專利名稱：：紅色活性染料組合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種紅色活性染料組合物及其在纖維材料上的染色應(yīng)用。技術(shù)背景優(yōu)異的活性染料應(yīng)具有十分良好的應(yīng)用性能。紅色活性染料的開發(fā)一直是當(dāng)前關(guān)注的熱點(diǎn)。紅色活性染料不僅要求色澤艷麗明亮，而且能有效的與其它色澤的活性染料有較好的配伍性。紅色活性染料染色必須具備良好的固色率、提升性以及各項(xiàng)牢度，其中耐光牢度、耐熱敏性能等尤為重要。印染生產(chǎn)烘干過程中，染料的熱敏感性能使染色織物遇熱變色，造成對色困難，一直是印染工作者努力探求解決的課題。W0-A-00/06652公開了一系列的以j酸為起始原料的色澤由橙至藍(lán)的雙偶氮染料，其中包括下述通式(1)表示的紅色染料。這種紅色染料不僅可以達(dá)到優(yōu)異的各項(xiàng)應(yīng)用牢度，而且具有良好的配伍性。然而，這種紅色染料具有明顯的熱致變色性。WO2005/040285或CN1871308A公開了下述通式(l)表示的染料與其它染料的混合物，其中包括與下述通式(3)表示的紅色染料。該專利的目的是提高紅色活性染料的光牢固度和濕牢固度，但沒有涉及這些紅色染料的耐熱敏性能。實(shí)際上，用該混合物染色的織物遇熱時仍發(fā)生明顯的色變，嚴(yán)重影響織物的加工和外觀。JP2002226724(住友)記述了下述通式2所表述的相似的紅色染料，但這種制造成本高，且也具有非常明顯的熱致變色性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，將一種或多種選自下面所示的通式(1)表示的染料和下面所示的通式(3)表示的染料與下面所示的通式(2)表示的染料按一定比例混合，不僅可以達(dá)到優(yōu)異的各項(xiàng)應(yīng)用牢度，以及良好的配伍性，而且還能顯著改善耐熱敏性能。在上述染料混合物中加入下面所示的通式(3)表示的染料，能進(jìn)一步提高耐熱敏性能。本發(fā)明的目的，在于開發(fā)一種紅色活性染料組合物，具有良好的耐熱敏性能，同時保持優(yōu)異的各項(xiàng)應(yīng)用牢度。經(jīng)過試驗(yàn)，本發(fā)明達(dá)到了上述目的。本發(fā)明提供一種染色應(yīng)用性能優(yōu)良的紅色活性染料組合物，該染料組合物包括一種或多種選自下面所示的通式(1)表示的染料(下文中簡稱染料I)、一種或多種選自下面所示的通式(2)表示的染料(下文中簡稱染料II)以及一種或多種選自下面所示的通式(3)表示的染料(下文中簡稱染料in)。通式(1)表示的染料與通式(2)表示的染料、以及通式(3)表示的染料的重量比為3090:525:050，優(yōu)選為3580:1Q20:1045，YSO'=Pvs。2Y[通式(l)]通式(1)中X選自H、-CH2S03M和-CH2C00M;.Y選自-CH2CH20S03M和-CH=CH2;R,、R2、&和R4分別獨(dú)立地選自H、C卜3烷基、Cw垸氧基和-S03M，優(yōu)選選自H、-CH3、-0CHJ-S03M;M選自H或堿金屬，如鈉、鉀。[通式(2)]通式(2)中X選自H、_CH2S03M和-CH2C00M;Y選g-CH2CH20S03M和-CH=CH2;R5、R6、&和Rs分別獨(dú)立地選自H、Cw垸基、Cw垸氧基和-S03M，優(yōu)選選自H、-CH3、-(03和-S03M;M選自H或堿金屬，如鈉、鉀。so2y[通式(3)](s03m)2通式(3)中X,選自Cl、F;Y選g_CH2CH20S03M和-CH《H2;Y,選自-CH2CH20S03M和-CH《H2;R9選自C,—3垸基、CV3烷氧基和-S03M，優(yōu)選選自-CH3、-0CH3和-SO美a選自0、1;b選自0、1禾口2。本發(fā)明人通過試驗(yàn)研究，驚奇地發(fā)現(xiàn)，采用染料I、染料II和非必要的染料III拼混的紅色活性染料組合物，兼具其組成染料的優(yōu)良應(yīng)用性能，發(fā)揮出顯著進(jìn)步的協(xié)同效應(yīng)。同時，有效地改善其耐熱敏性能。本發(fā)明的活性染料組合物能將纖維材料染成牢度優(yōu)異、耐熱敏性能良好的紅色色調(diào)。本發(fā)明還提供上述紅色活性染料組合物應(yīng)用于含羧基和/或甲酰胺基材料，特別是纖維材料上的染色。具體實(shí)施方式本發(fā)明所用的染料i、染料ii和染料m的實(shí)例包括有如下結(jié)構(gòu)的化合物H03SOCH2CH202SSO2CH2CH2OSO3HS03H染料IaHO3SOCH2CH2O2SSO2CH2CH2OSO3HSQ3H染料IbH03SOCH2CH202SSO2CH2CH2OSO3H染料Ic<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>染料III<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>染料nib。如上所述，染料化合物Ia-Ic、染料IIa-c、染料IIIa-b均為已知染料，例如公開在TO-A-00/06652、US4,341,699和KoKaiJP50-000178(住友)中。上述的專利或?qū)＠暾垍⒖家糜诒旧暾堉?。本發(fā)明的的紅色活性染料組合物還可含有各種在染色工藝和染料制劑中常規(guī)使用的染色添加劑，其用量可根據(jù)實(shí)際需要選擇，沒有特別的限定，一般不超過20重量％。例如，電解質(zhì)鹽類，如硫酸鈉或氯化鉀，含量010重量％，優(yōu)選26重量％;pH調(diào)節(jié)劑，如磷酸二氫鈉或磷酸氫二鈉，含量05重量％，優(yōu)選0.52.5重量％，防塵劑010重量％、優(yōu)選O.12重量％;助溶劑1~15重量％、優(yōu)選O.13重量％。本發(fā)明組合物也可基本上由上述重量比的染料i和染料n組成或由上述重量比的染料i、染料ii和染料ni組成。本發(fā)明的紅色活性染料組合物的制備方法包括將上述染料i:染料n:染料ni按規(guī)定的重量比進(jìn)行混合?；旌峡捎酶鞣N常規(guī)方法，如機(jī)械混合方法。混合時，染料I、染料II和染料m可以粉末形式，或以顆粒形式，或以水溶液形式存在。例如，混合步驟可以在合適的研磨機(jī)如球磨機(jī)或針磨機(jī)中以及在捏合機(jī)或混合機(jī)中進(jìn)行。本發(fā)明的紅色活性染料組合物適合于染色極其廣泛的各種材料，特別是含羧基和/或甲酰胺基的材料，更特別是纖維材料。這些纖維材料例如是天然纖維素纖維，例如棉、亞麻和大麻纖維，以及纖維素和再生纖維素、聚酯或聚酰胺纖維材料等。本發(fā)明的紅色活性染料組合物可以用本領(lǐng)域中巳知的多種方法應(yīng)用于纖維材料并固定到纖維上，例如可以用浸染方法或軋染方法進(jìn)行染色。實(shí)施例以下參照各個實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，但應(yīng)當(dāng)理解，下述的實(shí)施例僅是示例性，并不能用于限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。以下實(shí)施例中的各項(xiàng)參數(shù)按如下方法測定1)染色牢度按國際標(biāo)準(zhǔn)ISO105C03測定。2)耐熱敏性能在同一塊染色織物上剪尺寸均為6X10cn^的I、II兩塊織物，將織物II平放在烘箱中烘干。同時將織物I、1I在測色配色儀Datacolor400TM上測試色差，以織物I為標(biāo)樣，測試織物II的變色情況，0￡*表示兩者之間的總色差，數(shù)值越大表示差異越大。以判定此類染料染色的織物耐熱敏性能。3)摩擦牢度按國際標(biāo)準(zhǔn)ISO105X12測定。實(shí)施例1本發(fā)明的紅色活性染料組合物的浸染染色。稱取相對于纖維為1%重量的紅色活性染料組合物充分溶解于化料筒水中。在l:10的浴比條件下，將纖維素織物(上海題橋染紗有限公司的全棉針織布)在溢流中保持循環(huán)，在io分鐘內(nèi)加入染液，保持溫度35。C，10分鐘后加入30克/升硫酸鈉，升溫至6(TC，加入20克/升純堿，保溫45分鐘，然后進(jìn)行水洗、皂洗、水洗、最后烘干。用于上述浸染的紅色活性染料組合物的組成為染料Ib:染料IIc=80:20重量比。試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的紅色活性染料組合物顯示良好的染色牢度。染色織物呈鮮艷亮紅色澤。其水洗牢度沾色4-5級、干摩擦牢度4-5級、濕摩擦牢度3級。按上述的方法測定所得織物的耐熱敏性能，結(jié)果列于表l中。實(shí)施例2除了所用的紅色活性染料組合物的組成為染料Ia:染料IIa:染料11化=50:10:40重量比以外，按與實(shí)施例l相同的方法進(jìn)行操作。試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的紅色活性染料組合物顯示良好的染色牢度。染色織物呈鮮艷亮紅色澤。其水洗牢度沾色4-5級、干摩擦牢度4-5級、濕摩擦牢度3級。按上述的方法測定所得織物的耐熱敏性能，結(jié)果列于表l中。實(shí)施例3除了所用的紅色活性染料組合物的組成為染料Ib:染料IIb:染料1113=50:10:40重量比以外，按與實(shí)施例l相同的方法進(jìn)行操作。試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的紅色活性染料組合物顯示良好的染色牢度。染色織物呈鮮艷亮紅色澤。其水洗牢度沾色4-5級、干摩擦牢度4-5級、濕摩擦牢度3級。按上述的方法測定所得織物的耐熱敏性能，結(jié)果列于表1中。對比例1_8除了單獨(dú)使用紅色活性染料Ia、染料Ib、染料Ic、染料IIa、染料IIb、染料IIc、染料IIIa和染料IIIb以外，按與實(shí)施例1相同的染料用量和染色方法進(jìn)行操作。試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的紅色活性染料組合物顯示良好的染色牢度。染色織物呈鮮艷亮紅色澤。按上述的方法測定所得織物的耐熱敏性能，結(jié)果列于表1中。實(shí)施例4'本發(fā)明的紅色活性染料組合物的軋染染色。稱取按10克/升用量的紅色活性染料組合物充分溶解于化料筒水中。將化好的染液放入連續(xù)染色機(jī)的軋槽中，織物(江陰成鵬印染有限公司提供的全棉卡其)浸軋染液后烘干，然后在含30克/升純堿、250克/升硫酸鈉的浸軋液中浸軋，在IO(TC飽和蒸汽中汽蒸1分鐘，水洗、烘干。用于上述軋染的紅色活性染料組合物的組成為染料Ib:染料IIc=80:20重量比。試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的紅色活性染料組合物顯示良好的染色牢度。染色織物呈鮮艷亮紅色澤。其水洗牢度沾色4-5級、干摩擦牢度4-5級、濕摩擦牢度3級。按上述的方法測定所得織物的耐熱敏性能，結(jié)果列于表1中。實(shí)施例5除了所用的紅色活性染料組合物的組成為染料Ia:染料IIa:染料11化=35:20:45重量比以外，按與實(shí)施例4相同的方法進(jìn)行操作。試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的紅色活性染料組合物顯示良好的染色牢度。染色織物呈鮮艷亮紅色澤。其水洗牢度沾色4-5級、干摩擦牢度4-5級、濕摩擦牢度3級。按上述的方法測定所得織物的耐熱敏性能，結(jié)果列于表l中。實(shí)施例6除了所用的紅色活性染料組合物的組成為染料Ib:染料lib:染料1113=35:20:45重量比以外，按與實(shí)施例3相同的方法進(jìn)行操作。試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的紅色活性染料組合物顯示良好的染色牢度。染色織物呈鮮艷亮紅色澤。其水洗牢度沾色4-5級、干摩擦牢度4-5級、濕摩擦牢度3級。按上述的方法測定所得織物的耐熱敏性能，結(jié)果列于表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>對比例4<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>由此可見，本發(fā)明紅色活性染料組合物的耐熱敏性顯著優(yōu)于各種染料組分的耐熱敏性，使染色織物遇熱變色這一困擾印染界的難題得到很大改善。權(quán)利要求1.一種紅色活性染料組合物，該染料組合物包括一種或多種選自下面所示的通式(1)表示的染料、一種或多種選自下面所示的通式(2)表示的染料以及一種或多種選自下面所示的通式(3)表示的染料，通式(1)表示的染料、通式(2)表示的染料以及通式(3)表示的染料的重量比為30～90∶5～25∶0～50。id="icf0001"file="A2007100418310002C1.tif"wi="88"he="40"top="73"left="55"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>[通式(1)]通式(1)中X選自H、-CH2SO3M和-CH2COOM；Y選自-CH2CH2OSO3M和-CH＝CH2；R1、R2、R3和FR4分別獨(dú)立地選自H、C1-3烷基、C1-3烷氧基和-SO3M；M選自H和堿金屬，id="icf0002"file="A2007100418310002C2.tif"wi="89"he="32"top="164"left="55"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>[通式(2)]通式(2)中X選自H、-CH2SO3M和-CH2COOM；Y選自-CH2CH2OSO3M和-CH＝CH2；R5、R6、R7和R8分別獨(dú)立地選自H、C1-3烷基、C1-3烷氧基和-SO3M；M選自H和堿金屬，id="icf0003"file="A2007100418310003C1.tif"wi="131"he="38"top="35"left="29"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>[通式(3)]通式(3)中X1選自Cl和F；Y選自-CH2CH2OSO3M和-CH＝CH2；Y1選自-CH2CH2OSO3M和-CH＝CH2；R9選自C1-3烷基、C1-3烷氧基和-SO3M；a選自0和1；b選自0、1和2。2.權(quán)利要求1所述的紅色活性染料組合物，其特征在于，通式(1)中的X為H，R、R2、R3、R4分別獨(dú)立地選自H、-CH3、-0CH3和-S03M，R,和R2分別位于-N=N-基團(tuán)的鄰位或間位，R,和R4分別位于-^N-基團(tuán)的鄰位或間位，M是氫、鈉或鉀，通式(1)中的兩個-SOJ基團(tuán)分別位于-^N-基團(tuán)的對位或間位。3.權(quán)利要求2所述的紅色活性染料組合物，其特征在于通式(1)表示的染料選自用如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物H03SOCH2CH202SSO2CH2CH2OSO3HS03H染料IaSO2CH2CH2OSO3HS03H染料Ib，和H03SOCH2CH202SSO2CH2CH2OSO3H染料Ic。4.權(quán)利要求1所述的紅色活性染料組合物，其特征在于，通式(2)中的X為H，R5、R"R7、Rs分別獨(dú)立地選自H、-CH:,、-0CH:,和-S03M，Rs和&分別位于-^N-基團(tuán)的鄰位或間位，R7和Rs分別位于-^N-基團(tuán)的鄰位或間位，M是氫、鈉或鉀，兩個-S02Y基團(tuán)分別位于-,N-基團(tuán)的鄰位或間位。5.權(quán)利要求4所述的紅色活性染料組合物，其特征在于，通式(2)表示的染料選自用如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物H03SOCH2CH202SS02CH2CH20S03H染料IIa<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>染料IIb，和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>染料IIc。6.權(quán)利要求1所述的紅色活性染料組合物，其特征在于，通式(3)中的X,為Cl，R9選自-CH:,、-0CH:,和-S0:,M，R9基團(tuán)的b分別選自0、l和2;R9基團(tuán)分別獨(dú)立地位于苯核上-N=N-基團(tuán)的鄰位或?qū)ξ?，或位于苯核上?位和5位，M是氫、鈉或鉀。7.權(quán)利要求1所述的紅色活性染料組合物，其特征在于，通式(3)中的-S02Y基團(tuán)位于-NH-基團(tuán)的鄰位或間位；-S02Y,分別獨(dú)立地或位于苯核上-Ni-基團(tuán)的鄰位或?qū)ξ?，或位于苯核上?位或5位，其中a分別選自0和l。8.權(quán)利要求6或7所述的紅色活性染料組合物，其特征在于，通式(3)表示的染料選自用如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>染料IIIa，和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>染料nib。9.權(quán)利要求i所述的紅色活性染料組合物，其特征在于，通式(i)表示的染料與通式(2)表示的染料以及通式(3)表示的染料的重量比為3580:1020:1045。10.權(quán)利要求l一9中任一項(xiàng)所述的紅色活性染料組合物應(yīng)用于含羧基和/或甲酰胺基材料,特別是纖維材料上的染色。全文摘要本發(fā)明提供了一種紅色活性染料組合物及在纖維材料上的染色應(yīng)用。該紅色活性染料組合物包括以一定比例混合的一種或多種通式(1)染料、通式(2)染料和非必要的通式(3)的染料。該紅色活性染料組合物色澤艷麗明亮，具有優(yōu)異的各項(xiàng)染色牢度，尤為重要的是，該組合物比其組分染料，在耐熱敏性能方面，有顯著的提高和改善。文檔編號C09B67/24GK101323710SQ20071004183公開日2008年12月17日申請日期2007年6月11日優(yōu)先權(quán)日2007年6月11日發(fā)明者曾建平,兵謝,顧喆棟申請人:上海雅運(yùn)紡織化工有限公司