平整，平均膜厚80 μ m，光澤￠0° )22%，鉛筆硬度21劃格法1級(jí)，落球沖擊性能彡40kg.cm。
[0105]實(shí)施例4
[0106]首先，將31.5公斤PVDF樹脂(上海三愛富新材料股份有限公司)、13.5公斤丙烯酸酯樹脂(羅門哈斯)加入到盛有160公斤DMAc的容器中，強(qiáng)力攪拌、砂磨，直至樹脂溶解，過濾得到PVDF復(fù)合材料漿料。
[0107]接著，將復(fù)合材料漿料在含有450公斤去離子水(含1重量％ SDS)的容器中沉淀，控制漿料的沉淀速率為55-56公斤/小時(shí)，攪拌轉(zhuǎn)速為820-840rpm，得到PVDF復(fù)合材料，干燥至恒重；將含有溶劑的水溶液減壓蒸餾即可有效回收有機(jī)溶劑。
[0108]使用搖擺式粉碎機(jī)粉碎復(fù)合材料后得到PVDF粉體復(fù)合材料。該粉體復(fù)合材料經(jīng)熱壓可形成PVDF/PMMA復(fù)合材料膜，也可添加至聚烯烴中熔融共混擠出改善聚烯烴的耐候性能。由復(fù)合材料制備的樣條拉伸強(qiáng)度多25MPa，斷裂伸長(zhǎng)率多150%。
[0109]實(shí)施例5
[0110]首先，將50公斤PVDF樹脂(上海三愛富新材料股份有限公司)和0.5公斤銅鉻黑(上海東氟化工科技有限公司)以及0.5公斤炭黑(卡博特)加入到盛有150公斤DMF的容器中，強(qiáng)力攪拌、砂磨，直至樹脂溶解，顏料分散均勻，過濾得到PVDF復(fù)合材料漿料。
[0111]接著，將復(fù)合材料漿料在含有400公斤去離子水(含1重量％ CTAB)的容器中沉淀，控制漿料的沉淀速率為55-56公斤/小時(shí)，攪拌轉(zhuǎn)速為820-840rpm，得到PVDF復(fù)合材料，干燥至恒重；將含有溶劑的水溶液減壓蒸餾即可有效回收有機(jī)溶劑。
[0112]粉碎后得到PVDF粉體復(fù)合材料。橢球狀PVDF復(fù)合材料或PVDF粉體復(fù)合材料可作為聚合物加工的黑色母料使用。
[0113]實(shí)施例6
[0114]首先，將35公斤PVDF樹脂(上海三愛富新材料股份有限公司)和15公斤鈦白粉(杜邦公司)加入到盛有160公斤DMF的容器中，強(qiáng)力攪拌、砂磨，直至樹脂溶解，顏料分散均勻，過濾得到PVDF復(fù)合材料漿料。
[0115]接著，將復(fù)合材料漿料在含有400公斤去離子水(含1重量％ SDS)的容器中沉淀，控制漿料的沉淀速率為55-56公斤/小時(shí)，攪拌轉(zhuǎn)速為820-840rpm，得到橢球狀PVDF復(fù)合材料，干燥至恒重；將含有溶劑的水溶液減壓蒸餾即可有效回收有機(jī)溶劑。
[0116]粉碎后得到PVDF粉體復(fù)合材料。橢球狀PVDF復(fù)合材料或PVDF粉體復(fù)合材料可作為聚合物加工的白色母料使用。
[0117]本發(fā)明方法利用特定的相轉(zhuǎn)變沉淀方法形成具有高孔隙度的復(fù)合材料。結(jié)果這種復(fù)合材料可容易地用常規(guī)的粉碎方法粉碎得到所需的復(fù)合粉體材料，極大地節(jié)省了制造成本。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種聚偏氟乙烯粉體復(fù)合材料的制備方法，它包括如下步驟: (1)提供樹脂溶液，它包括40-100重量％聚偏氟乙烯樹脂、60-0重量％聚丙烯酸酯樹脂以及，按所述聚偏氟乙烯樹脂和聚丙烯酸酯樹脂的總重量計(jì)，100-300重量％的有機(jī)溶劑； (2)加入顏料和/或填料，形成PVDF復(fù)合漿料； (3)將復(fù)合漿料加入含有分散劑的去離子水中，所述去離子水中分散劑的含量為.0.5wt % -3wt % ； (4)施加500rpm-3000rpm的剪切場(chǎng)，以最高100公斤/小時(shí)的沉淀速率進(jìn)行相轉(zhuǎn)變沉淀，過濾得到PVDF橢球狀復(fù)合材料； (5)粉碎得到PVDF粉體復(fù)合材料。2.如權(quán)利要求1所述的聚偏氟乙烯粉體復(fù)合材料的制備方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑選自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、丁酮、丙酮、甲基異丁基甲酮、甲苯、二甲苯、醋酸丁酯、卡必醇或其兩種或更多種形成的混合物。3.如權(quán)利要求1所述的聚偏氟乙烯粉體復(fù)合材料的制備方法，其特征在于相轉(zhuǎn)變沉淀過程中所述施加的剪切場(chǎng)的轉(zhuǎn)速為600-1500rpm，更好為700_1000rpm，最好為.750-900rpm,優(yōu)選 800_850rpm。4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的聚偏氟乙烯粉體復(fù)合材料的制備方法，其特征在于所述分散劑是離子型表面活性劑，它選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、硬脂酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨或其兩種或更多種形成的混合物。5.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的聚偏氟乙烯粉體復(fù)合材料的制備方法，其特征在于在所述相轉(zhuǎn)變沉淀過程中，將PVDF復(fù)合漿料轉(zhuǎn)變的速率控制為5公斤/小時(shí)-100公斤/小時(shí)，較好為20-70公斤/小時(shí)，更好為45-65公斤/小時(shí)，最好為50-60公斤/小時(shí)，優(yōu)選.52-58公斤/小時(shí)。6.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的聚偏氟乙烯粉體復(fù)合材料的制備方法，其特征在于所述聚丙烯酸酯選自聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚甲基丙烯酸乙酯樹脂、聚甲基丙烯酸丙酯樹脂、聚甲基丙烯酸2-乙基己酯樹脂、聚丙烯酸甲酯樹脂、聚丙烯酸乙酯樹脂、聚丙烯酸丙酯樹脂或者它們中的兩種或更多種以任意比例形成的混合物。7.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的聚偏氟乙烯粉體復(fù)合材料的制備方法，其特征在于所述提供樹脂溶液的步驟包括將40-100重量％ PVDF樹脂、10-60重量％聚丙烯酸酯樹脂、5-50重量％顏料、5-50重量％填料、1-20重量％助劑加入，按上述組分的總重量計(jì)，100-300重量％有機(jī)溶劑中，使之溶解、分散，得到復(fù)合漿料。8.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的聚偏氟乙烯粉體復(fù)合材料的制備方法，其特征在于所述粉碎步驟采用選自搖擺式粉碎機(jī)、氣引式粉碎機(jī)、氣流粉碎機(jī)、錘式粉碎機(jī)以及針式粉碎機(jī)等的粉碎設(shè)備進(jìn)行粉碎。9.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的聚偏氟乙烯粉體復(fù)合材料的制備方法，其特征在于它包括如下步驟: 將PVDF樹脂、丙烯酸酯樹脂、顏料和添加劑加入到盛有有機(jī)溶劑的容器中，攪拌、砂磨，直至樹脂溶解、顏填料分散良好，過濾得到PVDF復(fù)合材料漿料； 將所述復(fù)合材料漿料在裝有含分散劑的去離子水容器中沉淀，控制漿料的沉淀速率為.50-100公斤/小時(shí)，攪拌轉(zhuǎn)速為600-1000rpm，得到橢球狀PVDF復(fù)合材料，干燥至恒重； 使用粉碎機(jī)將干燥后的復(fù)合材料粉碎，得到PVDF復(fù)合粉末。10.一種多孔的聚偏氟乙烯粉體復(fù)合材料，它是用如下方法制得的: (1)提供樹脂溶液，它包括40-100重量％聚偏氟乙烯樹脂、60-0重量％聚丙烯酸酯樹脂以及，按所述聚偏氟乙烯樹脂和聚丙烯酸酯樹脂的總重量計(jì)，100-300重量％的有機(jī)溶劑； (2)加入顏料和/或填料，形成PVDF復(fù)合漿料； (3)將復(fù)合漿料加入含有分散劑的去離子水中，所述去離子水中分散劑的含量為.0.5wt % -3wt % ； (4)施加500rpm-3000rpm的剪切場(chǎng)，以最高100公斤/小時(shí)的沉淀速率進(jìn)行相轉(zhuǎn)變沉淀，過濾得到PVDF橢球狀復(fù)合材料。
【專利摘要】公開了聚偏氟乙烯粉體復(fù)合材料的制備方法和多孔復(fù)合材料。所述方法包括(1)提供樹脂溶液，它包括40-100重量％聚偏氟乙烯樹脂、60-0重量％聚丙烯酸酯樹脂以及，按所述聚偏氟乙烯樹脂和聚丙烯酸酯樹脂的總重量計(jì)，100-300重量％的有機(jī)溶劑；(2)加入顏料和/或填料，形成PVDF復(fù)合漿料；(3)將復(fù)合漿料加入含有分散劑的去離子水中，所述去離子水中分散劑的含量為0.5wt％-3wt％；(4)施加500rpm-3000rpm的剪切場(chǎng)，以最高100公斤/小時(shí)的沉淀速率進(jìn)行相轉(zhuǎn)變沉淀，過濾得到PVDF橢球狀復(fù)合材料；(5)粉碎得到PVDF粉體復(fù)合材料。
【IPC分類】C08K3/04, C08L33/10, C08L33/12, C08L27/16, C08L33/08, C08K3/22
【公開號(hào)】CN105295264
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510874542
【發(fā)明人】錢勇, 吳君毅, 魏建華
【申請(qǐng)人】上海三愛富新材料股份有限公司
【公開日】2016年2月3日
【申請(qǐng)日】2015年12月2日