-苯并 噻唑-2-次磺酰胺中的至少1種化合物。
[0043] 本實(shí)施方式的聚芳硫醚樹脂通過在對含有二碘芳香族化合物、單質(zhì)硫、阻聚劑、以 及根據(jù)需要而添加的催化劑的混合物進(jìn)行加熱而得到的熔融混合物中進(jìn)行熔融聚合來生 成。相對于單質(zhì)硫1摩爾，熔融混合物中的二碘芳香族化合物的比率優(yōu)選為0.5~2摩爾的范 圍，更優(yōu)選為〇. 8~1.2摩爾的范圍。此外，相對于固體硫1摩爾，混合物中的阻聚劑的比率優(yōu) 選為0.0001~0.1摩爾的范圍，更優(yōu)選為0.0005~0.05摩爾的范圍。
[0044]對添加阻聚劑的時(shí)期沒有特別限制，可以對含有二碘芳香族化合物、單質(zhì)硫以及 根據(jù)需要而添加的催化劑的混合物進(jìn)行加熱、并在混合物的溫度成為優(yōu)選200°C~320°C的 范圍、更優(yōu)選250~320°C的范圍的時(shí)刻添加阻聚劑。
[0045] 可以向熔融混合物中添加硝基化合物作為催化劑，從而調(diào)節(jié)聚合速度。作為該硝 基化合物，通常可以使用各種硝基苯衍生物。作為硝基苯衍生物，例如可以舉出1，3_二碘_ 4-硝基苯、1-碘-4-硝基苯、2，6_二碘-4-硝基苯酚以及2，6_二碘-4-硝胺。催化劑的量只要 是通常作為催化劑而添加的量即可，例如優(yōu)選相對于單質(zhì)硫100質(zhì)量份為0.01~20質(zhì)量份 的范圍。
[0046] 可以適宜調(diào)整熔融聚合的條件以使聚合反應(yīng)適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行。熔融聚合的溫度優(yōu)選為 175°C以上且生成的聚芳硫醚樹脂的熔點(diǎn)+100°C以下的范圍、更優(yōu)選為180~350°C的范圍。 熔融聚合在絕對壓力優(yōu)選為l[cPa]~100[kPa]的范圍、更優(yōu)選為13[cPa]~60[kPa]的范圍 下進(jìn)行。熔融聚合的條件無需恒定。例如，對聚合初期而言，溫度優(yōu)選采用175~270°C的范 圍、更優(yōu)選采用180~250°C的范圍，并且絕對壓力采用6.7~100[kPa]的范圍，然后，邊使其 連續(xù)地或階段性地升溫和減壓，邊進(jìn)行聚合，對聚合后期而言，可以使溫度優(yōu)選采用270°C 以上且生成的聚芳硫醚樹脂的熔點(diǎn)+l〇〇°C以下的范圍、更優(yōu)選采用300~350°C的范圍，并 且絕對壓力采用l[cPa]~6[kPa]的范圍而進(jìn)行聚合。本說明書中，樹脂的熔點(diǎn)是指用示差 掃描熱量計(jì)（Perkin Elmer Japan Co·, Ltd.制造的DSC 裝置 Pyris Diamond)根據(jù) JIS K 7121所測定的值。
[0047] 從防止氧化交聯(lián)反應(yīng)，并得到高聚合度的觀點(diǎn)出發(fā)，熔融聚合優(yōu)選在非氧化性氣 氛下進(jìn)行。在非氧化性氣氛中，氣相的氧濃度優(yōu)選為小于5體積％的范圍、更優(yōu)選為小于2體 積％的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選氣相實(shí)質(zhì)上不含有氧。非氧化性氣氛優(yōu)選為氮?dú)狻⒑饧皻鍤獾确?活性氣體氣氛。
[0048] 熔融聚合可以通過使用例如具備加熱裝置、減壓裝置以及攪拌裝置的熔融混煉機(jī) 來進(jìn)行。作為熔融混煉機(jī)，例如可以舉出班伯里密煉機(jī)、捏合機(jī)、連續(xù)混煉機(jī)、單螺桿擠出機(jī) 以及雙螺桿擠出機(jī)。
[0049] 用于熔融聚合的熔融混合物優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有溶劑。更具體而言，相對于二碘芳 香族化合物、單質(zhì)硫、阻聚劑、以及根據(jù)需要而添加的催化劑的合計(jì)1〇〇質(zhì)量份，熔融混合物 中所含的溶劑的量優(yōu)選為10質(zhì)量份以下的范圍、更優(yōu)選為5質(zhì)量份以下的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選 為1質(zhì)量份以下的范圍。溶劑的量可以是〇質(zhì)量份以上、0.01質(zhì)量份以上的范圍、或〇. 1質(zhì)量 份以上的范圍。
[0050] 可以在使熔融聚合后的熔融混合物(反應(yīng)產(chǎn)物)冷卻而得到固體狀態(tài)的混合物后， 在減壓下、或非氧化性氣氛的大氣壓下對混合物進(jìn)行加熱，進(jìn)一步使其進(jìn)行聚合反應(yīng)。由此 不僅能夠使分子量進(jìn)一步增大，還能使生成的碘分子升華而被除去，因此能夠?qū)⒕鄯剂蛎?樹脂中的碘原子濃度抑制為較低。通過進(jìn)行冷卻直至優(yōu)選100~260°c的范圍、更優(yōu)選130~ 250°C的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選150~230°C的范圍的溫度，能夠得到固體狀態(tài)的混合物。向固體 狀態(tài)的冷卻后的加熱可以在與熔融聚合同樣的溫度及壓力條件下進(jìn)行。
[0051] 含有通過熔融聚合工序得到的聚芳硫醚樹脂的反應(yīng)產(chǎn)物可以通過以其原樣直接 投入到熔融混煉機(jī)中等的方法來用于制造樹脂組合物，但在該反應(yīng)產(chǎn)物中添加用于溶解該 反應(yīng)產(chǎn)物的溶劑而制備溶解物，以該溶解物的狀態(tài)從反應(yīng)裝置中取出反應(yīng)產(chǎn)物時(shí)，不僅生 產(chǎn)率優(yōu)異，而且反應(yīng)性也更良好，因此優(yōu)選。用于溶解該反應(yīng)產(chǎn)物的溶劑的添加優(yōu)選在熔融 聚合后進(jìn)行，也可以在熔融聚合的反應(yīng)后期進(jìn)行，此外，也可以如上所述地在將熔融混合物 (反應(yīng)產(chǎn)物)冷卻而得到固體狀態(tài)的混合物后，在加壓下、減壓下、或非氧化性氣氛的大氣壓 下對混合物進(jìn)行加熱，進(jìn)一步使其進(jìn)行聚合反應(yīng)后添加。制備該溶解物的工序可以在非氧 化性氣氛下進(jìn)行。此外，作為加熱溶解的溫度，只要是在用于溶解前述反應(yīng)產(chǎn)物的溶劑的熔 點(diǎn)以上的范圍即可，優(yōu)選為200~350°C的范圍、更優(yōu)選為210~250°C的范圍，優(yōu)選在加壓下 進(jìn)行。
[0052] 相對于含有聚芳硫醚樹脂的反應(yīng)產(chǎn)物100質(zhì)量份，為了制備前述溶解物而使用的、 用于溶解前述反應(yīng)產(chǎn)物的溶劑的配混比率優(yōu)選為90~1000質(zhì)量份的范圍、更優(yōu)選為200~ 400質(zhì)量份的范圍。
[0053]作為用于溶解反應(yīng)產(chǎn)物的溶劑，例如可以使用菲利普斯法等溶液聚合中作為聚合 反應(yīng)溶劑而使用的溶劑。作為優(yōu)選的溶劑的例子，可以舉出N-甲基-2-吡咯烷酮（以下簡寫 為匪P)、N_環(huán)己基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1，3_二甲基-2-咪唑啉酮、ε-己內(nèi)酰胺、N-甲 基-ε-己內(nèi)酰胺等脂肪族環(huán)狀酰胺化合物;六甲基磷酸三酰胺(ΗΜΡΑ)、四甲基脲(TMU)、二甲 基甲酰胺(DMF)、以及二甲基乙酰胺(DMA)等酰胺化合物;聚乙二醇二烷基醚(聚合度為2000 以下且具有碳原子數(shù)1~20的烷基)等醚化聚乙二醇化合物；以及四亞甲基亞砜和二甲基亞 砜(DMS0)等亞砜化合物。作為其他可使用的溶劑的例子，可以舉出選自由二苯甲酮、二苯基 醚、二苯基硫醚、4，4'-二溴聯(lián)苯、1-苯基萘、2，5-二苯基-1，3，4_噁二唑、2，5-二苯基噁唑、 三苯基甲醇、N，N-二苯基甲酰胺、苯偶酰、蒽、4-苯甲酰聯(lián)苯、二苯甲酰甲烷、2-聯(lián)苯羧酸、二 苯并噻吩、五氯苯酚、1-苯甲基-2-吡咯烷酮、9-芴酮、2-苯甲酰萘、1-溴萘、1，3-二苯氧基 苯、芴、1-苯基-2-吡咯烷酮、1-甲氧基萘、1-乙氧基萘、1，3_二苯基丙酮、1，4_二苯甲酰丁 燒、菲、4-苯甲酰聯(lián)苯、1，1-二苯基丙酮、ο，〇 '-聯(lián)苯酸、2，6-二苯基苯酸、苯并菲、2-苯基苯 酚、噻蒽、3-苯氧基苯甲醇、4-苯基苯酚、9,10-二氯蒽、三苯基甲烷、4,4'_二甲氧基二苯甲 酮、9,10-二苯基蒽、熒蒽、鄰苯二甲酸二苯酯、碳酸二苯酯、2,6_二甲氧基萘、2,7_二甲氧基 萘、4-溴二苯基醚、芘、9，9 二芴、4，4 異亞丙基二苯酚、ε-己內(nèi)酰胺、N-環(huán)己基-2-吡咯烷 酮、間苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸二苯酯以及1-氯萘組成的組中的1種以上溶劑。
[0054] 從反應(yīng)裝置中取出的該溶解物在進(jìn)行了后處理之后與前述其他成分進(jìn)行熔融混 煉來制備樹脂組合物時(shí)，反應(yīng)性變得更良好，因此優(yōu)選。作為溶解物的后處理的方法，沒有 特別限制，例如可以舉出以下的方法。
[0055] (1)將該溶解物直接、或在加入酸或者堿之后，在減壓下或常壓下蒸餾除去溶劑， 接著用選自水、該溶解物中所使用的溶劑（或?qū)Φ头肿泳酆衔锞哂型热芙舛鹊挠袡C(jī)溶 劑）、丙酮、甲乙酮以及醇類等的溶劑，對蒸餾除去了溶劑后的固體物進(jìn)行1次或2次以上的 清洗，進(jìn)而進(jìn)行中和、水洗、過濾及干燥的方法。
[0056] (2)在該溶解物中添加水、丙酮、甲乙酮、醇、醚、鹵化烴、芳香族烴以及脂肪族烴等 溶劑(可溶于該溶解物的溶劑、并且至少對聚芳硫醚樹脂是不良溶劑)作為沉降劑，使含有 聚芳硫醚樹脂和無機(jī)鹽等的固體狀產(chǎn)物沉降，對固體狀產(chǎn)物進(jìn)行過濾分離、清洗及干燥的 方法。
[0057] (3)在該溶解物中加入該溶解物中所使用的溶劑(或?qū)Φ头肿泳酆衔锞哂型热?解度的有機(jī)溶劑)并進(jìn)行攪拌后，過濾除去低分子量聚合物后，用選自水、丙酮、甲乙酮以及 醇等的溶劑進(jìn)行1次或2次以上的清洗，然后進(jìn)行中和、水洗、過濾及干燥的方法。
[0058] 需要說明的是，在上述（1)~（3)所例示的后處理方法中，聚芳硫醚樹脂的干燥可 以在真空中進(jìn)行，也可以在空氣中或氮?dú)饽菢拥姆腔钚詺怏w氣氛中進(jìn)行。也可以在氧濃度 為5~30體積％的范圍的氧化性氣氛中或減壓條件下進(jìn)行熱處理，使聚芳硫醚樹脂氧化交 聯(lián)。
[0059] 以下例示通過熔融聚合生成聚芳硫醚樹脂的反應(yīng)。
[0060] 反應(yīng)式（1)
[0069] 2Γ^1