專(zhuān)利名稱(chēng)：：可固化的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及以酸性聚酯和某些多縮水甘油基化合物為基礎(chǔ)的可固化組合物以及在此基礎(chǔ)上的粉末涂料組合物。JP-A-昭和57-108166公開(kāi)了一種可固化組合物和它們作為粉末涂料組合物的用途，該組合物包括(A)60-96重量份的聚酯，它具有20-200mgKOH/g的酸值、80-150℃的軟化點(diǎn)和1000-10000的分子量(數(shù)均)，(B)3-40重量份的含有縮水甘油基和具有300-5000分子量(數(shù)均)的丙烯酸聚合物，(C)1-20重量份的其它環(huán)氧樹(shù)脂，它尤其可以是對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯或異氰脲酸三縮水甘油酯，和(D)用于環(huán)氧基與羧基反應(yīng)的促進(jìn)劑。使用含有相同或不同的式(I)結(jié)構(gòu)重復(fù)單元的聚合物或共聚物作為組分(B)其中基團(tuán)R1和R2各自獨(dú)立地是氫原子或甲基。從以上定量數(shù)據(jù)可以看出，所述組合物含有至少大約2.5wt％的組分(B)，基于組分(A)、(B)和(C)的總重量。然而，組合物的流動(dòng)特性通常仍然不令人滿意，和因此當(dāng)這種組合物用于生產(chǎn)粉末樹(shù)脂涂料時(shí)，尤其具有將發(fā)生已知的桔皮狀剝離效果的危險(xiǎn)，也就是說(shuō)，將形成非常不平坦表面的涂層。本發(fā)明基于以下令人驚奇的發(fā)現(xiàn)上述可固化組合物的流動(dòng)特性得到顯著改進(jìn)，但盡管如此，具有優(yōu)異物理性能，尤其優(yōu)異機(jī)械性能的固化材料可通過(guò)使用基于組分(A)、(B)和(C)總量的最多2wt％的一種或多種聚合物或共聚物作為組分(B)獲得，所述聚合物或共聚物各自具有至少3當(dāng)量/千克的環(huán)氧值和800-20000的分子量(數(shù)均，Mn)，以及含有上面已經(jīng)提及的相同或不同的式(I)的結(jié)構(gòu)重復(fù)單元。本發(fā)明因此涉及可固化組合物，包括(A)基于組分(A)、(B)和(C)總量的80-97.9wt％聚酯組分，它具有總共10-40mgKOH/g組分的酸值和由含有游離羧基的一種或多種聚酯組成；(B)基于組分(A)、(B)和(C)總量的0.2-2wt％的由一種或多種聚合物或共聚物組成的組分，所述聚合物或共聚物各自具有至少3當(dāng)量/千克的環(huán)氧值和800-20000的分子量(數(shù)均Mn)以及含有相同或不同的式(I)的結(jié)構(gòu)重復(fù)單元其中R1和R2各自獨(dú)立地是氫原子或甲基；和(C)由具有至少3.5當(dāng)量/千克的環(huán)氧值和600的最高分子量的一種或多種單體多縮水甘油基化合物組成的組分，基于組分(A)、(B)和(C)總量的組分(C)的量(wt％)對(duì)應(yīng)于100和基于組分(A)、(B)和(C)總量的組分(A)和(B)的百分用量總和之間的差值；和(D)用于環(huán)氧基與羧基反應(yīng)的促進(jìn)劑，此外，其中組分(B)占組分(B)和(C)總重量的5-95％以及在組合物中縮水甘油基與羧基的摩爾比是1.3∶1-1∶1.3。根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物尤其以非常好的流動(dòng)特性和產(chǎn)生具有高交聯(lián)密度和優(yōu)異機(jī)械性能的固化材料而表現(xiàn)突出。根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物例如適合于作為粘合劑、流延樹(shù)脂或壓塑組合物，根據(jù)需要，可能在其中混合在所述應(yīng)用領(lǐng)域中常用的其它組分。特別優(yōu)選的是含有根據(jù)本發(fā)明的組合物作為可固化組分體系的粉末涂料組合物。本發(fā)明因此還涉及以根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物為基礎(chǔ)的粉末涂料組合物。聚酯組分(A)優(yōu)選占根據(jù)本發(fā)明組合物的85-96wt％，尤其88-95wt％，基于組分(A)、(B)和(C)的總量。10-40mgKOH/g的酸值適用于整個(gè)聚酯組分，因此當(dāng)使用幾種不同聚酯時(shí)，對(duì)應(yīng)于這些聚酯總和的平均酸值。優(yōu)選的是其中聚酯組分(A)具有總共20-40mg，優(yōu)選22-38mgKOH/kg組分的酸值的一種根據(jù)本發(fā)明的組合物。組分(A)的聚酯在室溫下(15-35℃)理想地為固體，例如具有1000-10000的分子量(數(shù)均Mn)。那些聚酯的Mw(重均分子量)與Mn的比率一般是2-10。例如，具有4000-15000，尤其6500-11000的分子量(使用聚苯乙烯校準(zhǔn)由GPC測(cè)量的重均Mw)和35-120℃，優(yōu)選50-90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的含游離羧基的聚酯尤其適合于本發(fā)明。例如在US-A-3397254和EP-A-0600546中描述了如上述那些的聚酯。適合于本發(fā)明的聚酯是二官能、三官能和/或多官能醇(多元醇)與二羧酸以及根據(jù)需要的三官能和/或多官能羧酸，或者與相應(yīng)的羧酸酐的縮合產(chǎn)物。所使用的多元醇例如包括乙二醇，二甘醇，丙二醇，丁二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，新戊二醇，異戊二醇，1，6-己二醇，甘油，己三醇，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷，赤蘚醇，季戊四醇，環(huán)己二醇和1，4-二羥甲基環(huán)己烷。適合的二羧酸例如包括間苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸和鄰苯二甲酸，所述酸的甲基取代的衍生物，四氫鄰苯二甲酸，甲基四氫鄰苯二甲酸，例如4-甲基四氫鄰苯二甲酸，環(huán)己烷-二羧酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二羧酸，富馬酸，馬來(lái)酸和4，4’-二苯基二羧酸等。適合的三羧酸包括例如脂族三羧酸，如1，2，3-丙烷三羧酸，芳族三羧酸，如1，3，5-苯三酸，1，2，4-苯三酸和連苯三酸，以及環(huán)脂族三羧酸，如6-甲基環(huán)己-4-烯-1，2，3-三羧酸。適合的四羧酸包括例如1，2，4，5-苯四酸和二苯甲酮-3，3’，4，4’-四羧酸。商購(gòu)聚酯尤其非常普遍以作為主要醇類(lèi)單體組分的新戊二醇和/或三羥甲基丙烷及作為主要酸單體組分的己二酸和/或?qū)Ρ蕉姿岷?或間苯二甲酸和/或1，2，4-苯三酸為基礎(chǔ)。組分(B)優(yōu)選占根據(jù)本發(fā)明組合物的0.7-2wt％，尤其0.7-1.8wt％，基于組分(A)、(B)和(C)的總重量。此外，優(yōu)選組分(B)占多縮水甘油基組分(B)和(C)總重量的5-50％，尤其7.5-25％。構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明組合物的組分(B)的聚合物和共聚物優(yōu)選具有1000-10000的分子量(數(shù)均Mn)。例如通過(guò)選自丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸β-甲基縮水甘油酯和甲基丙烯酸β-甲基縮水甘油酯的單體，根據(jù)需要還可以在適量的自由基可聚合的共聚單體的存在下，進(jìn)行普通自由基聚合，能夠制備該聚合物和共聚物。例如能夠通過(guò)將單體溶解在適合的有機(jī)溶劑，如甲苯、1-甲氧基-2-丙醇，乙酸1-甲氧基-2-丙酯，或甲基異丁基酮中，或者在所述溶劑的混合物中，以及在適合的引發(fā)劑，例如α，α’-偶氮異丁腈或過(guò)氧化二枯基的存在下，需要時(shí)在鏈終止劑，例如烯丙基縮水甘油醚的存在下加熱所得溶液，來(lái)進(jìn)行聚合反應(yīng)。適合的共聚單體例如包括(甲基)丙烯酸酯，如丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，以及尤其還有甲基丙烯酸C1-C4烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯，此外，例如丙烯腈和甲基丙烯腈，(甲基)丙烯酰胺以及乙烯基化合物，例如芳族乙烯基化合物，尤其苯乙烯和苯乙烯衍生物。然而，也可能根據(jù)常用方法之一，例如通過(guò)使聚合物或共聚物與過(guò)量的表氯醇在適合的催化劑的存在下反應(yīng)，此后所得聚鹵代醇酯使用氯化氫結(jié)合劑(bindingagent)進(jìn)行脫氯化氫作用，來(lái)使聚(甲基)丙烯酸聚合物或聚(甲基)丙烯酸共聚物進(jìn)行縮水甘油化。組分(B)優(yōu)選由各自具有至少5當(dāng)量/千克的環(huán)氧值的聚合物或共聚物組成。更尤其優(yōu)選的是，組分(B)通過(guò)基本由相同或不同的式(I)的結(jié)構(gòu)重復(fù)單元組成的聚合物構(gòu)成其中R1和R2各自獨(dú)立地是氫原子或甲基，尤其當(dāng)式(I)中的R2是氫原子時(shí)。最后，多縮水甘油基組分(C)優(yōu)選占根據(jù)本發(fā)明組合物的0.1-38wt％，尤其5-15wt％，基于組分(A)、(B)和(C)的總量。組分(C)由各自具有至少3.5當(dāng)量/千克環(huán)氧值的一種或多種多縮水甘油基或多(β-甲基)縮水甘油基化合物組成。與構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明組合物的組分(B)的多縮水甘油基化合物相比，這些化合物是具有最高分子量600(在這種情況下，分子量被理解為指分子的原子量的總和，各化合物的理論計(jì)算值)的單體化合物，例如在室溫下優(yōu)選為固體的相應(yīng)二縮水甘油基或三縮水甘油基化合物，或者具有甚至更大數(shù)目的縮水甘油基/分子的相應(yīng)多縮水甘油基化合物。優(yōu)選的是，組合物的組分(C)由具有至少4當(dāng)量，尤其至少5當(dāng)量/千克的環(huán)氧值的一種或多種縮水甘油基化合物組成。適合作為根據(jù)本發(fā)明組合物的組分(C)的縮水甘油基化合物的實(shí)例尤其包括1，2，4-苯三酸三縮水甘油基酯，三縮水甘油異氰脲酸酯，六氫對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯，尤其反式六氫對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯，六氫間苯二甲酸二縮水甘油酯，六氫1，2，4-苯三酸三縮水甘油酯，對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯，間苯二甲酸二縮水甘油酯和環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚。對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的組合物，此外優(yōu)選的是，組分(B)和(C)的環(huán)氧值一起同樣是至少3.5當(dāng)量，優(yōu)選至少5當(dāng)量/千克的該兩組分的混合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選具有稍過(guò)摩爾量的環(huán)氧基。在組合物中，縮水甘油基與羧基的摩爾比因此優(yōu)選是1.3∶1-1∶1，例如大約1.2∶1-1.1∶1。為了固化反應(yīng)能夠充分快速進(jìn)行，根據(jù)本發(fā)明的組合物還含有作為組分(D)的用于環(huán)氧基與羧酸反應(yīng)的催化劑。這種催化劑通常是有機(jī)胺或胺的衍生物，尤其叔胺或含氮雜環(huán)化合物。用于環(huán)氧基與羧基的反應(yīng)的優(yōu)選催化劑是苯基咪唑，N-芐基二甲基胺和1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯，根據(jù)需要，還可以在硅酸鹽載體上或者三苯基膦，ActironNXJ-60(2-丙基咪唑)，ActironNXJ-60P(在40wt％固體載體上的60wt％2-丙基咪唑)，BeschleunigerDT3126([C16H33N(CH3)3]Br-)。催化劑或催化劑混合物優(yōu)選以使得混合物在180℃的凝膠時(shí)間(根據(jù)DIN55990測(cè)定)是大約70-400秒，優(yōu)選90-300秒的量添加。一般，將需要大約0.1-10wt％，尤其0.5-5wt％的催化劑用于該目的。當(dāng)然，用作根據(jù)本發(fā)明組合物的組分(A)的成分一些商購(gòu)聚酯已經(jīng)含有一定量的上述催化劑之一或可比催化劑之一，該量應(yīng)該被算入催化劑的以上重量百分?jǐn)?shù)數(shù)字中；上述優(yōu)選凝膠時(shí)間能夠用于提供還需要添加多少催化劑的指示。除了已經(jīng)提及的組分以外，根據(jù)本發(fā)明的組合物當(dāng)然可以含有其它組分，這可以根據(jù)組合物的應(yīng)用領(lǐng)域來(lái)改變，而且對(duì)所述領(lǐng)域的熟練人員來(lái)說(shuō)是已知的?；诟鶕?jù)本發(fā)明組合物的粉末涂料組合物例如還可含有以通常用量慣用于表面涂層工業(yè)的添加劑，尤其如光穩(wěn)定劑，固化促進(jìn)劑，染料，顏料，例如二氧化鈦顏料，脫氣劑，例如苯偶姻，還有其它流動(dòng)劑。適合的流動(dòng)劑例如包括聚乙烯醇縮醛，如聚乙烯醇縮丁醛，聚乙二醇，聚乙烯基吡咯烷酮，甘油和丙烯酸混合聚合物，例如在Modaflow和Acrylron名下購(gòu)得的那些。能夠簡(jiǎn)單通過(guò)例如在球磨機(jī)中一起混合各成分，來(lái)制備根據(jù)本發(fā)明的粉末涂料組合物。另外，更優(yōu)選的可能性包括一起熔化，共混和均化各成分，優(yōu)選使用擠出機(jī)，如Buss共捏合機(jī)，再冷卻和粉碎所得物質(zhì)。在該操作程序中，在擠出之后立即，或者至少在它們已經(jīng)放置幾小時(shí)，例如大約24-48小時(shí)之后，根據(jù)本發(fā)明的粉末涂料組合物變得如此硬和脆以致它們能夠易于被研磨，這樣的事實(shí)已經(jīng)證實(shí)是特別理想的。粉末涂料組合物優(yōu)選具有在0.015-500μm，尤其10-75μm范圍內(nèi)的粒度。在一些情況下，還有利的是，首先由粘結(jié)劑、環(huán)氧樹(shù)脂和需要時(shí)的其它組分的一部分制備母料(masterbatch)，然后在第二步中母料與粘結(jié)劑的剩余部分和剩余成分混合和均化以獲得成品粉末涂料組合物。在涂敷所要涂敷的制品之后，粉末涂料組合物在至少大約100℃，優(yōu)選150-220℃的溫度下固化。固化一般花費(fèi)大約5-60分鐘。需要固化的在該溫度下穩(wěn)定的所有材料，尤其陶瓷和金屬適合于涂敷。基材可以已經(jīng)具有與該粉末涂料組合物相容的一或多層底面涂層。該粉末涂料組合物表現(xiàn)了良好的流動(dòng)特性與良好的機(jī)械性能、良好的耐候性和良好的耐化學(xué)品性的結(jié)合。實(shí)施例1甲基丙烯酸縮水甘油酯(＝GMA)均聚物的制備使用AIBN(α，α’-偶氮異丁腈)作為引發(fā)劑進(jìn)行自由基聚合。所需的低分子量(Mw或Mn)通過(guò)選擇引發(fā)劑的量，鏈終止劑(在該情況下為烯丙基縮水甘油醚)的量和聚合溫度來(lái)獲得。在本例子中使用的聚合工序中，主要部分的單體混合物(90％)，全量的引發(fā)劑和主要部分的溶劑在兩小時(shí)的期間內(nèi)計(jì)量加入到反應(yīng)器中的初始裝料中，該初始裝料由單體混合物的剩余部分(10％)和溶劑剩余部分組成。這使得可以很好地控制聚合放熱和幫助獲得可再現(xiàn)的分子量。當(dāng)然，反應(yīng)程序的許多變化是可能的；本領(lǐng)域的熟練人員將會(huì)發(fā)現(xiàn)，決定適合的條件很簡(jiǎn)單。聚合裝置由具有攪拌器、回流冷凝器、溫度計(jì)、氮?dú)獯祾吖?、加料接收器和加科?“Masterflex”蠕動(dòng)泵)的可加熱3000ml雙壁夾套反應(yīng)器組成。配制由1300.50g甲基丙烯酸縮水甘油酯和144.50g烯丙基縮水甘油醚組成的單體混合物。反應(yīng)器中加入144.50g單體混合物和867.00g乙酸甲氧基丙酯(MPA，溶劑)。加料接收器裝入單體混合物的剩余部分(1300.50g)，96.50g的MPA和72.25gAIBN。AIBN應(yīng)該被均勻溶解。整個(gè)裝置(包括加料接收器)用氮?dú)庾兂啥栊?，將反?yīng)器加熱到100℃的內(nèi)部溫度(105℃的夾套溫度)，然后開(kāi)始加料。選擇加料的速度使得加料花費(fèi)大約2小時(shí)。攪拌速度是100轉(zhuǎn)/分鐘。當(dāng)完成加料時(shí)，聚合在100℃和氮?dú)庀吕^續(xù)另外2小時(shí)。在己烷中沉淀粘性溶液，再潷析掉溶劑。油脂狀殘留物溶解在丙酮中和從水中沉淀出來(lái)。沉淀殘留物再次從丙酮/水中再沉淀。濾去固體聚合物并在真空中干燥。剩余了具有以下分析數(shù)據(jù)的1200.00g粉末形式的無(wú)色聚合物Tg，通過(guò)DSC測(cè)量31℃GPC(聚苯乙烯校準(zhǔn))Mw＝7147；Mn＝2986環(huán)氧值，滴定分析法6.44當(dāng)量/kg實(shí)施例2其它GMA均聚物的制備根據(jù)在實(shí)施例1中描述的工序聚合以下物質(zhì)單體混合物144.50g的甲基丙烯酸縮水甘油酯+25.50g烯丙基縮水甘油醚初始反應(yīng)器裝料17.00g單體混合物+102.00gMPA加料153.00g單體混合物+11.30gMPA+8.50gAIBN獲得了158.30g粉末形式的無(wú)色聚合物，具有以下分析數(shù)據(jù)Tg42℃GPC(聚苯乙烯校準(zhǔn))Mw＝6099；Mn＝1304環(huán)氧值，滴定法6.39當(dāng)量/kg實(shí)施例3GMA共聚物的制備(Rt2549/1)根據(jù)在實(shí)施例1中描述的工序聚合以下物質(zhì)單體混合物25.50g甲基丙烯酸丁酯+127.50g甲基丙烯酸縮水甘油酯+17.00g烯丙基縮水甘油醚初始反應(yīng)器裝料17.00g單體混合物和102.00gMPA加料153.00g單體混合物+11.30gMPA+8.50gAIBN稍微修改固體聚合物的分離使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將聚合物溶液濃縮到干燥，殘留物溶解在丙酮中，然后從冰-水中沉淀出來(lái)。獲得了具有以下分析數(shù)據(jù)的157.00g粉末形式的無(wú)色聚合物GPC(聚苯乙烯校準(zhǔn))Mw＝7182；Mn＝1926環(huán)氧值，滴定法5.47當(dāng)量/kg實(shí)施例4GMA在對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯(DGT)中的自由基聚合將200g對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯(DGT)引入到1升平底燒瓶中。將40g甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)和4g1，1-雙(叔丁基過(guò)氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(50％溶液＝購(gòu)自AKZO的Trigonox29，C50)引入到250ml錐形頸燒瓶中。兩個(gè)燒瓶相互連接。平底燒瓶通過(guò)油浴加熱，直到DGT熔化為止。當(dāng)所有DGT已經(jīng)熔化時(shí)，抽空1升平底燒瓶與連接它的250ml供給燒瓶，再用總共5倍的氮?dú)馓畛?。然后?0分鐘的期間內(nèi)，在攪拌下，將GMA和1，1-雙(叔丁基過(guò)氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷的混合物從250ml供給燒瓶加入到熔融的DGT中，以及該批料在進(jìn)一步攪拌下反應(yīng)3.5小時(shí)。在隨后冷卻時(shí)，液體物質(zhì)固化。收率236g(98％)GPC(聚苯乙烯校準(zhǔn))Mw＝15700；Mn＝8921環(huán)氧值，滴定法6.86當(dāng)量/kg實(shí)施例5使用擠出機(jī)(購(gòu)自PRISM的實(shí)驗(yàn)室擠出機(jī)，TheOldStable，England)，在以下表1a和1b中表示的粉末涂料組合物在60-80℃的溫度下均化。在各種情況下粉末涂料組合物的總量是大約100-200克。研磨冷卻的擠出物，獲得了具有大約40μm粒度的成品粉末涂料組合物。表1a根據(jù)本發(fā)明的粉末涂料組合物配方A-C和對(duì)比涂料組合物E-G1)以對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸和新戊二醇為基礎(chǔ)的聚酯，它具有28的酸值和71℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg；2)在聚酯中的烷基銨鹽；3)作為流動(dòng)劑的丙烯酸混合聚合物。表1b根據(jù)本發(fā)明的粉末涂料組合物H-K和P4)以對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸和新戊二醇為基礎(chǔ)的聚酯，它具有根據(jù)下表的酸值和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度*第一次DSC試驗(yàn)。5)具有6.37當(dāng)量/千克混合物的環(huán)氧值的大約86wt％DGT和14wt％GMA均聚物的混合物。6)根據(jù)實(shí)施例4的DGT和GMA均聚物的混合物。使用靜電噴涂槍?zhuān)瑢⒎勰┩苛辖M合物施涂到作為基材的Q板上。然后將涂敷板放入烘箱中以便熔化和完全固化粉末涂料組合物。在以下表2a和2b中列出了凝膠時(shí)間、固化溫度和固化時(shí)間以及所得粉末樹(shù)脂涂層的厚度，還有所得涂層的性能，從表面涂層工藝來(lái)說(shuō)它是重要的。表2a使用組合物A、B、C和E、F、G獲得的涂料的從表面涂層工藝來(lái)說(shuō)是重要的性能8)從0(非常好)到18(桔皮剝離)的經(jīng)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)9)通過(guò)將沖擊重量2kg、具有20mm直徑的球以它的下側(cè)(其中下側(cè)在前)從特定高度，從涂層后面(或反面)或從涂層正面掉落到涂層表面上來(lái)測(cè)定沖擊變形。所示值是沖擊重量(kg)和試驗(yàn)高度(cm)的乘積，在該高度下，依然沒(méi)有檢測(cè)到對(duì)涂層的破壞。10)根據(jù)DIN53320。樣品保持在丙酮中1分鐘。結(jié)果根據(jù)以下5個(gè)等級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)0＝?jīng)]有變化；1＝有抵抗力，不能用手指甲劃傷；2＝很難劃傷，可以沾污棉絨墊；3＝軟化，容易被劃傷；4＝開(kāi)始分離或溶解；5＝完全溶解。表2b使用H-K，P的組合物的涂層的表面涂層工藝性能權(quán)利要求1.一種可固化組合物，包括(A)基于組分(A)、(B)和(C)總量的80-97.9wt％聚酯組分，它具有總共10-40mgKOH/g組分的酸值和由含有游離羧基的一種或多種聚酯組成；(B)基于組分(A)、(B)和(C)總量的0.2-2wt％的由一種或多種聚合物或共聚物組成的組分，所述聚合物或共聚物各自具有至少3當(dāng)量/千克的環(huán)氧值和800-20000的分子量(數(shù)均，Mn)以及含有相同或不同的式(I)的結(jié)構(gòu)重復(fù)單元其中R1和R2各自獨(dú)立地是氫原子或甲基；和(C)由具有至少3.5當(dāng)量/千克的環(huán)氧值和600的最高分子量的一種或多種單體多縮水甘油基化合物組成的組分，基于組分(A)、(B)和(C)總量的組分(C)的量(wt％)對(duì)應(yīng)于100和基于組分(A)、(B)和(C)總量的組分(A)和(B)的百分用量總和之間的差值；和(D)用于環(huán)氧基與羧基反應(yīng)的促進(jìn)劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，含有85-96wt％，尤其88-95wt％的組分(A)，基于組分(A)、(B)和(C)的總量。3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的組合物，其中聚酯組分(A)具有總共22-38mgKOH/g組分的酸值。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其中構(gòu)成聚酯組分(A)的聚酯具有4000-15000，尤其6500-11000的分子量(使用聚苯乙烯校準(zhǔn)的GPC測(cè)量的重均Mw)和35-120℃，優(yōu)選50-90℃的玻璃璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物，其中構(gòu)成聚酯組分(A)的聚酯是以作為主要醇類(lèi)單體組分的新戊二醇和/或三羥甲基丙烷和作為主要酸單體組分的己二酸和/或?qū)Ρ蕉姿岷?或間苯二甲酸和/或1，2，4-苯三酸為基礎(chǔ)。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，它含有0.7-2wt％，尤其0.7-1.8wt％的組分(B)，基于組分(A)、(B)和(C)的總量。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的組合物，其中組分(B)占組分(B)和(C)總重量的5-50％，尤其7.5-25％。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的組合物，其中組分(B)由各自具有至少5當(dāng)量/千克的環(huán)氧值的一種或多種聚合物或共聚物組成。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物，其中構(gòu)成組分(B)的聚合物和共聚物具有1000-10000的分子量(數(shù)均Mn)。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的組合物，其中組分(B)通過(guò)基本由相同或不同的式(I)的結(jié)構(gòu)重復(fù)單元組成的聚合物構(gòu)成其中基團(tuán)R1和R2各自獨(dú)立地是氫原子或甲基。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的組合物，其中式(I)中R2是氫原子。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的組合物，它含有0.1-38wt％，優(yōu)選5-15wt％的組分(C)，基于組分(A)、(B)和(C)的總量。13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的組合物，其中組分(C)由具有至少5當(dāng)量/千克的環(huán)氧值的一種或多種多縮水甘油基化合物組成。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的組合物，其中組分(C)由選自以下的一種或多種單體多縮水甘油基化合物組成1，2，4-苯三酸三縮水甘油基酯，異氰脲酸三縮水甘油酯，六氫對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯，尤其反式六氫對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯，六氫間苯二甲酸二縮水甘油酯，六氫1，2，4-苯三酸三縮水甘油酯，對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯，間苯二甲酸二縮水甘油酯和環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚。15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的組合物，其中組分(B)和(C)一起的環(huán)氧值是至少3.5當(dāng)量/千克，優(yōu)選至少5當(dāng)量/千克。16.根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的組合物，其中在組合物中縮水甘油基與羧基的摩爾比是1.3∶1-1∶1。17.一種粉末涂料組合物，該粉末涂料組合物以根據(jù)權(quán)利要求1-16中任一項(xiàng)的可固化組合物為基礎(chǔ)的。全文摘要尤其適合用作粉末涂料組合物的可固化組合物,包括:(A)基于組分(A)、(B)和(C)總量的80－97.9wt%聚酯組分,它具有總共10－40mgKOH/g組分的酸值和由含有游離羧基的一種或多種聚酯組成;(B)基于組分(A)、(B)和(C)總量的0.2－2wt%的由一種或多種聚合物或共聚物組成的組分,所述聚合物或共聚物各自具有至少3當(dāng)量/千克的環(huán)氧值和800－20000的分子量(數(shù)均,Mn)以及含有相同或不同的式(I)的結(jié)構(gòu)重復(fù)單元:其中R文檔編號(hào)C09D5/03GK1360619SQ00810254公開(kāi)日2002年7月24日申請(qǐng)日期2000年7月6日優(yōu)先權(quán)日1999年7月14日發(fā)明者C·里克爾特,M·羅斯,F·圖爾平,J·弗蘭科伊斯,K·佩特舍申請(qǐng)人:范蒂科股份公司