dǎo)電性粒子實(shí)現(xiàn)的連接的趨勢(shì),因此優(yōu)選為O. 02 20 μ m,更優(yōu)選為O. 2 I μ m,鱗片狀的情況下,長(zhǎng)徑優(yōu)選為O. I 100 μ m,更優(yōu)選為I 50 μ m,短徑優(yōu)選為O. 01 10 μ m,更優(yōu)選為O. I 5 μ m,厚度優(yōu)選為O. 01 10 μ m,更優(yōu)選為O. I 5 μ m0光反射性絕緣粒子的折射率(JIS K7142)優(yōu)選比固化性樹(shù)脂組合物的固化物的折射率大,更優(yōu)選至少大O. 02左右。這是由于,若折射率之差小則它們的界面中,反射效率降低。此外,作為光反射性絕緣粒子,可以使用將鱗片狀或球狀金屬粒子的表面用透明的絕緣性樹(shù)脂被覆而成的樹(shù)脂被覆金屬粒子。作為金屬粒子,可以舉出鎳、銀、鋁等。作為粒子的形狀,可以舉出無(wú)定形、球狀、鱗片狀、針狀等,其中,從光擴(kuò)散效果的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為球狀,從全反射效果的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選為鱗片狀的形狀。從光的反射率的觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選為鱗片狀銀粒子。作為光反射性絕緣粒子的樹(shù)脂被覆金屬粒子的尺寸,根據(jù)形狀不同而不同,但是通常若過(guò)大則有可能阻礙導(dǎo)電性粒子實(shí)現(xiàn)的連接,若過(guò)小則難以反射光,因此球狀的情況下粒徑優(yōu)選為O. I 30 μ m,更優(yōu)選為O. 2 10 μ m,鱗片狀的情況下,長(zhǎng)徑優(yōu)選為O. I 100 μ m,更優(yōu)選為I 50 μ m,厚度優(yōu)選為O. 01 10 μ m,更優(yōu)選為O. I 5 μ m。其中,光反應(yīng)性絕緣粒子的尺寸,在被絕緣被覆時(shí)為還包括該絕緣粒子的尺寸。作為這種樹(shù)脂被覆金屬粒子中的樹(shù)脂,可以使用各種絕緣性樹(shù)脂。從機(jī)械性強(qiáng)度·或透明性等觀點(diǎn)考慮,可以?xún)?yōu)選利用丙烯酸系樹(shù)脂的固化物??梢?xún)?yōu)選舉出在過(guò)氧化苯甲酰等有機(jī)過(guò)氧化物等自由基引發(fā)劑存在下,將甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸2-羥基乙酯自由基共聚而成的樹(shù)脂。此時(shí),優(yōu)選用2,4-亞芐基二異氰酸酯等異氰酸酯系交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)。此外,作為金屬粒子,優(yōu)選預(yù)先用硅烷偶聯(lián)劑將Y-環(huán)氧丙氧基或乙烯基等導(dǎo)入到金屬表面。這種樹(shù)脂被覆金屬粒子可以如下制備,向甲苯等溶劑中投入金屬粒子和硅烷偶聯(lián)齊U,室溫下攪拌約I小時(shí)后,投入自由基單體、自由基聚合引發(fā)劑和根據(jù)需要的交聯(lián)劑,力口溫到自由基聚合引發(fā)溫度的同時(shí)進(jìn)行攪拌,由此可以制備上述樹(shù)脂被覆金屬粒子。以上說(shuō)明的光反射性絕緣粒子的配合量若過(guò)少則不能實(shí)現(xiàn)充分的光反射,若過(guò)多則阻礙基于所并用的導(dǎo)電性粒子的連接,因此在固化性樹(shù)脂組合物中優(yōu)選為I 50體積%,更優(yōu)選為2 25體積%。此外,本實(shí)施方式涉及的固化性樹(shù)脂組合物,在用于光反射性各向異性導(dǎo)電粘接劑時(shí),優(yōu)選為無(wú)色透明。這是由于,例如各向異性導(dǎo)電粘接劑中含有的導(dǎo)電性粒子的光反射效率不會(huì)降低,入射光的光色不會(huì)改變而反射。其中,無(wú)色透明例如指的是各向異性導(dǎo)電粘接劑的固化物對(duì)于波長(zhǎng)380 780nm的可見(jiàn)光,光路長(zhǎng)Icm的光透射率(JIS K7105)為80%以上,優(yōu)選為90%以上。光反射性各向異性導(dǎo)電粘接劑的反射特性,為了提高發(fā)光元件的發(fā)光效率,光反射性各向異性導(dǎo)電粘接劑的固化物對(duì)于波長(zhǎng)450nm的光的反射率(JIS K7105)優(yōu)選至少為30%以下。為了形成這種反射率,可以適當(dāng)調(diào)整所使用的光反射性導(dǎo)電粒子的反射特性或配合量、固化性樹(shù)脂組合物的配合組成等。<3.實(shí)施例 >。
實(shí)施例以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。而且,下述任意一個(gè)實(shí)施例不限定本發(fā)明的范圍。
< 材料 >
丙烯酸樹(shù)脂
丙烯酸乙酯(EA100)、甲基丙烯酸縮水甘油基酯(GMAlO)
環(huán)氧樹(shù)脂
1,3,5-三縮水甘油基異氰脲酸酯0^卩10日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)社制)、脂環(huán)環(huán)氧樹(shù)脂(CEL日立化成社制)、縮水甘油基六氫雙酚A(YX8000 JER公司制)、二環(huán)戊二烯型液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂(EP4088SS)
固化劑
甲基六羥基酞酸酐(MeHHPA新日本理化社制)、二乙基戊二酸酐(DEGAN協(xié)和發(fā)酵>^力 >社制)
固化促進(jìn)劑
2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ四國(guó)化成工業(yè)社制)
導(dǎo)電粒子
在5 μ m的交聯(lián)聚苯乙烯樹(shù)脂粒子上鍍敷Ni/Au而成的粒子 抗熱老化劑
受阻酚系抗氧化劑(IRGAN0X日本f 力M 社制)
<丙烯酸樹(shù)脂的制備>
向具有攪拌機(jī)、冷卻管的四頸燒瓶中加入丙烯酸乙酯(EA) IOOg,甲基丙烯酸縮水甘油基酯(GMA) 10g、偶氮雙丁腈(AIBN)O. 2g、乙酸乙酯300g、和丙酮5g,攪拌的同時(shí)在70°C下聚合反應(yīng)8小時(shí),由此得到EA/GMA共聚丙烯酸樹(shù)脂。所得到的丙烯酸樹(shù)脂的重均分子量為80000,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 40°C。將表I、表2所示的配合的成分用行星攪拌器均一混合,由此制備實(shí)施例I 9和比較例I 5的固化性樹(shù)脂組合物(以下稱(chēng)為“粘接劑粘合劑固化物”)。應(yīng)予說(shuō)明,表I、表2中,樹(shù)脂、固化劑和導(dǎo)電材料的成分的單位分別為重量份。[表I]
權(quán)利要求
1.固化性樹(shù)脂組合物,其為含有環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑的固化性樹(shù)脂組合物,其特征在于,該固化性樹(shù)脂組合物的粘彈性譜中的tan δ的最大值與一 40°C下的該tan δ的值之差為O. I以上。
2.如權(quán)利要求I所述的固化性樹(shù)脂組合物,其特征在于,所述tanδ的最大值含有在一400C以上且100°C以下的范圍內(nèi)。
3.如權(quán)利要求I所述的固化性樹(shù)脂組合物,其特征在于,所述tanS的最大值與一40°C下的該tan δ的值之差為O. I以上且O. 5以下。
4.如權(quán)利要求I 3中任意一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物,其特征在于,含有4.5wt%以上的具有6元環(huán)以上的環(huán)結(jié)構(gòu)的酸酐。
5.如權(quán)利要求I 4中任意一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物,其特征在于,含有4.5wt%以上的戊二酸酐。
6.如權(quán)利要求I 5中任意一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物,其特征在于,含有5 50wt%的分子量至少為5000以上的聞分子量成分。
7.如權(quán)利要求6所述的固化性樹(shù)脂組合物,其特征在于,所述高分子量成分的Tg為50°C以下。
8.如權(quán)利要求6或7所述的固化性樹(shù)脂組合物,其特征在于,所述高分子量成分具有反應(yīng)性官能團(tuán)。
9.粘接性環(huán)氧樹(shù)脂糊料,其特征在于,包含權(quán)利要求I 8中任意一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物。
10.芯片接合劑,其特征在于,包含權(quán)利要求9所述的粘接性樹(shù)脂糊料。
11.非導(dǎo)電性糊料,其特征在于,包含權(quán)利要求9所述的粘接性樹(shù)脂糊料。
12.粘接性環(huán)氧樹(shù)脂膜,其特征在于,將權(quán)利要求I 8中任意一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物成型為膜狀而成。
13.非導(dǎo)電性環(huán)氧樹(shù)脂膜,其特征在于,包含權(quán)利要求12所述的粘接性環(huán)氧樹(shù)脂膜。
14.各向異性導(dǎo)電糊料,其特征在于,在權(quán)利要求9所述的粘接性環(huán)氧樹(shù)脂糊料中含有導(dǎo)電性粒子。
15.各向異性導(dǎo)電膜,其特征在于,在權(quán)利要求12所述的粘接性環(huán)氧樹(shù)脂膜中含有導(dǎo)電性粒子。
全文摘要
本發(fā)明提供高溫高濕環(huán)境下、熱沖擊等的耐性提高,具有高粘接性、高導(dǎo)通可靠性和良好的耐開(kāi)裂性的固化性樹(shù)脂組合物。該固化性樹(shù)脂組合物的特征在于,含有環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑,粘彈性譜中的tanδ的最大值與-40℃下的tanδ的值之差為0.1以上。
文檔編號(hào)C09J9/02GK102858836SQ201180018768
公開(kāi)日2013年1月2日 申請(qǐng)日期2011年4月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月13日
發(fā)明者波木秀次, 石神明, 馬越英明, 蟹澤士行 申請(qǐng)人:索尼化學(xué)&信息部件株式會(huì)社