155.83g，收率79.10%，含量 97.01%。
[004引實(shí)施例10
[0049] 將α-亞麻酸（lOOg，0.36mol)、二甲苯（lOOg)加入反應(yīng)器中，加熱至回流，通入光氣 (301.96g，3.05mol)反應(yīng)，產(chǎn)品含量93.35 %后降溫，降至室溫，通入氮?dú)鈱堄嗟墓鈿饧奥?化氨趕凈，將不溶的粘狀物分出后，鄰二甲苯溶液減壓蒸饋，蒸出溶劑，減壓蒸出溶劑，得到 亞麻酷氯69.08g，收率64.35 %，含量92.08 %。
[0050] 實(shí)施例11
[0051 ] 將下二酸（100g，0.85mol)、氯苯（lOOg)加入反應(yīng)器中，加熱至回流，通入光氣 (628.19旨，6.35111〇1)反應(yīng)，產(chǎn)品含量94.98%后降溫，待降至室溫，通入氮?dú)鈱堄嗟墓鈿饧?氯化氨趕凈，先減壓蒸出溶劑，再減壓蒸饋得到下二酷氯105.15g，收率80.02%，含量 95.65%。
[0化2] 實(shí)施例12
[0053] 將富馬酸（100邑，0.86111〇1)、甲苯（100邑）加入反應(yīng)器中，加熱至回流，通入光氣 (681.73旨，6.89111〇1)反應(yīng)，產(chǎn)品含量96.14%后降溫，待降至室溫，通入氮?dú)鈱堄嗟墓鈿饧?氯化氨趕凈，先減壓蒸出溶劑，再減壓蒸饋得到富馬酷氯108.05g，收率81.99%，含量 96.74%。
[0054] 實(shí)施例13
[0055]將癸二酸（150g，0.74mol)加入反應(yīng)器中，加熱至烙融狀態(tài)，開(kāi)始攬拌，后將溫度升 至160°C，在此溫度下通入光氣(623.54g，6.3mo 1)反應(yīng)，產(chǎn)品含量95.12%后降溫，待降至室 溫，通入氮?dú)鈱堄嗟墓鈿饧奥然壁s凈，減壓蒸饋得到癸二酷氯120.12g，收率67.65%， 含量96.75%。
[0化6] 實(shí)施例14
[0057] 將苯甲酸（100g，0.82mol)、二甲苯（lOOg)加入反應(yīng)器中，加熱至回流，通入光氣 (485.96旨，4.91111〇1)反應(yīng)，產(chǎn)品含量96.74%后降溫，待降至室溫，通入氮?dú)鈱堄嗟墓鈿饧?氯化氨趕凈，先減壓蒸出溶劑，再減壓蒸饋得到苯甲酯氯95.68g，收率83.12%，含量 98.06%。
[0化引實(shí)施案例15
[0化9] 將3,4-二氯苯甲酸（150g，0.79mol)、二甲苯（150g)加入反應(yīng)器中，加熱至回流，通 入光氣（585.65g，5.92mol)反應(yīng)，產(chǎn)品含量95.06 %后降溫，待降至室溫，通入氮?dú)鈱堄?的光氣及氯化氨趕凈，先減壓蒸出溶劑，再減壓蒸饋得到3,4-二氯苯甲酯氯130.12g，收率 78.69%，含量 98.11%。
[0060] 實(shí)施例16
[0061 ] 將2，4-二氣苯乙酸（lOOg，0.58mol)、二甲苯（lOOg)加入反應(yīng)器中，加熱至回流，通 入光氣(459.70旨，4.65111〇1)反應(yīng)，產(chǎn)品含量95.23%后降溫，待降至室溫，通入氮?dú)鈱堄嗟?光氣及氯化氨趕凈，先減壓蒸出溶劑，再減壓蒸饋得到2,4-二氣苯乙酷氯85.45g，收率 83.24%，含量 77.18%。
[0062] 實(shí)施例17
[0063] 將煙酸（100g，0.81mol)、二甲苯（lOOg)加入反應(yīng)器中，加熱至回流，通入光氣 (522.23g，5.28mol)反應(yīng)，停止加熱降至室溫后，通入氮?dú)鈱堄嗟墓鈿饧奥然壁s凈，減 壓蒸出溶劑，得到黃色固體136.75g，含量92.13%，加入甲基叔下基酸加熱攬拌過(guò)濾后得到 白色固體130.05g，收率89.94%，含量99.05%。
[0064] 實(shí)施例18
[00化]將嚷吩-2-乙酸（120g，0.84mol)、二甲苯（lOOg)加入反應(yīng)器中，加熱至回流，通入 光氣(626. lOg，6.33mol)反應(yīng)，產(chǎn)品含量97.68%后降溫，待降至室溫，通入氮?dú)鈱堄嗟墓?氣及氯化氨趕凈，減壓蒸出溶劑，再減壓蒸饋得到嚷吩乙酷氯115.18g，收率84.96%，含量 97.95%。
[0066] 實(shí)施例19
[0067] 將對(duì)硝基苯甲酸（120g，0.72mol)、二甲苯（120g)加入反應(yīng)器中，加熱至回流，通入 光氣(340.89g，3.45mol)反應(yīng)，產(chǎn)品含量95.66 %后降溫，待降至室溫，通入氮?dú)鈱堄嗟墓?氣及氯化氨趕凈，先減壓蒸出大部分溶劑后，待降至50°CW下，析晶化，過(guò)濾得到粗品。經(jīng)重 結(jié)晶后得到對(duì)硝基苯甲酯氯105.13g，收率78.91 %，含量98.69%。
[006引實(shí)施例20
[0069] 將肉桂酸（100g，0.67mol)、硝基苯（120g)加入反應(yīng)器中，加熱至微回流，通入光氣 (267.02旨，2.70111〇1)反應(yīng)，產(chǎn)品含量94.98%后降溫，待降至室溫，通入氮?dú)鈱堄嗟墓鈿饧?氯化氨趕凈，減壓蒸出大部分硝基苯后，待降至30°CW下，加入石油酸重結(jié)晶得到肉桂酷氯 100.65g，收率89.51 %，含量99.11 %。
[0070] 實(shí)施例21
[0071] 將4,4'-聯(lián)苯二甲酸（120g，0.49mol)、硝基苯（120g)加入反應(yīng)器中，加熱至微回 流，通入光氣（340.18g，3.44mol)反應(yīng)，停止加熱降至室溫后，通入氮?dú)鈱堄嗟墓鈿饧奥?化氨趕凈，減壓蒸出大部分硝基苯后，待降至30°CW下，加入甲基叔下基酸重結(jié)晶得到4， 4' -聯(lián)苯基乙酷氯105.48g，收率76.91 %，含量96.34%。
[0072] 實(shí)施例22
[0073] 將十四燒二酸（100g，0.39mol)、十四燒二酷氯（150g)加入反應(yīng)器中，加熱至250 °C，通入光氣（385.79邑，3.9〇111〇1)反應(yīng)，產(chǎn)品含量93.87%后降溫，待降至室溫，通入氮?dú)鈱?殘余的光氣及氯化氨趕凈，減壓蒸饋得到十四燒二酷氯235.87g，收率80.12%，含量 96.98%。
[0074] 上面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了示例性描述，顯然本發(fā)明具體實(shí)現(xiàn)并不受上述方式的限制， 只要采用了本發(fā)明的方法構(gòu)思和技術(shù)方案進(jìn)行的各種改進(jìn)，或未經(jīng)改進(jìn)直接應(yīng)用于其它場(chǎng) 合的，均在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種酰氯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 向反應(yīng)器中加入羧酸，或?qū)Ⅳ人崛芙夥稚⒃谟袡C(jī)溶劑中，連接好裝置，溫度升至100 。(:~250 Γ; (2) 往反應(yīng)器內(nèi)通入光氣反應(yīng)，后降至室溫； (3) 降溫后，通入氮?dú)鈱堄嗟墓鈿饧奥然瘹溱s凈，無(wú)溶劑反應(yīng)的反應(yīng)直接減壓蒸餾純 化既得所需要的酰氯;有溶劑反應(yīng)的反應(yīng)液減壓蒸除溶劑既得所需要的酰氯;部分酰氯通 過(guò)重結(jié)晶純化。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的酰氯的制備方法，其特征在于，所所述步驟（1)與步驟(2)內(nèi)的 反應(yīng)器為多個(gè)串聯(lián)反應(yīng)器。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的酰氯的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)與步驟(2)內(nèi) 的反應(yīng)器個(gè)數(shù)為1~3個(gè)串聯(lián)而成。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的酰氯的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)中羧酸為為以下 物質(zhì)中的一種： C2~C22脂肪族一元酸，即：乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸、正戊酸、異戊酸、特戊酸、己酸、 2-乙基丁酸、2-乙基己酸、庚酸、正新辛酸、異辛酸、壬酸、異壬酸、新癸酸、月桂酸、肉豆蔻 酸、硬脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十二酸、甲基丙烯酸； C2~C16脂肪族二元酸，即：草酸、丁二酸、富馬酸、馬來(lái)酸、戊二酸、癸二酸、^^一烷二 酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸； 芳香酸或芳香基烷基酸，即：苯甲酸、2-氯苯甲酸、2-溴苯甲酸、2,3_二氯苯甲酸、2-硝 基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、4-硝基苯甲酸、2-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、4-甲基苯甲酸、2-苯基苯甲酸、3-苯基苯甲酸、4-苯基苯甲酸、煙酸、苯乙酸、3,4_二甲氧基苯乙酸、噻吩乙酸、 2,4_二氟苯乙酸、肉桂酸、3-甲氧基肉桂酸、4,4'_聯(lián)苯二甲酸。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的酰氯的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)中的溫度為100°C ~22(TC〇6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的酰氯的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)中溶劑為甲苯、氯 苯、硝基苯、鄰二甲苯、羧酸對(duì)應(yīng)的酰氯中的一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的酰氯的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)中溶劑與羧酸質(zhì) 量比為1:0.9~1:30。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一權(quán)利要求所述的酰氯的制備方法，其特征在于，所述步驟 (2)中的羧酸與光氣的物質(zhì)的量的比例為1:1~1:10。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明是一種酰氯的制備方法，包括以下步驟：(1)、向反應(yīng)器中加入羧酸，或?qū)Ⅳ人崛芙庠谟袡C(jī)溶劑中，連接好裝置，溫度升至100℃～250℃；(2)、往反應(yīng)器內(nèi)通入光氣反應(yīng)，后降至室溫；(3)、通入氮?dú)鈱堄嗟墓鈿饧奥然瘹溱s凈，無(wú)溶劑反應(yīng)的反應(yīng)直接減壓蒸餾純化得所需酰氯；有溶劑反應(yīng)的反應(yīng)液減壓蒸除溶劑得所需酰氯。本發(fā)明不添加任何催化劑，避免了合成過(guò)程中由于催化劑分解導(dǎo)致最終酰氯產(chǎn)品色度增加及后期產(chǎn)品中殘存催化劑的風(fēng)險(xiǎn)，反應(yīng)完畢后經(jīng)過(guò)減壓蒸餾即可得到高品質(zhì)酰氯，工藝流程簡(jiǎn)單，而且由于整個(gè)工藝過(guò)程除了可吸收利用的光氣、氯化氫和二氧化碳外，無(wú)其他三廢排出，是一種環(huán)境友好的酰氯制備方法，具有良好的實(shí)施價(jià)值。
【IPC分類(lèi)】C07C201/12, C07C57/44, C07C205/57, C07D333/40, C07C63/06, C07D213/78, C07C63/10, C07C51/60, C07C53/42, C07C57/15, C07C55/36, C07C57/03, C07C63/333
【公開(kāi)號(hào)】CN105585478
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610131176
【發(fā)明人】蘭杏芬, 邱學(xué)南, 彭久合
【申請(qǐng)人】天津市敬業(yè)精細(xì)化工有限公司
【公開(kāi)日】2016年5月18日
【申請(qǐng)日】2016年3月8日