應(yīng)，并冷卻至25°C，分離得到下層粘稠液體。用甲苯多次洗涂后，在120°C溫度下干燥 4她，取出冷卻至25°C乳白結(jié)晶固體。
[0015] 按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)，合成阻燃單體2-(2-甲基3-(6-氧-6H-二苯并[c，e][l，2]氧 麟-6-基）丙酷氧基）丙締酸乙醋的配方為： 2-甲基-3- (6-氧代-6H-二苯并[c，e][l，2]氧憐雜己環(huán)-6-基）丙酸2-徑乙醋 13. 88%~18. 58%，丙締酷氯 3. 56%~4. 79%，二氯甲燒 71. 14%~78. 94%，S乙胺 4. 79%~5. 68〇/〇; 其制備步驟為： 向反應(yīng)容器中加入配方量的2-甲基-3-(6-氧代-6H-二苯并[C，e] [1，2]氧憐雜己 環(huán)-6-基）丙酸2-徑乙醋和二氯甲燒，將體系溫度降低至-5°C時(shí)，加入配方量的S乙胺； 保持-5°C30min，將丙締酷氯緩慢的滴加至裝置內(nèi)，滴加過程中保持溫度維持在0~-5°C;滴 加完畢后，保持反應(yīng)溫度0~-5°C化；然后將體系升溫至25°C，反應(yīng)1化后出料，用去離子水 洗涂至抑值為7,最后進(jìn)行結(jié)晶，得到產(chǎn)物。
[0016] 含憐本征阻燃丙締酸樹脂的制備方法，按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)，合成阻燃丙締酸樹脂的 配方為： 2-(2-甲基3-(6-氧-6H-二苯并[c，e][l，2]氧麟-6-基）丙酷氧基）丙締酸乙醋 11. 35%~24. 98%，甲基丙締酸甲醋 80. 25%~85. 32%，過氧化苯甲酯 0. 89%~3. 30〇/〇 ; 基于含憐本征阻燃丙締酸樹脂的制備方法，按上述合成所用原料及其配比進(jìn)行配料， 其制備步驟為： 向裝有攬拌器，導(dǎo)氣管，溫度計(jì)的反應(yīng)容器中加入配方量單體2-(2-甲基 3-(6-氧-6H-二苯并[c，e][l，2]氧麟-6-基）丙酷氧基）丙締酸乙醋，甲基丙締酸甲醋 和過氧化苯甲酯，在85. 2°C下攬拌50min，然后將預(yù)聚體倒入預(yù)置的模具中，在40°C下保溫 12h，最后升溫至90°C下保溫12h，即可得到產(chǎn)品。
[0017] W下是本發(fā)明的實(shí)施例，但本發(fā)明不局限于下列實(shí)施例中。 陽0化]實(shí)施例1. 在裝有攬拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管的反應(yīng)器中，加入87.OOkg甲苯和43. 20kg9， 10-二氨-9-氧雜-10-憐雜菲-10-氧化物，攬拌加熱，溫度為84°C時(shí)9,10-二氨-9-氧 雜-10-憐雜菲-10-氧化物全部溶解，然后向體系內(nèi)滴加39.OOkg甲基丙締酸徑乙醋，滴 加結(jié)束后開始升溫至120°C出現(xiàn)回流；待溫度穩(wěn)定后繼續(xù)反應(yīng)2地，體系變成乳白渾濁，停 止反應(yīng)，并冷卻至25°C，分離得到下層粘稠液體。用甲苯多次洗涂后，在120°C溫度下干燥 4她，取出冷卻至25°C乳白結(jié)晶固體。
[0019] 實(shí)施例2. 將17. 30kgDOPO-HM和66. 2化g二氯甲燒加入反應(yīng)器中，機(jī)械攬拌30min。將體系降 溫至-5°C左右，加入5.IlkgS乙胺，保持溫度并攬拌30min，開始滴加4. 46kg丙締酷氯和 26. 50kg二氯甲燒混合溶液。滴加結(jié)束后保持低溫化。然后升溫至25°C并攬拌lOh。用蒸 饋水洗涂有機(jī)相，結(jié)晶，得到產(chǎn)物D0P0-HM-DC。
[0020] 實(shí)施例3 向裝有攬拌器，導(dǎo)氣管和溫度計(jì)的反應(yīng)器中加入10.OOkg甲基丙締酸甲醋，0.38kg過 氧化苯甲酯，1. 33kgD0P0-HM-DC，在85. 2°C下攬拌62min，體系發(fā)粘，將預(yù)聚體倒入預(yù)置的 模具中。在40°C下保溫12h，然后升溫至90°C，再保溫12h，得到產(chǎn)品。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含磷本征阻燃丙烯酸樹脂的制備方法，按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)，合成阻燃丙烯酸樹脂 的配方為：2_ (2-甲基3-(6-氧-6H-二苯并[c，e][l，2]氧膦-6-基）丙酰氧基）丙烯酸 乙酯11. 35%~24. 98%，甲基丙烯酸甲酯80. 25%~85. 32%，過氧化苯甲酰0. 89%~3. 30% ; 基于含磷本征阻燃丙烯酸樹脂的制備方法，按上述合成所用原料及其配比進(jìn)行配料， 其制備步驟為： 向裝有攪拌器，導(dǎo)氣管，溫度計(jì)的反應(yīng)容器中加入配方量單體2-(2-甲基 3-(6-氧-6H-二苯并[c，e][l，2]氧膦-6-基）丙酰氧基）丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯 和過氧化苯甲酰，在85. 2°C下攪拌50min，然后將預(yù)聚體倒入預(yù)置的模具中，在40°C下保溫 12h，最后升溫至90°C下保溫12h，降溫即可得到產(chǎn)品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含磷本征阻燃丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于：按質(zhì)量 百分?jǐn)?shù)計(jì)，合成阻燃單體2-(2-甲基3-(6-氧-6H-二苯并[c，e][l，2]氧膦-6-基）丙酰 氧基）丙烯酸乙酯的配方為： 2-甲基-3- (6-氧代-6H-二苯并[c，e][l，2]氧磷雜己環(huán)-6-基）丙酸2-羥乙酯13. 88%~18. 58%，丙烯酰氯3. 56%~4. 79%，二氯甲烷71. 14%~78. 94%，三乙胺4. 79%~5. 68% ; 其制備步驟為： 向反應(yīng)容器中加入配方量的2-甲基-3-(6-氧代-6H-二苯并[c，e] [1，2]氧磷雜己 環(huán)-6-基）丙酸2-羥乙酯和二氯甲烷，將體系溫度降低至-5°C時(shí)，加入配方量的三乙胺； 保持_5°C30min，將丙烯酰氯緩慢的滴加至裝置內(nèi)，滴加過程中保持溫度維持在0~-5°C;滴 加完畢后，保持反應(yīng)溫度〇5°C2h;然后將體系升溫至25°C，反應(yīng)10h后出料，用去離子水 洗滌至pH值為7,最后進(jìn)行結(jié)晶，得到產(chǎn)物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的阻燃單體2-(2-甲基3-(6-氧-6H-二苯并[c，e] [1，2]氧 膦-6-基）丙酰氧基）丙烯酸乙酯的制備方法，其特征在于：按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)，合成2-甲 基-3-(6-氧代-6H-二苯并[c，e] [1，2]氧磷雜己環(huán)-6-基）丙酸2-羥乙酯的配方為： 9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物22. 88%~27. 34%，甲基丙烯酸羥乙酯20. 66%~24· 68%，甲苯51. 42%~55· 30%，三乙胺0%~1· 17% ; 其制備步驟為： 在裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管的反應(yīng)器中，加入配方量的甲苯和9,10-二 氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，攪拌加熱，溫度為84°C時(shí)9,10-二氫-9-氧雜-10-磷 雜菲-10-氧化物全部溶解，然后向體系內(nèi)加入甲基丙烯酸羥乙酯和配方量的三乙胺，滴 加結(jié)束后開始升溫至120°C出現(xiàn)回流；待溫度穩(wěn)定后繼續(xù)反應(yīng)24h，體系變成乳白渾濁，停 止反應(yīng)，并冷卻至25°C，分離得到下層粘稠液體；用甲苯多次洗滌后，在120°C溫度下干燥 48h，冷卻至25 °C得乳白色結(jié)晶固體。
【專利摘要】一種含磷本征阻燃丙烯酸樹脂的制備方法，按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)，合成阻燃丙烯酸樹脂的配方為：2-(2-甲基3-(6-氧-6H-二苯并[c,e][1,2]氧膦-6-基)丙酰氧基)丙烯酸乙酯11.35%~24.98%，甲基丙烯酸甲酯80.25%~85.32%，過氧化苯甲酰0.89%~3.30%；其制備方法的步驟為：向裝有攪拌器，導(dǎo)氣管，溫度計(jì)的反應(yīng)容器中加入配方量單體2-(2-甲基3-(6-氧-6H-二苯并[c,e][1,2]氧膦-6-基)丙酰氧基)丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯和過氧化苯甲酰，在85.2℃下攪拌50min，然后將預(yù)聚體倒入預(yù)置的模具中，在40℃下保溫12h，最后升溫至90℃下保溫12h，降溫即可得到產(chǎn)品。
【IPC分類】C08F220/14, C08F230/02
【公開號(hào)】CN105294921
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510809482
【發(fā)明人】慕波, 郭永亮, 郭軍紅, 楊保平, 崔錦峰, 包雪梅, 張秀君, 周應(yīng)萍, 郭宏偉, 高斌基, 萬曉明, 王文華
【申請(qǐng)人】蘭州理工大學(xué)
【公開日】2016年2月3日
【申請(qǐng)日】2015年11月23日