至回流，趁熱過(guò)濾，濾液減壓濃縮掉四氨巧喃至不出為止，降溫至20~25°C，得 到白色片狀固體，為4-氯基聯(lián)苯，固體稱(chēng)重得87. 7g，收率92. 1 % (W對(duì)氯苯臘計(jì)），純度 (GC) > 99. 0%。
[0083] 實(shí)施例3 4-氯基聯(lián)苯的制備
[0084] 步驟1苯基氯化儀格氏試劑的制備 陽(yáng)0財(cái) 同實(shí)施例1。
[0086]步驟2 4-氯基聯(lián)苯的制備 W87] 在另一個(gè)IL四口反應(yīng)瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，依次加入219. 54g四氨巧喃， 73. 18g(0. 532mol)對(duì)氯苯臘，0. 73g(0. 00532mol)氯化鋒，0. 29g〇). 000532mol)(化卵） NiClz，開(kāi)啟攬拌，將反應(yīng)體系降溫至10~15°C，滴加步驟1產(chǎn)生的苯基氯化儀格氏試劑至 體系中，保持溫度10~15°C，滴加時(shí)間為3小時(shí)，滴加畢，保溫地，取樣檢測(cè)反應(yīng)完畢，將稀 鹽酸滴加至反應(yīng)液中，澤滅反應(yīng)，攬拌lOmin，靜置，分層，有機(jī)層用5%氯化鋼溶液洗涂，靜 置分層，有機(jī)層加入活性炭，升溫至回流，趁熱過(guò)濾，濾液減壓濃縮掉四氨巧喃至不出為止， 降溫至20~25°C，得到白色片狀固體，為4-氯基聯(lián)苯，固體稱(chēng)重得88. 4g，收率92. 9% (W 對(duì)氯苯臘計(jì)），純度（GC) > 99. 0 %。 陽(yáng)08引實(shí)施例4 4-氨基聯(lián)苯的制備
[0089] 步驟I苯基氯化儀格氏試劑的制備
[0090] 同實(shí)施例1。
[0091] 步驟2 4-氨基聯(lián)苯的制備 陽(yáng)09引在另一個(gè)IL四口反應(yīng)瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，依次加入219. 54g四氨巧喃， 67. 87g(0. 532mol)對(duì)氯苯胺，0. 73g(0. 00532mol)氯化鋒，0. 29g化 000532mol) (dppp) NiClz，開(kāi)啟攬拌，將反應(yīng)體系降溫至10~15°C，滴加步驟I產(chǎn)生的苯基氯化儀格氏試劑至 體系中，保持溫度10~15°C，滴加時(shí)間為3小時(shí)，滴加畢，保溫地，取樣檢測(cè)反應(yīng)完畢，將稀 鹽酸滴加至反應(yīng)液中，澤滅反應(yīng)，攬拌lOmin，靜置，分層，有機(jī)層用5%氯化鋼溶液洗涂，靜 置分層，有機(jī)層加入活性炭，升溫至回流，趁熱過(guò)濾，濾液減壓濃縮掉四氨巧喃至不出為止， 降溫至20~25°C，得到白色片狀固體，為4-氨基聯(lián)苯，固體稱(chēng)重得81. 6g，收率90. 6% (W 對(duì)氯苯胺計(jì)），純度（GC) > 99. 0 %。
[0093] 實(shí)施例5 4-氯基聯(lián)苯的制備
[0094] 步驟1苯基氯化儀格氏試劑的制備 陽(yáng)0巧]同實(shí)施例1。
[0096]步驟2 4-氯基聯(lián)苯的制備 W97] 在另一個(gè)IL四口反應(yīng)瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，依次加入219. 54g四氨巧喃， 73. 18g(0. 532mol)對(duì)氯苯臘，0. 73g(0. 00532mol)氯化鋒，0. 36g化 000532mol) (dppf) NiClz，開(kāi)啟攬拌，將反應(yīng)體系降溫至10~15°C，滴加步驟I產(chǎn)生的苯基氯化儀格氏試劑至 體系中，保持溫度10~15°C，滴加時(shí)間為3小時(shí)，滴加畢，保溫地，取樣檢測(cè)反應(yīng)完畢，將稀 鹽酸滴加至反應(yīng)液中，澤滅反應(yīng)，攬拌lOmin，靜置，分層，有機(jī)層用5%氯化鋼溶液洗涂，靜 置分層，有機(jī)層加入活性炭，升溫至回流，趁熱過(guò)濾，濾液減壓濃縮掉四氨巧喃至不出為止， 降溫至20~25°C，得到白色片狀固體，為4-氯基聯(lián)苯，固體稱(chēng)重得89. 4g，收率93. 9% (W 對(duì)氯苯臘計(jì)），純度（GC) > 99. 0 %。 陽(yáng)09引實(shí)施例6 4-氯基聯(lián)苯的制備
[0099] 步驟1苯基氯化儀格氏試劑的制備
[0100] 同實(shí)施例1。 陽(yáng)101] 步驟2 4-氯基聯(lián)苯的制備
[0102] 在另一個(gè)IL四口反應(yīng)瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，依次加入219. 54g四氨巧喃， 73. 18g(0. 532mol)對(duì)氯苯臘，0. 73g(0. 00532mol)氯化鋒，0. 28g化 000532mol) (dppe) NiClz，開(kāi)啟攬拌，將反應(yīng)體系降溫至10~15°C，滴加步驟I產(chǎn)生的苯基氯化儀格氏試劑至 體系中，保持溫度10~15°C，滴加時(shí)間為3小時(shí)，滴加畢，保溫地，取樣檢測(cè)反應(yīng)完畢，將稀 鹽酸滴加至反應(yīng)液中，澤滅反應(yīng)，攬拌lOmin，靜置，分層，有機(jī)層用5%氯化鋼溶液洗涂，靜 置分層，有機(jī)層加入活性炭，升溫至回流，趁熱過(guò)濾，濾液減壓濃縮掉四氨巧喃至不出為止， 降溫至20~25°C，得到白色片狀固體，為4-氯基聯(lián)苯，固體稱(chēng)重得88. 6g，收率92. 1 % (W 對(duì)氯苯臘計(jì)），純度（GC) > 99. 0 %。
[0103] 實(shí)施例7 4-氯基聯(lián)苯的制備
[0104] 步驟1苯基氯化儀格氏試劑的制備
[0105] 同實(shí)施例1。
[0106] 步驟2 4-氯基聯(lián)苯的制備
[0107]在另一個(gè)IL四口反應(yīng)瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，依次加入219. 54g四氨巧喃， 73. 18g(0. 532mol)對(duì)氯苯臘，0. 73g(0. 00532mol)氯化鋒，0. 14g〇). 000532mol)乙酷丙酬 儀，開(kāi)啟攬拌，將反應(yīng)體系降溫至10~15°C，滴加步驟1產(chǎn)生的苯基氯化儀格氏試劑至體系 中，保持溫度10~15°C，滴加時(shí)間為3小時(shí)，滴加畢，保溫地，取樣檢測(cè)反應(yīng)完畢，將稀鹽酸 滴加至反應(yīng)液中，澤滅反應(yīng)，攬拌lOmin，靜置，分層，有機(jī)層用5%氯化鋼溶液洗涂，靜置分 層，有機(jī)層加入活性炭，升溫至回流，趁熱過(guò)濾，濾液減壓濃縮掉四氨巧喃至不出為止，降溫 至20~25°C，得到白色片狀固體，為4-氯基聯(lián)苯，固體稱(chēng)重得86. 7g，收率90. 1 % (W對(duì)氯 苯臘計(jì)），純度（GC) > 99. 0%。 陽(yáng)108] 實(shí)施例8 4-氯基聯(lián)苯的制備
[0109] 步驟1苯基氯化儀格氏試劑的制備
[0110] 同實(shí)施例1。
[0111] 步驟2 4-氯基聯(lián)苯的制備 陽(yáng)11引在另一個(gè)IL四口反應(yīng)瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，依次加入219. 54g四氨巧喃， 73. 18g(0. 532mol)對(duì)氯苯臘，0. 37g(0. 00266mol)氯化鋒，0. 35g〇). 000532mol)雙（S苯 基麟）氯化儀，開(kāi)啟攬拌，將反應(yīng)體系降溫至10~15°C，滴加步驟1產(chǎn)生的苯基氯化儀格 氏試劑至體系中，保持溫度10~15°C，滴加時(shí)間為3小時(shí)，滴加畢，保溫地，取樣檢測(cè)反應(yīng) 完畢，將稀鹽酸滴加至反應(yīng)液中，澤滅反應(yīng)，攬拌lOmin，靜置，分層，有機(jī)層用5%氯化鋼溶 液洗涂，靜置分層，有機(jī)層加入活性炭，升溫至回流，趁熱過(guò)濾，濾液減壓濃縮掉四氨巧喃至 不出為止，降溫至20~25°C，得到白色片狀固體，為4-氯基聯(lián)苯，固體稱(chēng)重得89. 2g，收率 93. 7 % (W對(duì)氯苯臘計(jì)），純度（GC) > 99. 0 %。
[0113] 實(shí)施例9 4'-氯-4-氯基聯(lián)苯的制備
[0114] 步驟1 4-氯苯基漠化儀格氏試劑的制備 陽(yáng)115] IL反應(yīng)瓶中，加入482.46g四氨巧喃，22. 18g(0.924mol)儀屑，在滴加漏斗中加入 160. 82g(0. 84mol)對(duì)漠氯苯，160. 82g四氨巧喃，加入完畢后，滴入少量對(duì)漠氯苯進(jìn)入反應(yīng) 瓶，開(kāi)啟攬拌，待反應(yīng)引發(fā)后，將體系升溫至20~25°C，開(kāi)啟滴加剩余的對(duì)漠氯苯溶液，保 持反應(yīng)體系溫度在20~25°C之間，滴加完畢后，反應(yīng)保溫化，取樣，檢測(cè)原料反應(yīng)完畢，氮 氣保護(hù)下，保存待用。收率95%。
[0116] 步驟24'-氯-4-氯基聯(lián)苯的制備
[0117] 在另一個(gè)IL四口反應(yīng)瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，依次加入219. 54g四氨巧喃， 73. 18g(0. 532mol)對(duì)氯苯臘，0. 73g(0. 00532mol)氯化鋒，0. 35g〇). 000532mol)雙（S苯 基麟）氯化儀，開(kāi)啟攬拌，將反應(yīng)體系降溫至10~15°C，滴加步驟1產(chǎn)生的4-氯苯基漠化 儀格氏試劑至體系中，保持溫度10~15°C，滴加時(shí)間為3小時(shí)，滴加畢，保溫地，取樣檢測(cè) 反應(yīng)完畢，將稀鹽酸滴加至反應(yīng)液中，澤滅反應(yīng)，攬拌lOmin，靜置，分層，有機(jī)層用5%氯化 鋼溶液洗涂，靜置分層，有機(jī)層加入活性炭，升溫至回流，趁熱過(guò)濾，濾液減壓濃縮掉四氨巧 喃至不出為止，降溫至20~25°C，得到白色片狀固體，為4'-氯-4-氯基聯(lián)苯，固體稱(chēng)重得 108. 9g，收率95. 1 % (W對(duì)氯苯臘計(jì)），純度（GC) > 99. 0 %。
[0118] 實(shí)施例10 4'-漠-4-氯基聯(lián)苯的制備
[0119] 步驟1 4-漠苯基艦化儀格氏試劑的制備 陽(yáng)120] 化反應(yīng)瓶中，加入712.91g四氨巧喃，22. 18g(0.924mol)儀屑，在滴加漏斗中加入 237. 64g(0. 84mol)對(duì)漠艦苯，237. 64g四氨巧喃，加入完畢后，滴入少量對(duì)漠艦苯進(jìn)入反應(yīng) 瓶，開(kāi)啟攬拌，待反應(yīng)引發(fā)后，將體系降溫至-15~-10°C，開(kāi)啟滴加剩余的對(duì)漠艦苯溶液， 保持反應(yīng)體系溫度在-15~-10°C之間，滴加完畢后，反應(yīng)保溫化，取樣，檢測(cè)原料反應(yīng)完 畢，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，-15~-10°C保存待用。收率95%。 陽(yáng)121] 步驟2 4'-漠-4-氯基聯(lián)苯的制備
[0122] 在另一個(gè)IL四口反應(yīng)瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，依次加入219. 54g四氨巧喃， 73. 18g(0. 532mol)對(duì)氯苯臘，0. 73g(0. 00532mol)氯化鋒，0. 35g〇). 000532mol)雙（S苯 基麟）氯化儀，開(kāi)啟攬拌，將反應(yīng)體系降溫至10~15°C，滴加步驟1產(chǎn)生的4-漠苯基艦化 儀格氏試劑至體系中，保持溫度10~15°C，滴加時(shí)間為3小時(shí)，滴加畢，保溫地，取樣檢測(cè) 反應(yīng)