專(zhuān)利名稱(chēng)：：用于粘結(jié)彈性體的粉末粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及將彈性體粘合到各種基材上的粘合劑組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及用于將可硫化的彈性體粘合到金屬基材上的粉末狀粘合劑、使用這種粘合劑粘結(jié)可硫化的彈性體的方法、以及由此制得的粘合制品。
背景技術(shù)：
：通常通過(guò)底涂層-外覆涂層(primer-overcoat)雙涂層粘合劑體系、或者沒(méi)有底涂層的單涂層體系，將硫化橡膠粘合到基材(尤其是金屬)上。為了提供可接受的粘合作用，粘合劑組合物必須顯示出出色的粘合效果(該出色的粘合效果通過(guò)粘合作用被破壞后橡膠仍保留于基材上而加以證實(shí)，或者其特征為粘合作用被破壞后橡膠仍保留于基材上)、足夠的抗移位性(即，基材上未固化的粘合劑涂層保持不受注入模腔內(nèi)的生膠的作用力干擾的能力)、濕粘合劑具有良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性、以及在極端的環(huán)境條件下具有持久的粘附性(通常通過(guò)熱撕裂試驗(yàn)(ASTMD-429)或沸水試驗(yàn)和鹽霧試驗(yàn)(例如，ASTMB-117-97)來(lái)測(cè)定)。盡管溶劑基粘合劑通?？商峁┝己玫恼掣叫裕菑慕】?、安全和環(huán)境品質(zhì)方面來(lái)看，這些粘合劑也具有許多不利的性質(zhì)。這些溶劑通常具有毒性，因此與該溶劑、含有該溶劑的粘合劑、或者這二者中之一產(chǎn)生的煙霧接觸的人都需要特殊操作。另外，在溶劑基粘合劑的制造、包裝、運(yùn)輸和使用過(guò)程中，溶劑及其煙霧的揮發(fā)性帶來(lái)了著火或爆炸的風(fēng)險(xiǎn)。此外，對(duì)環(huán)境問(wèn)題的關(guān)注，尤其是政府的法律法規(guī)所反映出來(lái)的對(duì)環(huán)境問(wèn)題的關(guān)注以及所推行的環(huán)保措施，使人更不希望使用溶劑基粘合劑。使用水基粘合劑可避免這些問(wèn)題，該水基粘合劑例如為Sadowski的美國(guó)專(zhuān)利No.4,483,962中所描述的那些。Sadowski披露了采用三元共聚物膠乳的水性粘合劑體系，該三元共聚物膠乳是通過(guò)將2,3-二氯-l，3-丁二烯與至少兩種不同的能與之共聚的不飽和單體的混合物進(jìn)行乳液聚合而形成的。盡管對(duì)于某些應(yīng)用而言，這種水基粘合劑是有效的橡膠-金屬粘結(jié)劑，但是要將其施加于基材上可能卻比較麻煩，對(duì)于某些基材來(lái)說(shuō)這種水基粘合劑并非是有效的粘結(jié)劑，并且其成本通常比相應(yīng)的溶劑基粘合劑高。因此，有利的是提供這樣一種粘合劑，其在諸如沸水、熱撕裂及鹽霧等常規(guī)測(cè)試條件下形成橡膠撕裂型粘結(jié)(rubbertearingbonds)，而不會(huì)產(chǎn)生由于溶劑的使用所導(dǎo)致的環(huán)境問(wèn)題，并且不存在使用水性體系時(shí)所遇到的加工局限。然而遺憾的是，要配制出粉末粘合劑組合物，必須克服溶劑基粘合劑或水性粘合劑所未遇到的一系列其他問(wèn)題。溶劑基粘合劑所采用的成膜劑包含能夠溶解于溶劑中的聚合材料。通過(guò)施加溶解于溶劑中的成膜劑、隨后干燥而蒸發(fā)除去溶劑，就形成粘合劑膜。類(lèi)似的，水性粘合劑通常使用膠乳成膜劑，該膠乳成膜劑經(jīng)干燥而形成粘合劑膜，然而這些膠乳中所使用的許多聚合物在非溶液狀態(tài)下并不能形成膜。本發(fā)明針對(duì)以上所認(rèn)識(shí)到的這些需求。
發(fā)明內(nèi)容在本發(fā)明的第一方面，提供了一種粉末粘合劑，其包含至少一種成膜樹(shù)脂或聚合物組分，這種成膜樹(shù)脂或聚合物組分在儲(chǔ)存過(guò)程中不會(huì)結(jié)塊也不會(huì)改變其粘合性能，并且在加熱時(shí)能夠充分流動(dòng)并形成粘結(jié)性的膜，從而在冷卻后允許對(duì)涂覆過(guò)的金屬基材進(jìn)行處理，而不會(huì)將涂層除去或?qū)⑼繉悠茐?。所述粉末粘合劑必需具有?chǔ)存穩(wěn)定性，并在室溫下是自由流動(dòng)的，同時(shí)還必需在升高的溫度下熔融，以便在基材的表面上形成連續(xù)的膜。對(duì)于粉末粘合劑而言，其成膜聚合物的液化溫度必需在一定的溫度范圍內(nèi)。當(dāng)溫度超過(guò)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)或熔點(diǎn)溫度時(shí)，可發(fā)生液化。液化溫度必須高于室溫，使得粉末在儲(chǔ)存和運(yùn)輸時(shí)保持穩(wěn)定，并能夠自由流動(dòng)。另一方面，液化溫度必須足夠低，使得能夠在基材上形成膜，但不會(huì)引發(fā)僅僅在硫化彈性體與粘合劑接觸之后才希望發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)、或者對(duì)聚合物或基材造成熱損壞。如果該粉末制劑是熔融混合的，則該反應(yīng)的發(fā)生溫度應(yīng)該遠(yuǎn)高于熔融加工所用的溫度。此外，成膜劑必須與反應(yīng)交聯(lián)劑(如果使用反應(yīng)交聯(lián)劑的話(huà))以及待粘合的彈性體相容。此外，成膜聚合物或者交聯(lián)劑或者這二者必須能夠與所述彈性體發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。這樣，這些需要粉末粘合劑同時(shí)達(dá)到的多種要求增加了問(wèn)題的復(fù)雜性，并將彈性體粘結(jié)常用形式中的大部分材料排除在外。發(fā)明詳述本發(fā)明提供了能夠有效地將彈性體粘合到各種基材上的粉末粘合劑。在本發(fā)明實(shí)施方案的優(yōu)選實(shí)例中，基材為金屬基材。該粉末粘合劑不會(huì)產(chǎn)生由溶劑基粘合劑的噴涂而造成的環(huán)境問(wèn)題，從而允許在不需要收集、容納溶劑蒸氣排放物的條件下施加粘合劑。此外，可通過(guò)靜電噴涂的方式施加粉末粘合劑，并可收集任何過(guò)量噴涂的粉末粘合劑，將其回收并重復(fù)利用，從而避免了浪費(fèi)并提高了涂著效率(transferefficiency)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)確定其液化溫度位于一定的窄范圍內(nèi)的熱塑性(高Tg)樹(shù)脂，從而解決了如上所述需要成膜劑的液化溫度位于預(yù)定范圍內(nèi)這一問(wèn)題。此外，合成了諸如某些二氯丁二烯共聚物之類(lèi)的低Tg聚合物，其在室溫下呈半晶態(tài)，然而在所需8溫度范圍內(nèi)會(huì)顯示出晶態(tài)熔融。由于該粘合劑組合物在正常工作溫度下必須為粉末，因此液化溫度的下限應(yīng)高于正常操作溫度(通常稱(chēng)為"室溫")。類(lèi)似的，液化溫度的上限隨著存在于粘合劑組合物中的組分的熱穩(wěn)定性的不同而變化。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，在進(jìn)行彈性體模塑之前，將粘合劑組合物在基材上燒結(jié)(通常在高于30(TC的溫度下燒結(jié))。在該實(shí)施方案中，液化溫度僅需低于該燒結(jié)溫度即可。在本發(fā)明另一使用交聯(lián)劑的實(shí)施方案中，成膜劑的液化溫度應(yīng)低于交聯(lián)劑的反應(yīng)溫度。液化溫度超過(guò)該反應(yīng)溫度會(huì)導(dǎo)致交聯(lián)劑發(fā)生反應(yīng)，并使粘合劑膜在與彈性體接觸之前發(fā)生交聯(lián)，從而導(dǎo)致粘合作用變?nèi)?。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，成膜劑的液化溫度至少為5crc，更優(yōu)選至少為8(TC。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，成膜劑的液化溫度不超過(guò)30(TC，并且如果使用交聯(lián)劑的話(huà)，則液化溫度不超過(guò)175。C。此外，粉末粘合劑組合物必須在彈性體與基材之間形成彈性體撕裂型粘結(jié)。在本領(lǐng)域中，這被稱(chēng)作"橡膠撕裂"型粘結(jié)，其通過(guò)"橡膠保留率"(mbberretention)來(lái)測(cè)量，橡膠保留率定義為在將橡膠部件與基材部件拉開(kāi)后，可看到的被橡膠覆蓋的初始粘合區(qū)域的百分比。為了達(dá)到本發(fā)明目的，當(dāng)根據(jù)ASTMD429方法B進(jìn)行測(cè)試時(shí)，合格的粉末粘合劑所產(chǎn)生的橡膠撕裂型粘結(jié)的橡膠保留率至少為80%，優(yōu)選為超過(guò)90%。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，成膜劑組分包含鹵化聚烯烴。在本發(fā)明的最優(yōu)選實(shí)施方案中，成膜劑包含氯化和/或溴化的聚丙烯、聚丁烯、或聚丁二烯型的聚烯烴(例如聚(2，3-二氯丁二烯)、溴化聚(2,3-二氯丁二烯)、和聚(2，3-二氯丁二烯)共聚物)、不飽和聚烯烴的六氯環(huán)戊二烯加合物、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚異戊二烯等?？捎糜谥苽涠《┚酆衔锏亩《﹩误w基本上可為任何含有共軛不飽和鍵的單體。典型的單體包括2，3-二氯-1,3-丁二烯；1,3-丁二烯；異戊二烯；2，3-二甲基丁二烯；氯丁二烯；溴丁二烯；2，3-二溴-1,3-丁二烯；1，1，2-三氯丁二烯；氰基丁二烯；六氯丁二烯；及其組合。如上所述，在本發(fā)明尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，丁二烯聚合物包含至少60重量％、優(yōu)選至少70重量％的2，3-二氯-1，3-丁二烯單體單元。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，丁二烯單體可與其他單體共聚，以提高粘合強(qiáng)度并獲得位于所需范圍內(nèi)的Tg或熔點(diǎn)。這種共聚性單體包括OC-鹵代丙烯腈，如OC-溴代丙烯腈和a-氯代丙烯腈；0C，(3-不飽和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-乙基丙烯酸、2-丙基丙烯酸、2-丁基丙烯酸和衣康酸；2-鹵代丙烯酸烷基酯，如2-氯代丙烯酸乙酯和2-溴代丙烯酸乙酯；(X-溴代乙烯基酮；偏二氯乙烯；乙烯基甲苯；乙烯基萘；乙烯基醚、乙烯基酯和乙烯基酮，如甲基乙烯基醚、乙酸乙烯酯、和甲基乙烯基酮；丙烯酸和甲基丙烯酸的酯、酰胺和腈，如丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酰胺和丙烯腈；以及這些單體的組合。如果使用共聚性單體，則優(yōu)選那些提供官能性以增強(qiáng)成膜劑與彈性體之間交聯(lián)的共聚性單體。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，共聚性單體包括oc-鹵代丙烯腈和/或a，p-不飽和羧酸。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，共聚性單體的通常用量為用于形成丁二烯聚合物的單體總重量的0.1重量％至15重量％。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，成膜劑所采用的基礎(chǔ)聚合物為后氯化聚丙烯(post-chlorinatedpolypropylene,CPP)。該基礎(chǔ)聚合物包含丙烯重復(fù)單元。成膜劑包括后氯化聚丙烯的衍生物。基礎(chǔ)聚合物的重均分子量為5,000至60,000，優(yōu)選為15,000至45,000。氯含量應(yīng)為10重量％至60重量％，優(yōu)選為20重量％至50重量％。包含丙烯重復(fù)單元的基礎(chǔ)聚合物包括結(jié)晶性聚丙烯、非結(jié)晶性聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、以及丙烯-C4-Cu)-(X-烯烴共聚物?；A(chǔ)聚合物可以實(shí)際上為聚丙烯均聚物的共混物，也可使用包含丙烯重復(fù)單元的共聚物。作為共混物的例子，將25重量％至95重量%的丙烯均聚物與5重量％至75重量％、優(yōu)選10重量％至60重量％的無(wú)規(guī)丙烯共聚物(含有基于l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯或l-辛烯的重復(fù)單元)混合。已知許多可用于本發(fā)明的合適的氯化聚丙烯衍生物。這種代表性的衍生物為包含丙烯重復(fù)單元的聚合物，其中該聚合物通過(guò)引入一種或多種烯屬不飽和單體(例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體)、大分子單體、具有乙烯基官能團(tuán)的有機(jī)硅烷、液體端烯基聚二烯聚合物和/或其他接枝官能材料(例如馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酰亞胺)而改性。在一種所述的氯化聚丙烯衍生物中，根據(jù)已知方法用0.1至10重量"phr"(份/100份CPP)馬來(lái)酸酐對(duì)氯化聚丙烯進(jìn)行衍生化。作為另外的替換性衍生物，在已知條件下，采用過(guò)氧化物引入馬來(lái)酸酐和丙烯?；蚣谆；男缘臍浠鄱《?。在另一氯化聚丙烯衍生物中，通過(guò)使CPP與含有環(huán)氧基的化合物(如表氯醇)進(jìn)行反應(yīng)，從而以0.1至10重量phr環(huán)氧基對(duì)氯化聚丙烯進(jìn)行衍生化。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，粉末粘合劑還含有交聯(lián)劑或橋連劑(crossbridgingagent)，以獲得可接受的粘合強(qiáng)度以及彈性體保留率。交聯(lián)劑可附加于成膜劑上，或者作為單獨(dú)的組分而加入粘合劑組合物中。例如，如實(shí)施例11中所示，如果采用氯化聚丙烯作為成膜劑，則在某些應(yīng)用中，其本身可能不會(huì)形成足以商用的橡膠撕裂型粘結(jié)。然而，如實(shí)施例7中所示，交聯(lián)劑的加入使粘合制劑的粘合作用增強(qiáng)。在本發(fā)明的又一實(shí)施方案中，交聯(lián)劑或橋連劑含有以下物質(zhì)或它們的組合物二亞硝基芳香族化合物或多亞硝基芳香族化合物、雙馬來(lái)酰亞胺或多馬來(lái)酰亞胺、二異氰酸酯或多異氰酸酯、環(huán)氧化物、金屬氧化物、對(duì)醌二后及它們的加合物。亞硝基化合物可以為任何含有至少兩個(gè)亞硝基的芳香族烴(如苯、萘、蒽、聯(lián)苯等)，其中所述至少兩個(gè)亞硝基直接與非相鄰的環(huán)碳原子相連。更具體而言，這種亞硝基化合物被描述為具有1至3個(gè)芳香核(包括芳香稠核)的多(C-亞硝基)芳香化合物，其中所述1至3個(gè)芳香核(包括芳香稠核)上具有2至6個(gè)直接與非相鄰的芳香核碳原子相連的亞硝基。芳香核上的核氫原子可被烷基、垸氧基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、芳基胺、芳基亞硝基、氨基、鹵素等基團(tuán)替代。11芳香核上所存在的這些取代基幾乎不會(huì)影響本發(fā)明的多(C-亞硝基)化合物的活性。據(jù)目前所知，對(duì)取代基的特性沒(méi)有限制，這些取代基本質(zhì)上可以是有機(jī)取代基或無(wú)機(jī)取代基。因此，當(dāng)提到"DNB"時(shí)，除非另有說(shuō)明，否則其泛指多(c-亞硝基)或二(c-亞硝基)芳香化合物、苯類(lèi)化合物或萘類(lèi)化合物，并應(yīng)理解為包括取代的和未取代的亞硝基化合物、以及該化合物的單體形式。適用于本發(fā)明中的金屬氧化物為氧化鋅和氧化鎂。金屬氧化物是人們所熟知的商品，在這里無(wú)需對(duì)其進(jìn)行詳述。應(yīng)注意的是，在單涂層橡膠-金屬粘合劑中嘗試使用了包括氧化鉛、氧化鐵和氧化鈣在內(nèi)的其他氧化物，但這些氧化物均未能提供所需的環(huán)境耐受性。尚未完全理解在此所述的金屬氧化物的效用，尤其是在為橡膠-金屬粘合劑組合物提供環(huán)境耐受性方面的效用。已知的是，這種金屬氧化物作為兩性材料會(huì)與酸反應(yīng)而形成金屬鹽，從而起到酸清除劑的作用。此外，在橡膠的硫化中，這種金屬氧化物是人們所熟知的固化活化劑。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，將粉末粘合劑直接施加到基材上。在本發(fā)明的另一可供選擇的實(shí)施方案中，將粉末粘合劑施加到涂覆有底涂層的基材上、或者施加到表面經(jīng)處理的基材(如鍍鋅磷化鋼(zincphosphatizedsteel))上。底涂層可任選地包含常規(guī)的水基底涂膠或溶劑基底涂膠。典型的常規(guī)水基底涂膠包括諸如CHEMLOK802、CHEMLOK805、CHEMLOK8006和CHEMLOK8401(洛德公司生產(chǎn))之類(lèi)的酚醛樹(shù)脂型底涂膠。典型的溶劑基底涂膠包括諸如CHEMLOK205或CHEMLOK207(洛德公司生產(chǎn))之類(lèi)的酚醛樹(shù)脂型底涂膠。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的粉末粘合劑組合物尤其適合用于眾多彈性體材料(包括已硫化的彈性體材料和可硫化的彈性體材料)自身的粘合，或者用于將這些彈性體材料粘合到其他基材(尤其是金屬基材)上?？烧澈系膹椥泽w的例子包括(但不限于)天然橡膠、氯丁橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丁腈橡膠、乙烯/丙烯共聚物橡膠(EPM);乙烯/丙烯/二烯烴三元聚合物橡膠(EPDM);丁基橡膠、聚氨酯橡膠、PAREL型彈性體等?？捎行У刈陨碚澈匣蚺c彈性體粘合的其他基材包括諸如玻璃纖維、聚酰胺、聚酯、芳綸等織物、玻璃、陶瓷等。彈性體可與之粘合的金屬及其合金包括鋼、不銹鋼、鉛、鋁、銅、黃銅、青銅、蒙乃爾合金(Monelmetals)、鎳、鋅等，其中包括經(jīng)處理的金屬(例如磷化鋼、鍍鋅鋼等)?？赏ㄟ^(guò)各種工藝來(lái)制備粉末粘合劑，包括制備水性組合物或溶劑基組合物，然后進(jìn)行噴霧干燥、冷凍干燥、沉淀，或者蒸發(fā)溶劑或水溶液，隨后進(jìn)行研磨、熔融加工以及后續(xù)的研磨?？稍谑覝鼗虻蜏叵逻M(jìn)行研磨步驟，以提高粉末的加工性能。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，將粉末粘合劑研磨至平均粒徑小于約70微米。在本發(fā)明的更優(yōu)選實(shí)施方案中，將粉末粘合劑研磨至平均粒徑小于約30微米。一般而言，如果粒徑過(guò)大，則在噴涂過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)流化方面的問(wèn)題，并且會(huì)導(dǎo)致最終膜厚的調(diào)節(jié)或控制方面的問(wèn)題。然而，根據(jù)用途的不同，可采用粒徑大于這里所指出的優(yōu)選范圍的粉末粘合劑。以上已經(jīng)概述(而非廣泛地描述)了本發(fā)明的較重要的特征，以便可以更好地理解隨后的詳細(xì)描述，同時(shí)以便可以更好地理解本發(fā)明對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的貢獻(xiàn)。顯然，本發(fā)明還有附加特征，這些附加特征將在下文中描述，并且將構(gòu)成本發(fā)明所附權(quán)利要求的主題。關(guān)于這一方面，在詳細(xì)解釋本發(fā)明若干實(shí)施方案之前應(yīng)該理解的是，本發(fā)明的應(yīng)用并不局限于在后續(xù)說(shuō)明書(shū)中描述的細(xì)節(jié)、構(gòu)造和組分設(shè)置。本發(fā)明能夠以其他實(shí)施方案實(shí)現(xiàn)，并且能夠以多種方式實(shí)施。還應(yīng)理解到，在此使用的措辭和術(shù)語(yǔ)是用于描述的，而不應(yīng)將其視為在任何方面進(jìn)行限制。本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)理解本發(fā)明公開(kāi)所基于的概念，并且理解可以容易地將其用作實(shí)現(xiàn)本發(fā)明若干目的而指定其他結(jié)構(gòu)、方法和系統(tǒng)的基礎(chǔ)。重要的是，權(quán)利要求書(shū)應(yīng)視為包括這些等同構(gòu)造，只要其并未脫離本發(fā)明的精神和范圍即可。例子本發(fā)明的粉末粘合劑用于將多種橡膠粘結(jié)到多種基材。除非另外注明，否則使用硬度計(jì)硬度為55的、用硫硫化的、炭黑補(bǔ)強(qiáng)的天13然橡膠膠料(其通常為用作發(fā)動(dòng)機(jī)膠墊及類(lèi)似用途的膠料)來(lái)進(jìn)行粘結(jié)研究。除非另外說(shuō)明，否則所使用的鋼基材為鍍鋅磷化軟鋼試塊。研究?jī)?nèi)容主要包括初始粘合強(qiáng)度(primarybondingstrength)，同時(shí)選擇市售可得的溶劑基粘合劑或水性粘合劑進(jìn)行對(duì)比。在這些例子中，采用如下縮寫(xiě)和/或市售可得的商品<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實(shí)施例1在CHEMLOK205底涂層上噴涂膜厚為25.4|Lim的90/10的P(DCD/oc-BRAN)粘合劑體系。在171。C和13.8MPa下粘結(jié)橡膠達(dá)14分鐘。實(shí)施例2在CHEMLOK205底涂層上施加膜厚為50.8(im的溴化P(DCD)(溴含量為約7重量％)，按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行粘結(jié)。比較例3用市售可得的溶劑基CHEMLOK205/CHEMLOK6254粘合天然橡膠，并在16(TC和13.8MPa下固化15分鐘。實(shí)施例4在MetalJacket1100/2110金屬處理劑上施加膜厚為25.4jxm的90/10的P(DCD/oc-BRAN)粘合劑體系，然后在160。C和13.8MPa下粘結(jié)天然橡膠達(dá)14分鐘。實(shí)施例5在MetalJacket1100/2110金屬處理劑上施加膜厚為50.8[im的溴化P(DCD)，然后按照實(shí)施例4的方式進(jìn)行粘結(jié)。實(shí)施例6將配有27.75重量％的二亞硝基苯、8重量％的亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺和0.4重量％的氯化聚異戊二烯(其作為潤(rùn)濕劑)的CPPma施加到CHEMLOK205底涂層上。然后在16(TC和13.8MPa下粘結(jié)橡膠達(dá)14分鐘。實(shí)施例7將配有27.75重量％的二亞硝基苯、8重量％的亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺和0.4重量％的氯化聚異戊二烯(作為潤(rùn)濕劑)的CPP施加到A)CHEMLOK205底涂層上，然后在16(TC和13.8MPa下粘結(jié)天然橡膠達(dá)14分鐘。B)鍍鋅磷化鋼上，隨后在16(TC和13.8MPa下粘結(jié)天然橡膠達(dá)14分鐘。實(shí)施例8將配有27.75重量％的二亞硝基苯、8重量％的亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺和0.4重量％的氯化聚異戊二烯(作為潤(rùn)濕劑)的CPP環(huán)氧化物施加到A)CHEMLOK205底涂層上，然后在160。C和13.8MPa下粘結(jié)天然橡膠達(dá)14分鐘。B)鍍鋅磷化鋼上，隨后在160。C和13.8MPa下粘結(jié)天然橡膠達(dá)14分鐘。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>比較例9至比較例11分別將CPPma、CPP環(huán)氧化物以及CPP低溫研磨，并且靜電噴涂于鍍鋅磷化鋼上以及涂有MetalJacket1100/2110底涂層的鋼上，并在12rc烘焙5分鐘。冷卻之后，在16(TC禾卩13.8MPa下將其與天然橡膠一同進(jìn)行壓縮模塑達(dá)14分鐘。在將粘合樣品完全冷卻至室溫之后，對(duì)其進(jìn)行測(cè)試。下表中分別給出了這三種樣品的平均結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例12將配有32重量％的漠化聚(2，3-二氯丁二烯)(溴含量為20重量%)、27.75重量％的二亞硝基苯、8重量％的亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺和0.4重量％的氯化聚異戊二烯(作為潤(rùn)濕劑)的CPPma施加到CHEMLOK205底涂層上，然后在16(TC和13.8MPa下粘結(jié)天然橡膠達(dá)14分鐘。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>比較例13將CPP環(huán)氧化物與37.5重量％的二亞硝基苯配混。將所得的配制物由溶劑溶液沉積于試塊上。待干燥之后，與前面例子中干燥的研磨粉末一樣，將干燥薄膜在12(TC下燒結(jié)5分鐘。采用在16(TC和13.8MPa下粘結(jié)15分鐘的天然橡膠來(lái)評(píng)價(jià)粘合效果。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例14和實(shí)施例15將下述聚合物通過(guò)在甲醇中沉淀而分離，然后將其干燥。將所得材料研磨成粉末，并將其以粉末形式施加于涂覆了MetalJacket的鋼試塊上。在與天然橡膠粘合之前，將粉末覆層在125"C下燒結(jié)5分鐘。雖然第一種混合物本身可以粘合橡膠，但加入了交聯(lián)劑的第二種配制物改善了性能14)由后溴化DCD(溴含量為5.6%)、與2,3-二氯丁二烯(DCD)和10免的a-溴代丙烯腈(oc-BRAN)的共聚物以50:50的比例構(gòu)成的混合物。15)后溴化DCD(溴含量為5.6%)、與2,3-二氯丁二烯(DCD)和10免的a-溴代丙烯腈(oc-BRAN)的共聚物以50:50的比例構(gòu)成的混合物，其配有5%的二亞硝基苯交聯(lián)劑。實(shí)施例編號(hào)剝離強(qiáng)度值橡膠保留率14114N/cm95%橡膠15161N/cm100%橡膠實(shí)施例16在HaakeRheocord實(shí)驗(yàn)室混料器中，將如下配料于75°C下熔融混合，并使用低溫錘磨機(jī)將其研磨成為粉末。在粘結(jié)之前，將粉末覆層在125"下燒結(jié)5分鐘。所述配料為62重量％的CPP環(huán)氧化物，29重量％的二亞硝基苯，5重量％的氧化鎂，4重量％的亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺。隨后將所得的粘合劑配制物施加到下述所有基材上硬度計(jì)硬度為55的、炭黑補(bǔ)強(qiáng)的、用硫硫化的天然橡膠施加于下述基材上的粘合劑磷化鋼噴砂鋼涂覆有CHEMLOK205底涂層的鋼破裂值135N/cm172N/cm159N/cm橡膠保留率(％)100100100填充有玻璃的尼龍6-681N/cm100破裂值橡膠保留率(％)磷化鋼上的69系列環(huán)氧樹(shù)脂(TigerDrylac)194N/cm90硬度計(jì)硬度為70的、炭黑補(bǔ)強(qiáng)的、過(guò)氧化物硫化的EPDM橡膠比較例具有Ch具有Ch具有Ch205的鋼8007的鋼裸6061鋁_205/6254的鋼破裂值144N/cm145N/cm145N/cm156N/cm橡膠保留率(％)橡膠破裂橡膠破裂橡膠破裂橡膠破裂硬度計(jì)硬度為50的、炭黑補(bǔ)強(qiáng)的、用硫硫化的丁腈橡膠:破裂值橡膠保留率(％)具有Ch205的鋼165N/cm橡膠破裂具有Ch8007的鋼裸6061鋁182N/cm橡膠破裂158N/cm橡膠破裂比較例具有Ch205/6254的鋼172N/cm橡膠破裂19硬度計(jì)硬度為65的、炭黑補(bǔ)強(qiáng)的、金屬氧化物硫化的氯丁基橡膠比較例具有Ch具有Ch8007具有Ch205的鋼的鋼_裸6061鋁_205/6254的鋼破裂值102N/cm126N/cm105N/cm124N/cm橡膠保留率(％)55606050硬度計(jì)硬度為40的、炭黑補(bǔ)強(qiáng)的、金屬氧化物硫化的G型氯丁橡膠比較例具有Ch具有Ch8007具有Ch205的鋼的鋼_裸6061IS_205/6254的鋼破裂值130N/cm105N/cm116N/cm109N/cm橡膠保留率(％)橡膠破裂橡膠破裂橡膠破裂橡膠破裂盡管已經(jīng)參照特定的實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述，然而應(yīng)該認(rèn)識(shí)到，這些實(shí)施方案僅示例性地說(shuō)明了本發(fā)明的原理。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將意識(shí)到，可通過(guò)其他方式和實(shí)施方案來(lái)構(gòu)建本發(fā)明的組合物、裝置和方法。因此，不能將本文的描述解讀為對(duì)本發(fā)明的限制，因?yàn)槠渌麑?shí)施方案也落入由所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種粉末粘合劑組合物，用于將彈性體粘合到金屬或其他剛性基材上，所述粉末粘合劑組合物包含粉末狀的成膜聚合物，該成膜聚合物的液化溫度高于室溫，并且能夠在彈性體和基材之間形成橡膠撕裂型粘結(jié)。2.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述粉末粘合劑組合物基本上不含水或溶劑。3.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述粉末粘合劑完全不含水或溶劑。4.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述成膜聚合物的液化溫度至少為約5CTC。5.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述成膜聚合物的液化溫度至少為約80°C。6.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述成膜聚合物的液化溫度低于約300°C。7.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述成膜聚合物的液化溫度低于約175°C。8.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述成膜聚合物包含熱塑性樹(shù)脂。9.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述成膜聚合物包含卣化聚烯烴。10.權(quán)利要求9所述的粘合劑組合物，其中所述成膜聚合物包含2，3-二氯丁二烯的共聚物。11.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述成膜劑包含2,3-二氯丁二烯與oc-鹵代丙烯腈的共聚物。12.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述成膜聚合物包含鹵化聚丙烯或鹵化聚丁烯中的至少一種。13.權(quán)利要求12所述的粘合劑組合物，其中所述成膜劑包含氯化聚合物。14.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述粉末粘合劑組合物包含少于10重量％的環(huán)氧聚合物或位于二烯聚合物上的環(huán)氧官能團(tuán)。15.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其還包含交聯(lián)劑。16.權(quán)利要求15所述的粘合劑組合物，其中所述交聯(lián)劑包含亞硝基化合物。17.權(quán)利要求16所述的粘合劑組合物，其中所述亞硝基化合物包括1，4-二亞硝基苯。18.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其被施加于金屬基材上。19.權(quán)利要求18所述的粘合劑組合物，其與所述金屬基材和彈性體粘合。20.權(quán)利要求19所述的粘合劑組合物，其中所述金屬基材在施加所述粘合劑組合物之前涂覆有底涂層。21.權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述的橡膠撕裂型粘結(jié)使得在根據(jù)ASTMD429方法B進(jìn)行測(cè)試時(shí)，所述基材上的橡膠保留率至少為80%。22.權(quán)利要求21所述的粘合劑組合物，其中所述的橡膠撕裂型粘結(jié)使得在根據(jù)ASTMD429方法B進(jìn)行測(cè)試時(shí)，所述基材上的橡膠保留率至少為卯％。23.—種粘合制品，包含彈性體層、金屬或塑料基材、以及位于所述彈性體層與所述金屬或塑料基材之間的粘合劑層，其中所述粘合劑層包含施加于所述基材上、經(jīng)熔融、并與所述彈性體共固化的粉末粘合劑。24.—種制備橡膠-金屬粘合部件的方法，包括a)對(duì)橡膠基材以及金屬或塑料基材中的至少一種基材施加粉末粘合劑組合物；b)使所述橡膠基材和所述金屬基材接觸，使得所述粘合劑至少部分地被設(shè)置于所述橡膠基材與所述金屬基材之間；以及c)同時(shí)將所述橡膠基材和所述粘合劑固化；其中，所述粘合劑在施加時(shí)基本上不含水和有機(jī)溶劑。25.—種將彈性體粘合到基材上的方法，包括a)提供彈性體和基材；b)提供粉末粘合劑組合物；c)將所述粉末粘合劑組合物設(shè)置于所述彈性體和所述基材中的至少一者上；d)使所述彈性體和所述基材中的另外一者與所設(shè)置的粘合劑接觸；以及e)將所述彈性體和所述粘合劑固化；并且其中，所述粘合劑在所述彈性體和所述基材之間形成橡膠撕裂型粘結(jié)。全文摘要一種粉末粘合劑組合物，用于將彈性體粘合到金屬或其他剛性基材上，所述粉末粘合劑組合物包含粉末狀的成膜聚合物，該成膜聚合物的液化溫度高于室溫，并且能夠在彈性體和基材之間形成橡膠撕裂型粘結(jié)。所述粘合劑組合物儲(chǔ)存穩(wěn)定，并且在室溫下是自由流動(dòng)的，因而易于儲(chǔ)存并能進(jìn)行靜電噴涂；而當(dāng)溫度升高時(shí)，所述粘合劑組合物熔融或流動(dòng)，從而在粘結(jié)彈性體之前在涂覆基材上形成膜。文檔編號(hào)C09J5/06GK101688087SQ200880024189公開(kāi)日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年5月23日優(yōu)先權(quán)日2007年5月24日發(fā)明者K-Y·魏,柯克·J·阿貝,詹姆斯·哈拉戴申請(qǐng)人:洛德公司