往10g載體中滴加12mL浸漬溶液， 并不斷攪拌。滴加完畢后，室溫靜置5h。在60°C溫度下干燥6h，獲得催化劑前驅(qū)體;然后，將 干燥的催化劑前驅(qū)體裝入管式反應(yīng)器中，通入氮?dú)?，氮?dú)怏w積空速為4501Γ 1，壓力為1.OMPa， 以2°C/min的速率升溫到250°C，恒溫處理6h，得到MoP負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的負(fù)載型催化 劑，記為 10%MoP/Si02。
[0046] 實施例6:10%C〇2P/Si02催化劑制備
[0047] 以多孔硅膠作為載體，以Co(N03)2 · 6H20作為鈷源，以NaH2P02 · H20作為磷源。稱取 1(^的多孔硅膠，由3.918(1.3433\10-2111〇1)的(：〇(勵3)2*6!120、4.288(4.0381\10- 2111〇1)的 NaH2Ρ02 · H20和蒸餾水制備12mL浸漬溶液，其鈷和磷濃度分別為1.1194 X 10_3mo 1 /mL、 3.3651 Xl(T3m〇l/mL，浸漬溶液體積與催化劑載體最大吸附水的體積相等，浸漬溶液的鈷和 磷原子配比為1:3。按等體積浸漬方法進(jìn)行室溫浸漬，往10g載體中滴加12mL浸漬溶液，并不 斷攪拌。滴加完畢后，室溫靜置5h。在60°C溫度下干燥6h，獲得催化劑前驅(qū)體;然后，將干燥 的催化劑前驅(qū)體裝入管式反應(yīng)器中，通入氮?dú)?，氮?dú)怏w積空速為4501Γ 1，壓力為1. OMPa，以2 °C/min的速率升溫到250°C，恒溫處理6h，得到0)#負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的負(fù)載型催化劑， 記為 10%Co2P/Si〇2。
[0048] 實施例7:10%WP/Si02催化劑制備
[0049] 以多孔硅膠作為載體，以偏鎢酸銨（（NH4)6H2W12〇4〇 · ηΗ20)作為鎢源，以NaH2P02 · H20作為磷源。稱取10g的多孔硅膠，由1.19g(4.0253 X 10-4mol)偏鎢酸銨、1.54g(l .453X 10_2mol)的NaH2P02 · H20和蒸餾水制備12mL浸漬溶液，其鎢和磷濃度分別為4.0253 X 10一 4mol/mL、1.2108 X l(T3m〇l/mL，浸漬溶液體積與催化劑載體最大吸附水的體積相等，浸漬溶 液的鉬和磷原子配比為1:3。按等體積浸漬方法進(jìn)行室溫浸漬，往10g載體中滴加12mL浸漬 溶液，并不斷攪拌。滴加完畢后，室溫靜置5h。在60°C溫度下干燥6h，獲得催化劑前驅(qū)體;然 后，將干燥的催化劑前驅(qū)體裝入管式反應(yīng)器中，通入氮?dú)?，氮?dú)怏w積空速為4501Γ 1，壓力為 1. OMPa，以2 °C /min的速率升溫到250 °C，恒溫處理6h，得到WP負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10 %的負(fù)載型 催化劑，記為10%WP/Si02。
[0050] 實施例8:10%Ni2P/Si〇2-Ll催化劑制備
[0051 ]用多孔硅膠載體、Ni(H2P02)2 · 6H20鎳源、Ni(H2P02)2 · 6H20和NaH2P02 · H20磷源、檸 檬酸絡(luò)合劑制備負(fù)載型催化劑。稱取l〇g的多孔硅膠，由4.0g(1.3478 Xl(T2m〇lW9Ni (H2P〇2)2 · 6H20、1.43g(l .3492X10-2mol)的NaH2P〇2 · H20、2.832g(l .3477X 10-2mol)檸檬酸 和蒸餾水制備12mL浸漬溶液，其鎳、磷和檸檬酸濃度分別為1.1232 X l(T3m〇l/mL、3.3707 X ΙθΛιοΙ/mL、1.1231 X ΙθΛιοΙ/mL，浸漬溶液體積與催化劑載體最大吸附水的體積相等，浸 漬溶液的鎳和磷原子配比為1:3,浸漬溶液中檸檬酸絡(luò)合劑與金屬鎳源的摩爾比為1:1。按 等體積浸漬方法進(jìn)行室溫浸漬，往l〇g載體中滴加12mL浸漬溶液，并不斷攪拌。滴加完畢后， 室溫靜置24h。在60°C溫度下干燥12h，獲得催化劑前驅(qū)體;然后，將干燥的催化劑前驅(qū)體裝 入管式反應(yīng)器中，通入氮?dú)猓獨(dú)怏w積空速為6001Γ 1，壓力為1. OMPa，以2°C/min的速率升溫 至|J250°C，恒溫處理3h，得到Ni2P負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的負(fù)載型催化劑，記為10%Ni 2P/Si02-Ll〇
[0052] 實施例9:10%Ni2P/Si02-L4催化劑制備
[0053]用多孔硅膠載體、Ni(H2P02)2 · 6H20鎳源、Ni(H2P02)2 · 6H20和NaH2P02 · H20磷源、檸 檬酸絡(luò)合劑制備負(fù)載型催化劑。稱取l〇g的多孔硅膠載體，4.0g(1.3478Xl(T2m〇lW9Ni (H 2P〇2)2 · 6H20、1.43g(1.3492X 10-2mol)的NaH2P〇2 · H20、11.328g(5.3907X 10-2mol)檸檬 酸和蒸餾水制備12mL浸漬溶液，其鎳、磷和檸檬酸濃度分別為1.1232 X l(T3m〇l/mL、3.3707 X 1 (T3mo 1 /mL、4.4922 X 1 (T3mo 1 /mL，浸漬溶液體積與催化劑載體最大吸附水的體積相等， 浸漬溶液的鎳和磷原子配比為1:3,浸漬溶液中檸檬酸絡(luò)合劑與金屬鎳源的摩爾比為4:1。 按等體積浸漬方法進(jìn)行室溫浸漬，往l〇g載體中滴加 12mL浸漬溶液，并不斷攪拌。滴加完畢 后，室溫靜置3h。在50°C溫度下干燥24h，獲得催化劑前驅(qū)體;然后，將干燥的催化劑前驅(qū)體 裝入管式反應(yīng)器中，通入氮?dú)猓獨(dú)怏w積空速為4001Γ 1，壓力為2. OMPa，以5 °C/min的速率升 溫到300°C，恒溫處理4h，得到附#負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的負(fù)載型催化劑，記為10%Ni2P/ Si0 2-L4〇
[0054]實施例 10:10%Ni2P/Si02-U30 催化劑制備
[0055]用多孔硅膠載體、Ni(H2P02)2 · 6H20鎳源、Ni(H2P02)2 · 6H20和NaH2P02 · H20磷源制 備負(fù)載型催化劑。稱取lOg的多孔硅膠，由4.0g(1.3478X 10-2mol)的Ni(H2P〇2)2 · 6H20、 1.43g (1.3492 X 10-2mo 1)的NaH2P02 · H20和蒸餾水制備12mL浸漬溶液，其鎳和磷濃度分別為 1 · 1232 X 10_3m〇l/mL、3.3707 X 10_3m〇l/mL，浸漬溶液體積與催化劑載體最大吸附水的體積 相等，浸漬溶液的鎳和磷原子配比為1:3。在昆山市超聲儀器有限公司生產(chǎn)的KQ-100DE型數(shù) 控超聲波清洗器中，在室溫?zé)邢騦〇g載體滴加12mL浸漬溶液，并不斷攪拌;加完浸漬溶 液后，在室溫、超聲頻率40 kHz、超聲功率30W條件下超聲處理60min。然后，室溫靜置12h。在 60°C下烘干24h，獲得催化劑前驅(qū)體;然后，將干燥的催化劑前驅(qū)體裝入管式反應(yīng)器中，通入 氮?dú)猓獨(dú)怏w積空速為500h-、壓力為1.5MPa，以2°C/min的速率升溫到250°C，恒溫處理3h， 得到附屮負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10 %的負(fù)載型催化劑，記為10 %Ni2P/Si02-U30。
[0056]實施例 ll:10%Ni2P/Si02-U100 催化劑制備
[0057]用多孔硅膠載體、Ni(H2P02)2 · 6H20鎳源、Ni(H2P02)2 · 6H20和NaH2P02 · H20磷源制 備負(fù)載型催化劑。稱取l〇g的多孔硅膠，由4.0g(1.3478X 10-2mol)的Ni(H2P〇2)2 · 6H20、 1.43g( 1.3492X 10-2mol)的NaH2P02 · H20和蒸餾水制備36mL浸漬溶液，其鎳和磷濃度分別為 3.7439 X l(T4m〇l/mL、1.1236 X l(T3m〇l/mL，浸漬溶液體積是催化劑載體最大吸附水體積的 3倍，浸漬溶液的鎳和磷原子配比為1:3。在昆山市超聲儀器有限公司生產(chǎn)的KQ-100DE型數(shù) 控超聲波清洗器中，在室溫?zé)邢騦〇g載體滴加 36mL浸漬溶液，并不斷攪拌;加完浸漬溶 液后，在室溫、超聲頻率40kHz、超聲功率100W條件下超聲處理30min。然后，室溫靜置12h。在 60°C下烘干24h，獲得催化劑前驅(qū)體;然后，將干燥的催化劑前驅(qū)體裝入管式反應(yīng)器中，通入 氮?dú)?，氮?dú)怏w積空速為500h-、壓力為1.5MPa，以2°C/min的速率升溫到250°C，恒溫處理3h， 得到Ni2P負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10 %的負(fù)載型催化劑，記為10 %Ni2P/Si02-U100。
[0058]實施例12:催化劑性能評價
[0059] 采用固定床反應(yīng)裝置，在溫度300 °C、壓力2. OMPa、氫油體積比1000:1、液體質(zhì)量空 速0.51Γ1的反應(yīng)條件下，用加氫反應(yīng)原料1 (直鏈烷基苯)進(jìn)行不同催化劑的催化加氫反應(yīng)， 實驗結(jié)果見表1。
[0060] 表1在不同催化劑作用下催化加氫反應(yīng)結(jié)果
[0061]
[0062]~從表1可以看出，隨著催化劑過渡金屬磷化物負(fù)載量增大，加氫產(chǎn)物溴指數(shù)減小，_ 烯烴加氫轉(zhuǎn)化率提高，催化劑活性逐漸提高。在過渡金屬磷化物負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的情 況下，負(fù)載型催化劑活性從高到低的過渡金屬磷化物順序為附#、1?、1 0?、〇)#。用絡(luò)合浸漬 法和超聲浸漬法制備催化劑的不飽和烴加氫轉(zhuǎn)化率高于等體積浸漬法制備的催化劑，并且 隨著檸檬酸絡(luò)合劑用量和超聲功率增大，催化劑活性有所提高。
[0063]另外，通過對加氫原料和加氫產(chǎn)物進(jìn)行色-質(zhì)聯(lián)用分析，證實催化加氫操作未發(fā)生 苯環(huán)加氫和裂解反應(yīng)，不存在加氫選擇性問題。
[0064]實施例13:加氫反應(yīng)條件考察
[0065] 采用固定床反應(yīng)裝置，在10%Ni2P/Si02催化劑作用下，用加氫反應(yīng)原料1(直鏈烷 基苯)進(jìn)行不同條件的催化加氫反應(yīng)，單因素考察溫度、壓力、質(zhì)量空速、氫油體積比的反應(yīng) 條件影響，實驗結(jié)果見表2。從表2可知，隨著反應(yīng)溫度提高、壓力增大、質(zhì)量空速降低、氫油 體積比增大，加氫產(chǎn)物溴指數(shù)均逐漸減小，烯烴轉(zhuǎn)化率增大，即加氫效果變好。
[0066] 表2考察加氫反應(yīng)條件影響的實驗結(jié)果
[0067]
[0068] 實施例14:不同加氫原料的反應(yīng)結(jié)果比較
[0069] 采用固定床反應(yīng)裝置，在10%Ni2P/Si02催化劑作用下，在溫度280°C、壓力2.0MPa、 質(zhì)量空速0.51Γ1、氫油體積比2000:1的反應(yīng)條件下，分別用三種直鏈烷基苯（即加氫反應(yīng)原 料1、加氫反應(yīng)原料2和加氫反應(yīng)原料3)進(jìn)行持續(xù)催化加氫反應(yīng)，實驗結(jié)果見表3。
[0070] 采用固定床反應(yīng)裝置，在10%Ni2P/Si〇2催化劑作用下，在溫度150°C、壓力2.0MPa、 質(zhì)量空速0.51Γ1、氫油體積比2000:1的反應(yīng)條件下，分別用三種烷基化混合物（即加氫反應(yīng) 原料4、加氫反應(yīng)原料5和加氫反應(yīng)原料6)進(jìn)行持