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阻燃性合成樹脂組合物的制作方法_4

文檔序號:9457216閱讀:來源:國知局
苯二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4' -二 苯基甲烷二異氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-亞聯(lián)苯基二異氰 酸酯、3, 3' -二甲氧基-4,4' -亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、3, 3' -二氯-4,4' -亞聯(lián)苯基二異氰酸 酯、1,5_萘二異氰酸酯、1,5_四氫萘二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、1,6_六亞甲基二異 氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1,3_環(huán)己撐二異氰酸酯、1, 4-環(huán)己撐二異氰酸酯、苯二甲撐二異氰酸酯、四甲基苯二甲撐二異氰酸酯、氫化苯二甲撐二 異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4'_二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯或3, 3' -二甲基_4,4' -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等。
[0097] 另外,作為上述噁唑啉化合物,可以列舉出2, 2'-鄰亞苯基雙(2-噁唑啉)、2, 2'-間亞苯基雙(2-噁唑啉)、2, 2'-對亞苯基雙(2-噁唑啉)、2, 2'-對亞苯基雙(4-甲 基-2-噁唑啉)、2, 2'-間亞苯基雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2, 2'-對亞苯基雙(4,4'-二甲 基-2-噁唑啉)、2,2'-間亞苯基雙(4,4'-二甲基-2-噁唑啉)、2,2'-亞乙基雙(2-噁唑 啉)、2, 2'-四亞甲基雙(2-噁唑啉)、2, 2'-六亞甲基雙(2-噁唑啉)、2, 2'-八亞甲基雙 (2-噁唑啉)、2, 2'-亞乙基雙(4-甲基-2-噁唑啉)、或2, 2'-二亞苯基雙(2-噁唑啉)等。 這些水解抑制劑(耐水解劑)可以單獨使用一種,也可以并用二種以上。
[0098] 此外,本發(fā)明的阻燃性合成樹脂組合物中,根據(jù)需要,在不損害本發(fā)明的效果的范 圍內(nèi)還可以配合通常合成樹脂中使用的添加劑,例如,交聯(lián)劑、抗靜電劑、金屬皂、填充劑、 防霧劑、防滲出劑、表面處理劑、熒光劑、防霉劑、殺菌劑、發(fā)泡劑、金屬鈍化劑、脫模劑、顏 料、加工助劑、流動性改善劑、增粘劑、觸變賦予劑、熱解法二氧化硅等。
[0099] 本發(fā)明的阻燃性合成樹脂組合物通過成型,可以獲得阻燃性、熱變形溫度等的耐 熱性優(yōu)良的成型品。成型方法沒有特別限定,可以列舉出擠出加工、壓延加工、注射成型、乳 輥成型、壓縮成型、吹塑成型等,可以制造樹脂板、片材、薄膜、異型品等各種形狀的成型品。
[0100] 本發(fā)明的阻燃性合成樹脂組合物可以適用于電動車、機械、電氣電子設備、OA設備 等箱體(框架、框體、外殼、外包裝)和部件、汽車內(nèi)外裝飾材料等。
[0101] 本發(fā)明的阻燃性合成樹脂組合物及其成型體可以用于電氣/電子/通信、農(nóng)林水 產(chǎn)、礦業(yè)、建設、食品、纖維、衣類、醫(yī)療、煤炭、石油、橡膠、皮革、汽車、精密儀器、木材、建材、 土木、家具、印刷、樂器等廣泛的產(chǎn)業(yè)領域。更具體地說,可以用于打印機、電腦、文字處理 機、鍵盤、PDA(小型信息末端機)、電話機、復印機、傳真、ECR(電子式收款機)、計算器、電 子筆記本、卡、架子、文具等辦公用品、OA設備、洗衣機、冰箱、吸塵器、微波爐、照明器具、游 戲機、電熨斗、被爐等家電設備、TV、VTR、攝像機、收錄機、錄音機、小型唱片、CD播放器、擴音 器、液晶顯示器等AV設備、連接器、繼電器、電容器、開關(guān)、印刷電路板、繞線管、半導體密封 材料、LED密封材料、電線、電纜、變壓器、偏轉(zhuǎn)線圈、分電盤、鐘表等電氣電子部件和通信設 備、OA設備等的箱體(框架、框體、外殼、外包裝)和部件、汽車內(nèi)外裝飾材料的用途。
[0102] 進而,本發(fā)明的阻燃性合成樹脂組合物及其成型體還可以用于座席(填充物、面 料等)、(安全)帶、頂篷、可拆換式頂篷、扶手、門裝飾件、后窗臺板、地毯、墊子、遮陽板、車 輪罩、墊子罩、(安全)氣囊、絕緣材、拉手、吊帶、電線包覆材、電絕緣材、涂料、涂布材料、 表面覆蓋材、地板材、角壁材、地毯、壁紙、壁裝飾材料、外裝飾材料、內(nèi)裝飾材料、屋頂材、甲 板材、壁材、柱材、底板、屏壁的材料、骨架和裝飾線條、窗戶和門的型材、薄板、披疊板、陽 臺、露臺、防音板、絕熱板、窗戶材等汽車、混合動力車、電動車、車輛、船舶、航空器、建筑物、 住宅和建筑用材料、土木材料、衣料、窗簾、床單、膠合板、纖維板、絨毯、玄關(guān)墊、片材、桶、軟 管、容器、眼鏡、包、盒子、護目鏡、滑雪板、球拍、帳篷、樂器等生活用品、體育用品等各種用 途。
[0103] 實施例
[0104] 以下通過實施例和比較例具體地說明本發(fā)明。此外,在以下的實施例等中,只要沒 有特別記載,就是以質(zhì)量為基準。
[0105] [磷酸酯混合物-1 (阻燃劑-1)的合成]
[0106] 在4,4'-二羥基聯(lián)苯186. 2g(l摩爾)中加入作為催化劑的氯化鎂0. 95g(0. 01摩 爾),添加磷酰氯600. 3g (2. 7摩爾),在80~100°C下反應3小時。將剩余的磷酰氯減壓餾 去之后,添加苯酚376. 4g(4. 0摩爾),在120~140°C下反應7小時。將得到的粗產(chǎn)物溶于 二甲苯,用含有酸的水溶液洗滌后,通過脫水和脫溶劑而得到磷酸酯混合物-1。得到的磷酸 酯混合物-1通過IR分析和NMR分析確認了是上述式(1)所表示的磷酸酯。
[0107] 另外,通過下述測定條件下的液相色譜的測定,求出該磷酸酯混合物-1中的式 (1)所表示的η = 1~5的各個化合物的總量之中η = 1的化合物的含量,結(jié)果是70. 5質(zhì) 量%。其他的磷酸酯化合物的含量是,式(1)中η = 2的化合物的含量為22. 2質(zhì)量%、η = 3的化合物的含量為5. 6質(zhì)量%、η = 4的化合物的含量為1. 6質(zhì)量%、η = 5的化合物的 含量為〇. 1質(zhì)量%。
[0108] 得到的磷酸酯混合物-1在25°C下是液體狀。
[0109] 另外,使用下述測定方法測定上述得到的磷酸酯混合物-1的熔融粘度。
[0110] [磷酸酯混合物-2 (阻燃劑-2)的合成]
[0111] 在4,4'_二羥基聯(lián)苯186. 2g(l摩爾)中加入作為催化劑的氯化鎂0. 95g(0. 01摩 爾),添加磷酰氯644. Sg (2. 9摩爾),在80~100°C下反應3小時。將剩余的磷酰氯減壓餾 去之后,添加苯酚376. 4g(4. 0摩爾),在120~140°C下反應7小時。將得到的粗產(chǎn)物溶于 二甲苯,用含有酸的水溶液洗滌后,通過脫水和脫溶劑而得到磷酸酯混合物-2。得到的磷酸 酯混合物-2通過IR分析和NMR分析確認了是上述式(1)所表示的磷酸酯。
[0112] 另外,通過下述測定條件下的液相色譜的測定,求出該磷酸酯混合物_2中的式 (1)所表示的η = 1~5的各個化合物的總量之中η = 1的化合物的含量,結(jié)果是72. 4質(zhì) 量%。其他的磷酸酯化合物的含量是,式(1)中η = 2的化合物為20. 9質(zhì)量%、η = 3的 化合物為5. 4質(zhì)量%、n = 4的化合物為1. 3質(zhì)量%、n = 5的化合物為0質(zhì)量%。
[0113] 得到的磷酸酯混合物_2在25°C下是液體狀。
[0114] 另外,使用下述測定方法測定上述得到的磷酸酯混合物_2的熔融粘度。
[0115] [磷酸酯混合物_3 (阻燃劑-3)的合成]
[0116] 在4,4'_二羥基聯(lián)苯186.2g(l摩爾)中加入作為催化劑的氯化鎂0.95g(0.01摩 爾),添加磷酰氯667. Og (3. 0摩爾),在80~100°C下反應3小時。將剩余的磷酰氯減壓餾 去之后,添加苯酚376. 4g(4. 0摩爾),在120~140°C下反應7小時。將得到的粗產(chǎn)物溶于 二甲苯,用含有酸的水溶液洗滌后,通過脫水和脫溶劑而得到磷酸酯混合物-3。得到的磷酸 酯混合物-3通過IR分析和NMR分析確認了是上述式(1)所表示的磷酸酯。
[0117] 另外,通過下述測定條件下的液相色譜的測定,求出該磷酸酯混合物_3中的式 (1)所表示的η = 1~5的各個化合物的總量之中η = 1的化合物的含量,結(jié)果是74. 5質(zhì) 量%。其他的磷酸酯化合物的含量是,式⑴中η = 2的化合物為20. 1質(zhì)量%、η = 3的 化合物為4. 5質(zhì)量%、η = 4的化合物為0. 9質(zhì)量%、η = 5的化合物為0質(zhì)量%。
[0118] 得到的磷酸酯混合物_3在25°C下是液體狀。
[0119] 另外,使用下述測定方法測定上述得到的磷酸酯混合物_3的熔融粘度。
[0120] [比較磷酸酯混合物-4 (阻燃劑-4)的合成]
[0121] 在4,4'_二羥基聯(lián)苯186. 2g(l摩爾)中加入作為催化劑的氯化鎂0. 95g(0. 01摩 爾),添加磷酰氯778. 2g (3. 5摩爾),在80~100°C下反應3小時。將剩余的磷酰氯減壓餾 去之后,添加苯酚376. 4g(4. 0摩爾),在120~140°C下反應7小時。將得到的粗產(chǎn)物溶于 二甲苯,用含有酸的水溶液洗滌后,通過脫水和脫溶劑而得到比較磷酸酯混合物-4。得到的 比較磷酸酯混合物-4通過IR分析和NMR分析確認了是上述式(1)所表示的磷酸酯。
[0122] 另外,通過下述測定條件下的液相色譜的測定,求出該比較磷酸酯混合物-4中的 式(1)所表示的η = 1~5的各個化合物的總量之中η = 1的化合物的含量,結(jié)果是76. 0 質(zhì)量%。其他的磷酸酯化合物的含量是,式⑴中η = 2的化合物為19. 2質(zhì)量%、η = 3的 化合物為4. 1質(zhì)量%、η = 4的化合物為0. 7質(zhì)量%、η = 5的化合物為0質(zhì)量%。
[0123] 得到的比較磷酸酯混合物-4在25°C下是液體狀。
[0124] 另外,使用下述測定方法測定上述得到的比較磷酸酯混合物_4的熔融粘度。
[0125] [比較磷酸酯混合物-5 (阻燃劑-5)的合成]
[0126] 在4,4'_二羥基聯(lián)苯186. 2g(l摩爾)中加入作為催化劑的氯化鎂0. 95g(0. 01摩 爾),添加磷酰氯844. 9g (3. 8摩爾),在80~100°C下反應3小時。將剩余的磷酰氯減
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