專利名稱：基材的涂布方法、涂布制品及涂布裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用幕式淋涂機(jī)在基材上涂布液態(tài)的含氟涂料組合物而涂布基材的方法，涉及回收涂料組合物的起泡少、而用回收的涂料組合物即使使幕式淋涂機(jī)連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)也可得到表面平滑性好的干燥涂層的基材涂布方法與所得的涂布制品，還有即使是低流量也可均勻涂布的幕式淋涂機(jī)。
本發(fā)明還涉及成膜性及涂層物性良好且起泡少、尤其適用于用幕式淋涂機(jī)涂布的含氟聚合物系水性分散液組合物。
背景技術(shù)：
一般的幕式淋涂機(jī)，如

圖1流程圖所示，由具有縫口4的頂部3和液態(tài)涂料組合物1的貯槽5、及配置在該貯槽5中且有旋轉(zhuǎn)部分(轉(zhuǎn)子)7的涂料供給泵6、供給基材2的傳送帶8構(gòu)成，用涂料供給泵6借助調(diào)節(jié)該泵6旋轉(zhuǎn)部分7外周的圓周速度，通過(guò)輸送管20將液態(tài)的涂料組合物1從貯槽5送到頂部3，使之從縫口4呈簾狀流下，涂布在傳送帶8所送來(lái)的基材2表面上。
用這種幕式淋涂機(jī)涂布基材2(被涂物)時(shí)，使涂料供給泵6的旋轉(zhuǎn)部分7旋轉(zhuǎn)，將涂料組合物1從貯槽5供給頂部3，使涂料組合物1呈薄膜狀(簾狀)連續(xù)地從頂部3的縫口4流下，在頂部3的下面利用傳送帶8使被涂物在水平方向通過(guò)，利用由頂部3流下的涂料組合物1涂布基材2。沒有粘附在基材2上的涂料組合物1經(jīng)涂料組合物的回收路徑再被回收到貯槽5中再利用。
這樣使用幕式淋涂機(jī)時(shí)，具有可高速涂布、涂料的損失極少、通過(guò)調(diào)節(jié)傳送帶的速度可控制涂布膜厚等的優(yōu)點(diǎn)。
但是，用幕式淋涂機(jī)，在供給泵6的旋轉(zhuǎn)部分7產(chǎn)生氣泡，卷入該泡的涂料組合物直接送到頂部3，流下后，由于涂布基材，在所得的涂層上殘留有泡，在干燥涂層上有可能產(chǎn)生泡的痕跡。
另外，作為涂料組合物，使用分散有含氟聚合物粒子的涂料組合物時(shí)，泵6的旋轉(zhuǎn)部分7由于剪切力作用于涂料組合物，產(chǎn)生含氟聚合物粒子的凝聚或纖維化，有引起涂料組合物增粘的問題。此外，長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)幕式淋涂機(jī)，回收和循環(huán)使用涂料時(shí)，前述泡的產(chǎn)生更明顯?，F(xiàn)在實(shí)際上還不知道用幕式淋涂機(jī)涂布使用含氟聚合物粒子的涂料組合物的例子。
韓國(guó)特許公開95-26671號(hào)公報(bào)敘述了用連續(xù)空氣壓涂方法涂布鋁廚房器具用的氟化碳樹脂。然而，所公開的裝置是通過(guò)對(duì)氟化碳樹脂液施加空氣壓、強(qiáng)制性地使氟化碳樹脂液從縫口流出的裝置，與前述公知的幕式淋涂機(jī)不同。另外，氟化碳樹脂液是溶液還是在液態(tài)載體上分散著含氟聚合物粒子的狀態(tài)尚不清楚，使用時(shí)的氟化碳樹脂液的粘度為2000-8000mPa·s，即，使用高粘度的氟化碳樹脂液。此外，也沒記載有關(guān)起泡的解決方法。
如以上所說(shuō)明的，由于難以用幕式淋涂機(jī)涂布含氟聚合物粒子分散介質(zhì)中的涂料組合物，現(xiàn)在，分散有含氟聚合物粒子的涂料組合物，一般用噴涂法或輥涂法進(jìn)行涂布。然而，噴涂法的涂布效率差，存在涂料組合物損失多的問題，輥涂法涂布效率雖高，但存在涂層上殘留輥痕跡的問題。
如上所述，對(duì)起泡多、長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)不利的含有含氟聚合物粒子的液態(tài)涂料組合物采用幕式淋涂機(jī)的涂布方法潛心進(jìn)行研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用從貯槽向頂部供給涂料組合物的方法，和設(shè)法控制使用時(shí)涂料組合物的粘度范圍，可以起泡少，而且即使連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)也可得到表面平滑性好的干燥涂層的涂布方法，從而完成了本發(fā)明。
可是，含有含氟聚合物粒子的水性分散體，一般是采用在陰離子性表面活性劑存在下，用水溶性聚合引發(fā)劑的所謂乳液聚合制造，以水性分散體(膠乳)中的平均粒徑為0.05-1.0μm的膠體制得。這種水性分散液本身不穩(wěn)定，由于貯存而易引起聚合物粒子的沉降。因攪拌易引起聚合物粒子的凝聚，故添加聚氧乙烯烷基苯基醚等的非離子性表面活性劑確保聚合物粒子的分散穩(wěn)定性。因此，攪拌易發(fā)生氣泡，發(fā)生的氣泡難以消除。
作為抑制氣泡的產(chǎn)生或使產(chǎn)生的泡破裂的消泡劑，一般使用消泡性好的硅氧烷系化合物。但硅氧烷系的消泡劑有殘留在涂層上的硅氧烷系消泡劑對(duì)成膜性或涂層物性產(chǎn)生不良影響等的問題。
如前所述，尤其是用幕式淋涂機(jī)涂布該水性分散體組成的涂料時(shí)，存在在涂布的涂層上殘存泡的痕跡，或硅氧烷系化合物成為斷簾的原因之類的問題。
另外，作為消泡性能好的消泡劑，雖然已知炔二醇系消泡劑，但存在其效力沒有持續(xù)性的問題。
如上所述，潛心研究對(duì)含有含氟聚合物粒子與表面活性劑的水性分散體所組成的涂料組合物的消泡性能有持續(xù)性、不殘留在涂層上、對(duì)成膜性或涂層物性不產(chǎn)生不良影響的消泡劑的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)，特定的烴化合物對(duì)該系的消泡特別好，而且不殘留在涂層上，此外，可獲得適合用幕式淋涂機(jī)涂布的涂料組合物，從而完成了本發(fā)明。
發(fā)明公開本發(fā)明涉及基材的涂布方法，其特征在于，用幕式淋涂機(jī)將含平均粒徑為0.01-100μm的含氟聚合物粒子、使用時(shí)的粘度為0.1-500mPa·s的液態(tài)涂料組合物涂布在基材上。
另外，本發(fā)明涉及基材的涂布方法，其中的幕式淋涂機(jī)由具有縫口的頂部、液態(tài)涂料組合物的貯槽、配置在該貯槽中且有旋轉(zhuǎn)部分的涂料供給泵及基材供給傳送帶構(gòu)成，用涂料供給泵借助調(diào)節(jié)該泵旋轉(zhuǎn)部分外周的圓周速度，將液態(tài)涂料組合物從儲(chǔ)槽送到頂部，使之從縫口流下，涂布在傳送帶送過(guò)來(lái)的基材表面上(以下，稱幕式淋涂機(jī)(I))，該液態(tài)涂料組合物是含平均粒徑0.01-100μm的含氟聚合物粒子且使用時(shí)的粘度為0.1-500mPa·s的液態(tài)涂料組合物，在涂料供給泵旋轉(zhuǎn)部分的外周部分的圓周速度為0.1-12.0m/秒的條件下，將該涂料組合物供給頂部。
此外，本發(fā)明還涉及一種基材的涂布方法，其中的幕式淋涂機(jī)由具有縫口的頂部、液態(tài)涂料組合物的下部貯槽、液態(tài)涂料組合物的上部貯槽、氣壓泵、基材供給傳送帶構(gòu)成，用氣壓泵將液態(tài)涂料組合物從下部貯槽送到上部貯槽，從上部貯槽利用自然降落送到頂部，然后從縫口流下，涂布在傳送帶送過(guò)來(lái)的基材表面上(以下，稱幕式淋涂機(jī)(II)，該液態(tài)涂料組合物是含平均粒徑0.01-100μm的含氟聚合物粒子且使用時(shí)的粘度是0.1-500mPa·s的液態(tài)涂料組合物。
作為前述使用時(shí)的涂料溫度，優(yōu)選0-25℃的范圍。
本發(fā)明還涉及用這些涂布方法涂布基材而獲得的涂布制品。
另外，本發(fā)明也涉及具有配備了即使是低涂料流量也可以涂布成極均勻膜厚的涂料供給機(jī)構(gòu)的頂部的幕式淋涂機(jī)，這樣的涂料供給機(jī)構(gòu)的頂部?jī)?nèi)供應(yīng)涂料的流入口，在與橫切縫口方向上設(shè)的2個(gè)側(cè)壁彼此相對(duì)的位置同數(shù)配置。
作為這些方法中使用的前述液態(tài)涂料組合物，優(yōu)選使用對(duì)前述涂料組合物的固體分100重量份(以下，稱“份”)，添加0.01-20份，優(yōu)選0.01-15.0份由具有消泡作用的有機(jī)液體、聚醚系高分子表面活性劑、脂肪酸酯、金屬皂及硅氧烷系化合物中選出的至少1種的涂料組合物。
這些的添加劑起消泡劑的作用，而C6-C12的脂肪族飽和烴和/或C7-C11的芳香烴，除了消泡活性以外，成膜性與成膜物性也好。
因此，本發(fā)明還涉及含平均粒徑0.01-100μm的含氟聚合物粒子與表面活性劑、且使用時(shí)的粘度為0.1-500mPa.s的水性分散液組合物，對(duì)該組合物的固體分100份，添加作為消泡劑的C6-C12脂肪族飽和烴和/或C7-C11的芳香烴0.01-20份，得到所述水性分散組合物，尤其是涂料組合物，而且還是適合作為幕式涂布用涂料組合物的理想組合物。
附圖的簡(jiǎn)單說(shuō)明圖1是本發(fā)明使用的幕式淋涂機(jī)(I)的大致流程圖。
圖2是本發(fā)明使用的幕式淋涂機(jī)(II)的大致流程圖。
圖3是本發(fā)明優(yōu)選方案所使用的送往頂部的涂料供給機(jī)構(gòu)的示意剖面圖。
圖4是本發(fā)明中用于說(shuō)明涂布制品的涂層膜厚測(cè)定點(diǎn)的涂板的平面圖。
圖5是現(xiàn)有的送往頂部的涂料供給機(jī)構(gòu)的剖面示意圖。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案本發(fā)明使用的含氟聚合物，由于賦予作為基材的被涂布制品例如非粘附性或潤(rùn)滑性而優(yōu)選使用。
作為優(yōu)選的含氟聚合物，是用氟原子或用氟原子與氯原子取代氫原子的一部分或全部的單乙烯系不飽和烴的均聚物或共聚物，也可使用含均聚物和/或共聚物的混合物。以下列舉具體例，但不限于這些具體例。
作為均聚物，可列舉，例如聚四氟乙烯(PTFE)，聚一氯三氟乙烯(PCTFE)，聚偏氟乙烯(PVdF)，聚氟乙烯(PVF)。
作為共聚物，例如，可列舉四氟乙烯(TFE)與可與TFE共聚的單體，例如通式(I)表示的化合物X(CF2)mOnCF＝CF2(I)(式中，X表示氫原子，氯原子或氟原子，m表示1-6的整數(shù)，n表示0或1)，通式(II)表示的化合物C3F7O[CF(CF3)CF2O]p-CF＝CF2(II)(式中，p表示1或2)，通式(III)表示的化合物X(CF2)qCY＝CH2(III)(式中，X與前述相同，Y表示氫原子或氟原子，q表示1-6的整數(shù))的共聚物。
具體地，例如，可列舉TFE-全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)共聚物(PFA)，TFE-六氟丙烯(HFP)共聚物(FEP)。除這些以外，還可列舉TFE一氯三氟乙烯(CTFE)共聚物、TFE-偏氟乙烯(VdF)共聚物、TFE-三氟乙烯(3FH)共聚物、TFE-乙烯共聚物(ETFE)、VdF-HFP共聚物、乙烯-CTFE共聚物(ECTFE)、乙烯-六氟丙烯共聚物、TFE-丙烯共聚物。
另外，作為三元共聚物，例如可列舉VdF-TFE-HFP共聚物。
作為前述均聚物或共聚物的混合物，例如可列舉PTFE與PFA的混合物，PTFE與FEP的混合物，PTFE與PFA、FEP的混合物，PFA與FEP的混合物等。
除此之外，可列舉含有(甲基)丙烯酸的全氟烷基的酯，例如 Rf(CH2)rOCOCR3＝CH2、 (式中，Rf是C4-C20的全氟烷基，R1是氫或C1-C10的烷基，R2是C1-C10的亞烷基，R3是氫或甲基，R4是C1-C17的烷基，r表示1-10的整數(shù))等，另外，還有含有全氟烷基的羧酸的乙烯基酯，例如Rf(CH2)sCOOCH＝CH2(式中，Rf與前述相同，s表示0-10的整數(shù))等，此外，還有含有(甲基)丙烯酸的全氟烷基的烯丙酯，例如RfCH＝CH(CH2)rOCOCR3＝CH2(式中，Rf與r和前述相同)等的均聚物或共聚物，或這些的單體和可與其共聚的其他單體形成的共聚物。
作為其他可共聚的單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸的烷基酯(烷基的碳數(shù)1-20)，(甲基)丙烯酸環(huán)己酯或芐酯，二(甲基)丙烯酸聚乙二醇、N一羥甲基丙烷丙烯酰胺、乙烯、氯乙烯、氟乙烯、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯，乙烯基烷基醚(烷基的碳數(shù)1-20)、鹵代烷基乙烯基醚(烷基的碳數(shù)1-20)、乙烯基烷基甲酮(烷基的碳數(shù)1-20)、馬來(lái)酸酐、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等，但并不限定于這些。
前述含氟聚合物粒子，通常在水性介質(zhì)中在表面活性劑的存在下，采用前述單體的所謂乳液聚合制造，以水性分散體(膠乳)中的平均粒徑0.01-1.0μm的膠體獲得。這種水性分散體直接或適當(dāng)凝析、再分散而成為平均粒徑0.01-100μm粒子分散的水性分散體。水性分散體中的含氟聚合物粒子，從分散穩(wěn)定性良好的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選是0.1-10μm粒徑的范圍。然而，由于其本身有時(shí)不穩(wěn)定，由于貯存而易引起聚合物粒子的沉降，由于攪拌易引起聚合物粒子的凝聚，故添加表面活性劑而確保聚合物粒子的分散穩(wěn)定性。
作為成為這種分散穩(wěn)定劑的表面活性劑，例如主要使用聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚等的非離子性表面活性劑，此外，還并用月桂基硫酸鈉等的非氟系陰離子性表面活性劑，全氟辛酸銨等的含氟系陰離子性表面活性劑。
因此，本發(fā)明中能進(jìn)行消泡的含氟水性分散體，基本上是平均粒徑0.01-100μm，優(yōu)選0.05-50μm，更優(yōu)選0.1-10μm的含氟聚合物粒子通過(guò)前述表面活性劑的作用而在水等的水性液體載體中穩(wěn)定分散的水性分散體。
作為本發(fā)明使用的涂料組合物中的樹脂粒子，除前述含氟聚合物外，為了改善成膜性，耐腐蝕性等的涂層性能，也可添加含氟系以外的樹脂。具體地可列舉聚酰胺樹脂，聚酰亞胺樹脂，聚酰胺酰亞胺樹脂、聚醚砜樹脂、聚苯硫醚樹脂、酚樹脂、尿素樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚酯樹脂、聚醚樹脂、丙烯酸樹脂、丙烯酰硅氧烷樹脂、硅氧烷樹脂、硅氧烷聚酯樹脂等。但并不限定于這些。這些其他的樹脂的平均粒徑也優(yōu)選與含氟聚合物同樣的范圍的0.01-100μm，配合量根據(jù)目的，用途要求特性等而適當(dāng)?shù)剡x定。
本發(fā)明使用的液態(tài)涂料組合物的液態(tài)介質(zhì)，是水或以水為主成分而含有機(jī)液體的混合液體(以下，通稱“水性介質(zhì)”)，或有機(jī)液體的1種或2種以上的混合液體(以下，稱“有機(jī)介質(zhì)”)。
有機(jī)液體，例如使用由N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲基乙酰胺等的含氮系溶劑，r-丁內(nèi)酯等的含氧系溶劑；二甲苯或甲苯等的芳族烴類；礦油精(日本工業(yè)規(guī)格，工業(yè)汽油4號(hào))或ソルベツソ(Exxon化學(xué)公司制)所代表的石油系混合溶劑等的烴類；醋酸丁酯等的酯類；甲基異丁基酮等的酮類；丁基溶纖劑等的二醇醚類；1-丁醇等的醇類中選出的至少1種，但并不限定于這些。
再者，使用水性介質(zhì)的本發(fā)明的水性分散液組合物的情況下，作為與水進(jìn)行混合的有機(jī)液體，烴系溶劑，尤其作為后述消泡劑添加的C6-C12的脂肪族飽和烴與C7-C11的芳香族烴溶劑，不是作為溶劑、而是作為消泡劑使用。
此外，本發(fā)明中，為了消除涂料的混合、輸送、涂布、回收等時(shí)產(chǎn)生的氣泡，優(yōu)選加消泡劑。作為消泡劑，可列舉有機(jī)液體，聚醚系高分子表面活性劑，脂肪酸酯，金屬皂或硅氧烷系化合物等的1種或2種以上。
作為消泡劑的有機(jī)液體在水性介質(zhì)的情況下使用液體載體時(shí)，可列舉以下的化合物，但不限定于這些。
具體地可列舉N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基乙酰胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的含氮系溶劑；r-丁內(nèi)酯等的含氧系溶劑；二甲苯、甲苯等的芳香族烴類；礦油精(日本工業(yè)規(guī)格，工業(yè)汽油4號(hào))、ソルベツソ(Exxon化學(xué)公司制)代表的石油系混合溶劑等的烴類；醋酸丁酯等的酯類；甲基異丁基酮、丙酮等的酮類；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙三醇等的多元醇類；四氫呋喃等的醚類；丁基溶纖劑等的二醇醚類；1-丁醇、甲醇、乙醇、異丙醇等的一元醇類；2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇，3，5-二甲基-1-己炔-3-醇等的炔類，可以使用由這些中選出的至少1種。優(yōu)選用少量而能獲得消泡效果的甲苯、二甲苯、礦油精、ソルベツソ、乙二醇、2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇中選出的至少1種。
此外，C6-C12的脂肪族飽和烴和/或C7-C11的芳香族烴，從發(fā)揮顯著的消泡作用、又賦予組合物成膜性或成膜特性的角度考慮是優(yōu)選的，詳細(xì)如后所述。
作為消泡劑的聚醚系高分子表面活性劑，例如，可以使用由山梨糖醇酐月桂酸單酯，山梨糖醇酐月桂酸三酯、聚乙二醇脂肪酸酯、環(huán)氧乙烷一環(huán)氧丙烷無(wú)規(guī)共聚物、環(huán)氧乙烷一環(huán)氧丙烷嵌段共聚物等中選出的至少1種以上的HLB值(親水性)低的非離子性表面活性劑，但不限于這些。
作為消泡劑的脂肪酸酯，例如，可以使用脂肪酸與甘油的三甘油酯(所謂甘油三酸酯)、脂肪酸與高級(jí)一元醇類或二元醇的酯(所謂的蠟)等，但不限定于這些。
作為消泡劑的金屬皂，例如可以使用脂肪酸、樹脂酸、環(huán)烷酸的堿金屬以外的金屬鹽等，但不限定于這些。
作為消泡劑的硅氧烷系化合物，例如可以使用由二甲基硅氧烷，甲基氯化硅氧烷，有機(jī)改性硅氧烷等中選出的至少1種，但不限定于這些。即使是將硅氧烷系化合物溶解于有機(jī)溶劑的溶液形態(tài)或使硅氧烷系化合物在水中乳化分散的乳液形態(tài)也可以使用。
本發(fā)明中使用的涂料組合物，根據(jù)需要而配合的作為消泡劑的有機(jī)液體、聚醚系高分子表面活性劑、硅氧烷系化合物，相對(duì)于涂料組合物的固體分100份，可添加0.01-15.0份，優(yōu)選添加0.02-10.0份。再者，以前述特定的烴作為消泡劑使用時(shí)，相對(duì)涂料組合物的固體分100份，添加0.01-20份，優(yōu)選0.1-10份。
根據(jù)本發(fā)明，在幕式涂布中使用時(shí)，涂料組合物使用時(shí)的粘度必須是0.1-500mPa·s，優(yōu)選1-300mPa·s，更優(yōu)選是5-130mPa·s。作為使用時(shí)的涂料溫度通常是0-25℃，更優(yōu)選10-25℃。涂料粘度太高時(shí)，由于難以破泡，涂層上泡的痕跡即使在干燥焙燒后也大量殘存，若長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)轉(zhuǎn)幕式淋涂機(jī)，則貯槽上粘附固體成分，涂層中的泡痕跡變多。涂料的粘度太低時(shí)，粘附在基材上的涂料有流動(dòng)傾向。涂布時(shí)的溫度太低時(shí)，涂料組合物的液體載體為水時(shí)進(jìn)行凍結(jié)，或者由于涂料的流動(dòng)性差，必須用液體載體稀釋涂料，涂布干燥后的涂層的膜厚變薄。另外，涂布時(shí)的溫度在25℃以上時(shí)，含氟聚合物粒子容易凝聚。本發(fā)明中的粘度測(cè)定，用JIS K5400-4.5.3所述的單一圓筒旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(SB型粘度計(jì))進(jìn)行。
如前所述，本發(fā)明還涉及含有表面活性劑、并以特定的烴化合物作為消泡劑使用的、尤其是適合幕式涂布用的水性分散液組合物，進(jìn)一步涉及涂料組合物。以下詳細(xì)說(shuō)明有關(guān)這樣的水性分散液組合物及這種組合物中使用的特定的烴化合物。但表面活性劑等的已說(shuō)明的部分，為了避免重復(fù)而省略。
作為消泡劑最優(yōu)選的特定的烴，是C6-C12的脂肪族飽和烴和/或C7-C11的芳香族烴。這些的烴化合物對(duì)含氟聚合物水性分散體有顯著的消泡作用，這是本發(fā)明最先發(fā)現(xiàn)的事實(shí)。
C5以下的脂肪族飽和烴沸點(diǎn)低，缺乏消泡性能，而C13以上的脂肪族飽和烴與C12以上的芳香族烴消泡性能弱，而且沸點(diǎn)高，涂料的干燥慢，易殘留在涂層上。
本發(fā)明可使用的C6-C12的脂肪族飽和烴，優(yōu)選以下通式例示的化合物的1種或2種以上的混合物，但并不限定于這些。另外，也包括乙基環(huán)己烷等的環(huán)狀化合物。
CH3(CH2)1CH3[1＝4～10] [m＝2～8] [n＝0～6、o＝0～6、(n+o)≤7且n＝o＝0除外] [p＝0～6、q＝0～6、r＝0～6 且(p+q+r)≤6]
[s＝1～6、t＝1～6且(s+t)≤8] [u＝0～6] [v＝1～5] [w＝1～5] [x＝0～5] [y＝0～4] [z＝0～4] [a＝0～6、b＝0～6且a+b≤5]作為C7-C11的芳香族烴，例如可例舉甲苯、二甲苯、三甲基苯、甲基乙基苯、丙基苯、丁基苯等，但不限定于這些。另外，也可以是從這些中選出的2種以上的芳香族烴的混合物。作為市售品，可列舉ソルベツソ100、ソルベツソ150、ソルベツソ200(Exxon化學(xué)公司制)。
此外，也可以將C6-C12的脂肪族飽和烴的至少1種與C7-C11的芳香族烴的至少1種并用。作為這種混合物的市售品，可例示礦油精(日本工業(yè)規(guī)格，工業(yè)汽油4號(hào))，在價(jià)廉易得的方面是有利的。
作為這些消泡劑的烴化合物的添加量，如前述，相對(duì)含氟聚合物水性分散體的固體分100重量份，是0.01-20重量份，優(yōu)選是0.1-10重量份。低于0.01重量份時(shí)，不能充分獲得消泡效果，超過(guò)20重量份時(shí)，由于破壞含氟聚合物粒子的分散穩(wěn)定性而不好。再者，也可并用前述已知的其他消泡劑。
本發(fā)明的水性分散液組合物的粘度在幕式涂布時(shí)，優(yōu)選調(diào)整到0.1-500mPa·s，更優(yōu)選1-300mPa·s.
另外，粘度用于其他的用途或涂布方法時(shí)，沒有特殊限制，可根據(jù)這些在0.1-10000mPa·s，更優(yōu)選在1-1000mPa·s的范圍內(nèi)調(diào)整粘度，如果從固體分濃度的觀點(diǎn)來(lái)看，是10-80重量％，通常是20-70重量％。
另外，作為其他的涂布方法，例如可列舉噴涂，輥涂，使用刮刀的涂布，浸漬涂布，含浸，旋流涂布等。
本發(fā)明使用的涂料組合物還可按照涂層的用途或?yàn)榱烁纳仆坎夹曰蛲繉?，可配合各種的添加劑。作為添加劑，例如可列舉固體潤(rùn)滑劑、顏料、填充材料、顏料分散劑、防沉降劑、水分吸收劑、表面調(diào)整劑、觸變性賦予劑、粘度調(diào)節(jié)劑、凝膠化防止劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、顏色分離防止劑、防結(jié)皮劑、防擦傷劑、防霉劑、抗菌劑、抗氧劑、抗靜電劑、硅烷偶聯(lián)劑等。
作為用本發(fā)明的涂布方法進(jìn)行涂布的基材，例如可列舉鐵、鋁、銅或這些的合金等的金屬類；多孔質(zhì)、玻璃、陶瓷等的無(wú)機(jī)材料等，但并不限定于這些，最好在用幕式淋涂機(jī)進(jìn)行涂布之前，根據(jù)涂料的種類或用途，適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行脫脂、化成處理、酸或堿蝕刻、噴砂清理等的基底處理。
作為本發(fā)明使用的幕式淋涂機(jī)，可以是公知的幕式淋涂機(jī)(I)，也可以是含氟聚合物粒子用特地改進(jìn)的幕式淋涂機(jī)(II)。
首先，根據(jù)圖1所示的流程圖說(shuō)明幕式淋涂機(jī)(I)。幕式淋涂機(jī)(I)，基本上由有縫口4的頂部3、液態(tài)涂料組合物1的貯槽5、配置在該貯槽5中且有旋轉(zhuǎn)部分(轉(zhuǎn)子)7的涂料供給泵6及基材供給傳送帶8構(gòu)成，該裝置用涂料供給泵6借助調(diào)節(jié)該泵旋轉(zhuǎn)部分7外周的圓周速度，通過(guò)輸送管20將液態(tài)涂料組合物1從位于下部的貯槽5送到頂部3，使之從縫口4流下，涂布在傳送帶8送來(lái)的基材2表面上。
涂料供給泵6按照涂料組合物1的粘度可以用幾種泵，但在使用時(shí)的涂料粘度為0.1-500mPa·s這種較低的粘度時(shí)，優(yōu)選通過(guò)使泵6的旋轉(zhuǎn)部分7即轉(zhuǎn)子(旋轉(zhuǎn)葉輪)旋轉(zhuǎn)、使儲(chǔ)槽5的涂料組合物1產(chǎn)生渦流、利用離心力吸引涂料組合物的離心式泵。這時(shí)旋轉(zhuǎn)部分(轉(zhuǎn)子)7外周部分的圓周速度必須是0.1-12.0m/秒，優(yōu)選1.0-8.0m/秒，更優(yōu)選3.0-7.0m/秒。圓周速度太慢時(shí)，不能吸引涂料組合物，太快時(shí)則涂料組合物受到強(qiáng)剪切力，引起含氟聚合物粒子的凝聚或纖維化。旋轉(zhuǎn)部分(轉(zhuǎn)子)外周部分的圓周速度可用下式求出。
(圓周速度m/秒)＝(轉(zhuǎn)子1分鐘的旋轉(zhuǎn)數(shù)rpm)×2×(轉(zhuǎn)子的半徑m)×(圓周率)/60另外，通常在將涂料組合物從泵6送往頂部3的輸送管20上，設(shè)置流量調(diào)節(jié)閥16或除去異物(例如大粒徑的凝聚物等)用的過(guò)濾室17。
作為涂料供給泵6，除前述的離心泵外，也可以使用斜流泵、軸流泵、齒輪泵、葉輪泵、螺旋泵、凸輪泵、螺旋泵、渦流泵等有旋轉(zhuǎn)部分的泵。
使用幕式淋涂機(jī)(I)時(shí)，將以上的條件(含氟聚合物粒子的平均粒徑、涂料組合物使用時(shí)的粘度與供給泵旋轉(zhuǎn)部分的外周的圓周速度)設(shè)定在本發(fā)明的范圍內(nèi)時(shí)，可連續(xù)將含氟聚合物的涂料組合物涂布在基材上。其他的操作條件適當(dāng)?shù)剡x定。
以下，按照?qǐng)D2所示的流程對(duì)幕式淋涂機(jī)(II)進(jìn)行說(shuō)明。幕式淋涂機(jī)(II)是由具有縫口4的頂部3、液態(tài)涂料組合物1的下部貯槽5a、液態(tài)涂料組合物1的上部貯槽5b、氣壓泵9和基材供給傳送帶8構(gòu)成。該裝置用空氣壓泵9將液態(tài)涂料組合物1從下部貯槽5a送到上部貯槽5b。通過(guò)自然降落從上部貯槽5b送到頂部3，然后從縫口4流下，涂布在傳送帶8送過(guò)來(lái)的基材2表面上。
這種幕式淋涂機(jī)(II)，在將下部貯槽5a與上部貯槽5b及空氣壓泵9組合而輸送和供給涂料組合物方面是新型的。如前述，含有含氟聚合物粒子的涂料組合物受到剪切力作用時(shí)容易產(chǎn)生凝聚或纖維化。因此，該幕式淋涂機(jī)(II)通過(guò)采用空氣壓泵9將剪切力控制到最小限度?？諝鈮罕?基本上由箱室10、連接閥11、壓縮空氣用閥12、排放閥13、輸送管14及配設(shè)在該輸送管14上的止逆閥15構(gòu)成。操作時(shí)，首先打開連接閥11，將下部貯槽5a中的涂料組合物導(dǎo)入箱室10。此時(shí)關(guān)閉壓縮空氣用閥12與止逆閥15，打開排放閥13。然后關(guān)閉連接閥11和排放閥13，打開壓縮空氣用閥12，提高箱室10上部空間的壓力，達(dá)到設(shè)定的壓力時(shí)，若打開止逆閥15，涂料組合物通過(guò)輸送管14，或者如果需要通過(guò)過(guò)濾室17，擠出到上部貯槽5b。箱室10內(nèi)的涂料組合物被送出時(shí)，關(guān)閉止逆閥15與壓縮空氣用閥12，打開連接閥11與排放閥13，則回到初期狀態(tài)，升到上部貯槽5b的涂料組合物，通過(guò)其靜壓的自然降落，向下流到頂部3，從縫口4成簾狀的膜涂布在基材2上，為了調(diào)節(jié)流往頂部3的流下量，也可以設(shè)流量調(diào)節(jié)閥16。涂料組合物利用空氣壓泵9的汲起操作周期性地反復(fù)進(jìn)行，從而使來(lái)自縫口4的降落以穩(wěn)態(tài)實(shí)施。
作為空氣壓泵9，除了前述送入壓縮空氣的類型的泵以外，也可以使用活塞泵、柱塞泵、隔膜泵等。
這樣，幕式淋涂機(jī)(II)基本上沒有對(duì)涂料組合物施加剪切力的部分，有利于作為有凝聚或纖維化這種特殊問題的含氟聚合物粒子的涂料組合物用幕式淋涂機(jī)。
箱室10中的空氣壓，可根據(jù)涂料組合物的粘度或含氟聚合物的種類、縫口4的有效寬度等適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行選定，優(yōu)選是0.01-1.0MPa左右。
簡(jiǎn)單地說(shuō)明有關(guān)幕式淋涂機(jī)(I)與(II)共同的其他優(yōu)選條件。
頂部3的縫口4的間隙在所使用的涂料組合物的粘度與流量方面進(jìn)行調(diào)整，從而使涂料組合物的簾狀膜不中斷。通常為0.1-1.0mm的范圍。
使基材(被涂物)2沿水平方向移動(dòng)的傳送帶8的速度慢時(shí)，涂布量增多，而快時(shí)涂布量減少，確定傳送帶的速度，使之達(dá)到所要求涂布量，通常為每分鐘20-150m的范圍。
通常，向頂部3供給涂料是在1根輸送管20的途中設(shè)流量調(diào)節(jié)閥16，頂部3的剖面圖如圖5所示，通過(guò)在橫切縫口4的方向所設(shè)的側(cè)壁21a與21b的一個(gè)側(cè)壁21a處設(shè)流入口22a而進(jìn)行供料。
然而，為了抑制輸送中氣泡的產(chǎn)生，或要形成膜厚較薄的涂層，在減少涂料的供給流量時(shí)，當(dāng)然，供給頂部3的涂料量減少，頂部3內(nèi)涂料1的量變少，因此，離流入口22a遠(yuǎn)的部分的流下量變少，從縫口4流下的涂料量在縫口4的長(zhǎng)度方向產(chǎn)生偏差。結(jié)果，涂布在基材2上的涂層的膜厚在離流入口22a遠(yuǎn)的部分變薄。
研究減小這種涂料流下量偏差的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)，如圖3所示。通過(guò)分別從設(shè)在側(cè)壁21a與側(cè)壁21b的流入口22a與22b兩方同時(shí)進(jìn)行向頂部3的涂料供給，減少涂料供給量，頂部3內(nèi)的涂料1的量也減少，使縫口4長(zhǎng)度方向的流下量不產(chǎn)生偏差，所得涂層的膜厚也沒有偏差。
向流入口22a與22b輸送涂料，例如有在過(guò)濾室17的頂部3附近將輸送管20分成2路，成為2條輸送管23a與23b，在輸送管23a、23b上分別設(shè)流量調(diào)節(jié)閥24a、24b，與流入口22a、22b相連接的方法，雖然沒有圖示，當(dāng)然也可以使用2臺(tái)供給泵(示于圖1)，通過(guò)流量調(diào)節(jié)閥直接與各流入口連接。
從相對(duì)的流入口22a與22b流入頂部3內(nèi)的涂料流入量用流量調(diào)節(jié)閥24a與24b進(jìn)行調(diào)節(jié)，使之實(shí)際上相同。
各側(cè)壁21a或21b上設(shè)的流入口的個(gè)數(shù)可以是1個(gè)也可以是多個(gè)，但優(yōu)選是相同個(gè)數(shù)。
通過(guò)在頂部設(shè)這種同時(shí)供給機(jī)構(gòu)，對(duì)需要降低供給流量的含有含氟聚合物的涂料當(dāng)然適用，即使就其他涂料來(lái)講，在必須降低流量時(shí)也是極有效的方法。
本發(fā)明中，用幕式淋涂機(jī)涂布涂料組合物后，按照涂料組合物的種類，在10-420℃、10-45分鐘的條件下進(jìn)行干燥與烘烤。涂層干燥后，也可根據(jù)需要再使用幕式淋涂機(jī)進(jìn)行涂布，通過(guò)反復(fù)進(jìn)行該過(guò)程，可涂成2層以上的涂層。
這樣獲得的涂層，與用過(guò)去的噴涂法涂布的涂層相比，其表面平滑性好，光澤也好。
涂布制品的用途沒有特殊限制，利用涂層的非粘附性時(shí)，可列舉煎鍋、鍋、烤鍋、飯煲、烤箱、電鍋(壺)、刨冰托盤、熱板、平鍋燒烤型、菜刀、煤氣灶臺(tái)等的金屬制料理器具；輥、換氣罩、模具等的一般工業(yè)用途；另外，利用涂層的潤(rùn)滑性時(shí)，可列舉鋸、銼刀等的工具；熨斗、軸承、閥門、電線、金屬箔(潤(rùn)滑部件用)等。
以下列舉實(shí)施例與比較例說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。
將PTFE水性分散液(平均粒徑0.28μm的PTFE粒子的水性分散液(固體分60重量％)，相對(duì)于PTFE含有作為分散穩(wěn)定劑的聚醚系非離子性表面活性劑6重量％)100份、聚酰胺酰亞胺水性分散體(固體分29重量％的聚酰胺酰亞胺清漆(含N-甲基-2-吡咯烷酮71重量％)20份、和去離子水9份混合攪拌后，將所制備的聚酰胺酰亞胺的水性分散體(固體分20重量％)98.84份、研磨基體1(顏料，將去離子水90.2份、聚醚系非離子性表面活性劑6.24份、碳31.1份的混合物用球磨機(jī)進(jìn)行混合的混合物)6.59份、氟代羧酸銨鹽(分散穩(wěn)定劑)1.39份，去離子水(液態(tài)載體)30.98份，聚醚系高分子表面活性劑1(分散穩(wěn)定劑，聚氧乙烯壬基苯基醚)1.39份、甲基纖維素(增粘劑)0.4份與炔系消泡劑1(2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇與非離子性表面活性劑的混合物)0.63份，用攪拌機(jī)充分混合制備底漆用的涂料組合物。
將該涂料組合物用圖1所示的幕式淋涂機(jī)(I)(離心式泵的旋轉(zhuǎn)部分(轉(zhuǎn)子)外周的圓周速度5m/秒，縫口4的間隙0.5mm，傳送帶有效寬度300mm，傳送帶長(zhǎng)1010mm(設(shè)置2條)。傳送帶速度調(diào)節(jié)到80-100m/分)，在已進(jìn)行過(guò)預(yù)脫脂與噴砂處理的鋁板上，在18-22℃下進(jìn)行底漆涂布，使干燥后的膜厚為12-15μm后，在80-100℃干燥15分鐘，制得干燥涂層。使用(涂布)時(shí)的粘度(20℃)是116mPa·s，從幕式淋涂機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)開始30分鐘后開始涂布。再者，因?yàn)槭堑灼釋樱圆贿M(jìn)行烘烤。
粘度的測(cè)定用東京計(jì)器公司制B型粘度計(jì)(BM型)、No.2轉(zhuǎn)子，轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)數(shù)是60rpm，旋轉(zhuǎn)2分鐘后在20℃下進(jìn)行測(cè)定。
用下面的方法考查涂布開始30分鐘后所得干燥涂層的涂層外觀，目視觀察是良好，用顯微鏡觀察是5分。
(涂層外觀)目視觀察目視觀察涂層表面有無(wú)泡的痕跡或凹痕，以沒有異常時(shí)為“良好”。
顯微鏡觀察用尼康公司制的金屬顯微鏡(30倍)觀察有無(wú)泡的痕跡，按5個(gè)階段評(píng)價(jià)泡痕跡的多少。
1分泡的痕跡每1平方毫米超過(guò)20個(gè)。
2分泡的痕跡每1平方毫米為10-20個(gè)。
3分泡的痕跡每1平方毫米為3-10個(gè)。
4分泡的痕跡每1平方毫米為1-3個(gè)。
5分沒有泡的痕跡。
(樹脂成分)PTFE水性分散液平均粒徑0.28μm的PTFE粒子的水性分散液(固體分60重量％)。相對(duì)PTFE含有作為分散穩(wěn)定劑的聚醚系非離子性表面活性劑6重量％。
聚醚系樹脂乳液分子量約2000的聚醚系聚氨酯樹脂的水性分散體(固體分30重量％)。
(分散穩(wěn)定劑)全氟辛酸銨月桂基硫酸鈉(消泡劑)聚醚系高分子表面活性劑2平均分子量25000的環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷無(wú)規(guī)共聚物(作為消泡劑的聚醚系高分子表面活性劑)甲苯(作為有機(jī)液體的消泡劑)礦油精(作為有機(jī)液體的消泡劑)是日本工業(yè)規(guī)格的工業(yè)汽油4號(hào)，飽和烴與芳香族烴的混合物(沸點(diǎn)范圍160-200℃)炔系消泡劑22，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇/乙二醇(75/25，重量比)的混合物。
硅氧烷系消泡劑
用作為分散穩(wěn)定劑的非離子性表面活性劑將烷基改性的硅油在水中乳化得到的乳液(固體分30重量％)。
(pH調(diào)節(jié)劑)琥珀酸(著色劑)研磨基體2將去離子水6.75份、作為分散穩(wěn)定劑的聚醚系非離子性表面活性劑0.72份、全氟辛酸銨0.18份、碳0.90份、氧化鐵紅(α-三氧化二鐵)0.45份的混合物用球磨機(jī)混合得到的混合物。
(填充劑)二氧化鈦涂布的云母是用二氧化鈦涂布的云母，比重約3，平均粒徑30μm。
(液體載體)去離子水幕式淋涂機(jī)(I)使用與實(shí)施例1相同式樣的涂布機(jī)，傳送帶速度根據(jù)所要求的膜厚在45-90m/分間進(jìn)行調(diào)整。
(涂布方法)在實(shí)施例1制得的底漆層上，按表1分別表示的涂布條件(泵的轉(zhuǎn)子的圓周速度)涂布實(shí)施例2-7的涂料組合物，使干燥后的膜厚為17-22μm(表1)。涂布是在幕式淋涂機(jī)開始運(yùn)轉(zhuǎn)后大約經(jīng)過(guò)30分鐘后實(shí)施的。
在80-100℃將涂布開始30分鐘后所得被涂布物干燥10分鐘后，在380℃焙燒20分鐘，冷卻到室溫后，進(jìn)行前述的涂層外觀與以下的涂層試驗(yàn)。將結(jié)果示于表1。
(表面粗糙度)用東京精密公司制的表面粗糙度計(jì)(商品名サ一フコム)求涂層的表面粗糙度的平均值(Ra值)。
(光澤)用スガ試驗(yàn)機(jī)公司制的SM彩色計(jì)算機(jī)(SM-7型)在入射角60度一受光角60度的條件下測(cè)定涂層表面的光澤度。
在80～100℃將開始涂布30分鐘后所得的被涂布物干燥10分鐘后，在380℃烘烤20分鐘，冷卻到室溫后，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行涂層外觀與涂層試驗(yàn)。將結(jié)果示于表1。幕式淋涂機(jī)(II)圖2所示的裝置。縫口4的間隙0.5mm，傳送帶有效寬度300mm，傳送帶長(zhǎng)1010mm(設(shè)置2條)。傳送帶速度調(diào)整到45～90m/分。箱室10的最大空氣壓為0.1MPa。比較例1按表1所示的組成制備液態(tài)涂料組合物。用重力式噴嘴直徑1.0mm的噴槍(アネスト巖田公司制的RG-2型)，在噴涂壓力為0.2MPa的條件下，將該涂料組合物進(jìn)行噴涂，使干燥后的膜厚為20μm。
涂布后，在80～100℃干燥10分鐘后，在380℃烘烤20分鐘，冷卻到室溫后，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行涂層外觀與涂層試驗(yàn)。將結(jié)果示于表1。表1

實(shí)施例9采用與實(shí)施例2完全相同的條件，連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)幕式淋涂機(jī)(I)7小時(shí)后，實(shí)施涂布，進(jìn)行干燥烘烤，對(duì)所得涂布制品與實(shí)施例2同樣地考查涂層物性與涂層外觀，可獲得與實(shí)施例2完全相同的良好結(jié)果。
由實(shí)施例1～9與比較例的結(jié)果可知，采用含有平均粒徑為0.01～100μm的含氟聚合物粒子且使用時(shí)(0～25℃)的粘度調(diào)節(jié)到0.1～500mPa·s的液態(tài)涂料組合物時(shí)，可使用難以用于含有含氟聚合物粒子的涂料組合物的幕式淋涂機(jī)，獲得表面粗糙度小、光澤好、即使用顯微鏡觀察也不存在或很少存在泡痕跡的涂層。
另外，使用在涂料供給泵中有旋轉(zhuǎn)部分的幕式淋涂機(jī)(I)時(shí)，在涂料供給泵旋轉(zhuǎn)部分的外周圓周速度為0.1～12.0m/秒的條件下向頂部供給涂料時(shí)，可獲得用顯微鏡觀察也不存在泡痕跡的涂層。另一方面，使用空氣壓泵的幕式淋涂機(jī)(II)時(shí)，也可獲得表面粗糙度小、光澤好、用顯微鏡觀察也不存在泡痕跡的涂層。
用實(shí)施例2使用的涂料作為涂料，在離心式泵的旋轉(zhuǎn)部分(轉(zhuǎn)子)外周的圓周速度4.7m/秒、縫口4的間隙0.5mm，傳送帶有效寬度300mm、傳送帶長(zhǎng)1010mm(設(shè)置2條)、傳送帶速度調(diào)節(jié)到85m/分的涂布條件下，在實(shí)施預(yù)脫脂與噴砂處理的鋁板(200mm×200mm×1.5mm)上，從幕式淋涂機(jī)開始運(yùn)轉(zhuǎn)30分鐘后開始涂布，使干燥后的膜厚為20μm。
在80～100℃將開始涂布30分鐘后所得的涂布物干燥10分鐘后，在380℃烘烤20分鐘，冷卻到室溫后，考查前述的涂層物性與涂層外觀，再按以下要領(lǐng)測(cè)定被驗(yàn)涂布制品各部分的涂層的膜厚。將結(jié)果示于表2。
再者，為了便于參考，對(duì)實(shí)施例2(流入口為1個(gè)時(shí))所得的涂布制品也測(cè)定膜厚。
(膜厚的測(cè)定)
對(duì)圖4中作為平面圖表示的烘烤后的被驗(yàn)涂布制品25，用サンコウ電子研究所制的渦電流式膜厚計(jì)EL-10D型測(cè)定圖4所示A～D4點(diǎn)的膜厚。
由表2可知，向頂部流入涂料的流入口設(shè)相對(duì)的2個(gè)的場(chǎng)合與設(shè)1個(gè)的場(chǎng)合相比，所得涂布制品形成涂層的膜厚可更均勻。再者，作為參考列舉的實(shí)施例2所得的涂布制品，從涂層的膜厚均勻性方面看相當(dāng)差，但涂層物性與涂層外觀比用以往方法制造的制品好(這已由表1看出)，在不要求高度的膜厚均勻性用途(例如，煎鍋等的料理器具等)方面可以使用，沒有任何問題。表2

實(shí)施例12～18與比較例2～4按表3所示比例(重量份)將以下所示成分混合制備涂料組合物。
(聚合物粒子成分)PTFE平均粒徑0.28μmPTFE粒子聚醚系樹脂乳液固體分30重量％，分子量約2000的聚醚系聚氨酯樹脂粒子的乳液。
(分散穩(wěn)定劑)非離子性表面活性劑聚氧乙烯烷基苯基醚(分子量640)含氟陰離子性表面活性劑全氟辛酸銨陰離子性表面活性劑月桂基硫酸鈉(成膜劑)聚醚系成膜劑平均分子量25000的環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物(pH調(diào)節(jié)劑)琥珀酸(顏料)研磨基體將去離子水6.75重量份、聚醚系非離子性表面活性劑0.72重量份、全氟辛酸銨0.18重量份、碳0.90重量份、氧化鐵紅(α-三氧化二鐵)0.45重量份的混合物用球磨機(jī)混合的混合物。
(填充劑)二氧化鈦涂布云母是用二氧化鈦涂布的云母，比重約3，平均粒徑30μm。
(水性液體載體)去離子水(消泡劑)正辛烷(碳數(shù)8)正癸烷(碳數(shù)10)正十二烷(碳數(shù)12)三甲基苯(碳數(shù)9)二甲苯(碳數(shù)8)礦油精日本工業(yè)規(guī)格，工業(yè)汽油4號(hào)，飽和烴與芳香族烴的混合物，沸點(diǎn)范圍160～200℃
正戊烷(碳數(shù)5)聚醚改性硅油對(duì)所得各水性分散液組合物，按以下要領(lǐng)考查消泡效果。將結(jié)果示于表3。
(消泡劑的消泡效果)通過(guò)測(cè)定發(fā)泡量進(jìn)行評(píng)價(jià)。發(fā)泡量的測(cè)定如下進(jìn)行。
在容量100ml的量筒中加入涂料20ml，上下激烈振動(dòng)后，從量筒的刻度讀取泡的量。泡的量在10ml以下時(shí)，則評(píng)價(jià)所添加消泡劑的消泡效果為良好。
(涂層性狀)使用圖1所示示意圖的公知幕式淋涂機(jī)，用以下方法進(jìn)行涂布，觀察所得涂層的外觀。
使用圖1所示的幕式淋涂機(jī)(離心式泵旋轉(zhuǎn)部分(轉(zhuǎn)子)的外周的圓周速度4.7m/秒，縫口4的間隙0.5mm，傳送帶有效寬度300mm、傳送帶長(zhǎng)1010mm(設(shè)置2條)。傳送帶速度調(diào)整到80～100m/分)，在實(shí)施過(guò)預(yù)脫脂處理的鋁板上，于18～22℃下將水性分散液組合物進(jìn)行涂布。涂布后，在80～100℃干燥10分鐘后，在380℃烘烤20分鐘，冷卻到室溫后，進(jìn)行涂層外觀的觀察。烘烤后的膜厚是22μm。使用(涂布)時(shí)的粘度(20℃)是106mPa·s，涂布在幕式淋涂機(jī)開始運(yùn)轉(zhuǎn)30分鐘后開始。
粘度的測(cè)定用東京計(jì)器公司制B型粘度計(jì)(BM型)、No.2轉(zhuǎn)子，轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)數(shù)是60rpm。旋轉(zhuǎn)2分鐘后在20℃進(jìn)行測(cè)定。
用與實(shí)施例7相同的方法考查涂布開始30分鐘后所得干燥涂層的涂層外觀，目視觀察為“良好”，顯微鏡觀察是“5分”。
比較例5作為水性分散液組合物，除了使用表3的比較例4所示的組合物外，其他用與實(shí)施例18相同的條件，使用幕式淋涂機(jī)進(jìn)行涂布。目視觀察烘烤后的涂層，確認(rèn)有泡的痕跡，沒有形成平滑的涂層。表3

產(chǎn)業(yè)上的利用可能性根據(jù)本發(fā)明，可使用過(guò)去含有氟系聚合物的涂料組合物的涂布時(shí)難以使用的幕式淋涂機(jī)，可連續(xù)多量地涂布，同時(shí)由于涂料可以再使用，可提供經(jīng)濟(jì)、環(huán)保的涂布方法。
另外，所得涂布制品的涂層表面粗糙度小、光澤好，即使用顯微鏡觀察，也不存在泡的痕跡或很少存在泡的痕跡。
此外，以本發(fā)明特定的碳?xì)浠衔餅橄輨┨砑拥暮酆衔锼苑稚⒁航M合物起泡少，適合采用幕式淋涂機(jī)涂布。用幕式淋涂機(jī)涂布本發(fā)明的水性分散液組合物所得的涂層，即使用顯微鏡觀察也沒有泡的痕跡，是平滑的涂層。
權(quán)利要求
1.基材的涂布方法，其特征是，用幕式淋涂機(jī)將含有平均粒徑0.01～100μm的含氟聚合物粒子、使用時(shí)的粘度為0.1～500mPa·s的液態(tài)涂料組合物涂布在基材上。
2.基材的涂布方法，其中，使用由具有縫口的頂部、液態(tài)涂料組合物的貯槽、配置在該貯槽中且具有旋轉(zhuǎn)部分的涂料供給泵、基材供給傳送帶組成的幕式淋涂機(jī)涂布基材，利用涂料供給泵通過(guò)調(diào)節(jié)該泵旋轉(zhuǎn)部分外周的圓周速度，將液態(tài)涂料組合物從貯槽送到頂部，從縫口流下，涂布在傳送帶送來(lái)的基材表面上，所述液態(tài)涂料組合物是含有平均粒徑0.01～100μm的含氟聚合物粒子且使用時(shí)的粘度是0.1～500mPa.s的液態(tài)涂料組合物，在涂料供給泵旋轉(zhuǎn)部分的外周部分的圓周速度0.1～12.0m/秒的條件下向頂部供給該涂料組合物。
3.基材的涂布方法，其中，使用由具有縫口的頂部、液態(tài)涂料組合物的下部貯槽、液態(tài)涂料組合物的上部貯槽、空氣壓泵和基材供給傳送帶組成的幕式淋涂機(jī)涂布基材，用空氣壓泵將液態(tài)涂料組合物從下部貯槽送到上部貯槽，從上部貯槽利用自然降落送到頂部，然后從縫口流下，涂布在傳送帶送來(lái)的基材表面上，所述液態(tài)涂料組合物是含有平均粒徑0.01～100μm的含氟聚合物粒子、且使用時(shí)的粘度是0.1～500mPa·s的液態(tài)涂料組合物。
4.權(quán)利要求2或3所述的涂布方法，其特征是，前述液態(tài)涂料組合物是相對(duì)于該涂料組合物100重量份添加0.01～15.0重量份從具有消泡作用的有機(jī)液體、聚醚系高分子表面活性劑、脂肪酸酯、金屬皂及硅氧烷系化合物中選出的至少1種的組合物。
5.權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的涂布方法，前述使用時(shí)的涂料的溫度是0～25℃。
6.涂布制品，其是用權(quán)利要求1～5的任一項(xiàng)所述的方法涂布制得的。
7.幕式淋涂機(jī)，其由具有縫口的頂部、液態(tài)涂料組合物的貯槽、配置在該貯槽中且具有旋轉(zhuǎn)部分的涂料供給泵和基材供給傳送帶構(gòu)成，用涂料供給泵通過(guò)調(diào)節(jié)該泵旋轉(zhuǎn)部分的外周的圓周速度，經(jīng)輸送管將液態(tài)涂料組合物從貯槽送到頂部，從縫口流下，涂布在傳送帶送來(lái)的基材表面上，向頂部?jī)?nèi)供應(yīng)涂料的流入口在橫切縫口的方向上設(shè)的2個(gè)側(cè)壁上有以相對(duì)位置同數(shù)配置的向頂部供應(yīng)涂料的涂料供給機(jī)構(gòu)。
8.水性分散液組合物，其特征是相對(duì)于含有平均粒徑0.01～100μm的含氟聚合物粒子及表面活性劑的水性分散體的固體分100重量份，作為消泡劑，添加C6～C12的脂肪族飽和烴和/或C7～C11的芳族烴0.01～20重量份。
9.涂料組合物，其由權(quán)利要求8所述的水性分散液組合物組成。
10.權(quán)利要求9所述的涂料組合物，其是用于幕式涂布的組合物，使用時(shí)的粘度是0.1～500mPa·s。
全文摘要
基材的涂布方法，其中，用幕式淋涂機(jī)在基材上涂布含有平均粒徑0.01～100μm的含氟聚合物粒子、使用時(shí)的粘度是0.1～500mPa·s的液態(tài)涂料組合物，適用于過(guò)去的含有含氟聚合物的涂料組合物難以使用的幕式淋涂機(jī)。
文檔編號(hào)B05D1/30GK1395510SQ01804029
公開日2003年2月5日 申請(qǐng)日期2001年1月16日 優(yōu)先權(quán)日2000年1月24日
發(fā)明者山口誠(chéng)太郎, 荻田耕一郎 申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社