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阻燃性合成樹脂組合物的制作方法_2

文檔序號:9457216閱讀:來源:國知局
變形溫度等耐熱性、熔融粘度等加工性和處理性 的觀點出發(fā),優(yōu)選為從聚碳酸酯、ABS樹脂、耐沖擊性聚苯乙稀、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚苯 醚、纖維素酯系樹脂和它們的共聚物所組成的組中選出的一種以上,特別優(yōu)選為聚碳酸酯。
[0049] 本發(fā)明的阻燃性合成樹脂組合物中,為了防止燃燒時的滴落,還優(yōu)選在不損害本 發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有防滴落劑。
[0050] 作為防滴落劑,可以列舉出氟系防滴落劑或硅橡膠類、層狀硅酸鹽等。其中,優(yōu)選 氟系防滴落劑。
[0051] 作為上述氟系的防滴落劑的具體例子,可以列舉出例如聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、 聚六氟丙烯等氟系樹脂、全氟甲磺酸鈉鹽、全氟正丁烷磺酸鉀鹽、全氟叔丁烷磺酸鉀鹽、全 氟辛烷磺酸鈉鹽、全氟-2-乙基己烷磺酸鈣鹽等全氟鏈烷磺酸堿金屬鹽化合物或全氟鏈烷 磺酸堿土類金屬鹽等。
[0052] 氟系防滴落劑之中,從防滴落性的觀點出發(fā),最優(yōu)選聚四氟乙烯。
[0053] 作為上述層狀硅酸鹽,可以列舉出蒙脫石、皂石、鋰蒙脫石、貝得石、富鎂皂石、綠 脫石等蒙脫石系粘土礦物、蛭石、埃洛石、溶脹性云母、滑石等,其層間還可以插入有有機陽 離子、季銨陽離子、善陽離子。
[0054] 上述防滴落劑的含量是,相對于合成樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 005~3質(zhì)量份,更 優(yōu)選為〇. 01~2質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為0. 05~I. 0質(zhì)量份,最優(yōu)選為0. 1~0. 5質(zhì)量份。 如果低于0. 005質(zhì)量份,則防滴落效果有可能不充分,如果超過3質(zhì)量份,則有可能使樹脂 的特性下降。
[0055] 本發(fā)明的阻燃性合成樹脂組合物中,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),根據(jù)需要 還可以使用不含鹵素的有機或無機系阻燃劑或阻燃助劑的一種以上。作為這些阻燃劑/阻 燃助劑,可以列舉出含三嗪環(huán)的化合物、金屬氫氧化物、磷酸酯系阻燃劑、縮合磷酸酯系阻 燃劑、磷酸鹽系阻燃劑、無機磷系阻燃劑、(聚)磷酸鹽系阻燃劑、二烷基次膦酸鹽、硅酮系 阻燃劑、金屬氧化物、硼酸化合物、膨脹性石墨、其它的無機系阻燃助劑、其它的有機系阻燃 助劑等。
[0056] 作為上述含三嗪環(huán)的化合物,可以列舉出例如三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯并胍 胺、乙酰胍胺、鄰苯二胍胺、三聚氰胺異氰脲酸酯、亞丁基二胍胺、降冰片烯二胍胺、亞甲基 二胍胺、亞乙基雙三聚氰胺、三亞甲基雙三聚氰胺、四亞甲基雙三聚氰胺、六亞甲基雙三聚 氰胺、1,3-亞己基雙三聚氰胺等。
[0057] 作為上述金屬氫氧化物,可以列舉出氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化媽、氫氧化鋇、氫 氧化鋅、KISUM 5A(協(xié)和化學工業(yè)株式會社制氫氧化鎂的商標)等。
[0058] 作為上述磷酸酯系阻燃劑的例子,可以列舉出例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸 三丁酯、三丁氧基乙基磷酸酯、三氯代乙基磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、磷酸三苯酯、磷 酸三甲苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二甲苯基二 苯基磷酸酯、三異丙基苯基磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、 雙(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三(叔丁基苯基)磷酸酯、異丙基苯基二苯基磷酸酯、雙(異 丙基苯基)二苯基磷酸酯、三(異丙基苯基)磷酸酯等。
[0059] 作為上述縮合磷酸酯系阻燃劑的例子,可以列舉出1,3_亞苯基雙(二苯基磷酸 酯)、1,3-亞苯基雙(二二甲苯基磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)等。
[0060] 作為上述無機磷系阻燃劑,可以列舉出紅磷。
[0061] 作為上述(聚)磷酸鹽系阻燃劑,可以列舉出聚磷酸銨、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸 哌嗪、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌嗪等(聚)磷酸的銨鹽或胺鹽。
[0062] 作為上述二烷基次膦酸鹽,可以列舉出二乙基次膦酸鋁、二乙基次膦酸鋅等。
[0063] 作為上述其它的無機系阻燃助劑,可以列舉出例如氧化鋅、氧化鈦、氧化鋁、氧化 鎂、水滑石等無機化合物以及其表面處理品、水滑石等。
[0064] 作為其具體例子,可以使用例如TIPAQUE R_680(石原產(chǎn)業(yè)株式會社制氧化鈦的商 標)、KY0WA MAG 150(協(xié)和化學工業(yè)株式會社制氧化鎂的商標)等各種市售品。DHT-4A (水 滑石:協(xié)和化學工業(yè)株式會社制)、Alcamizer 4 (鋅改性水滑石:協(xié)和化學工業(yè)株式會社 制)等各種市售品。
[0065] 作為上述其他的有機系阻燃助劑,可以列舉出季戊四醇、二季戊四醇、聚季戊四 醇。
[0066] 本發(fā)明的阻燃性合成樹脂組合物中,根據(jù)需要還可以配合酚系抗氧化劑、磷系抗 氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系光穩(wěn)定劑、防老化劑等。優(yōu)選通過配合它 們而使合成樹脂穩(wěn)定化。
[0067] 作為上述酚系抗氧化劑,可以列舉出例如2,6-二叔丁基-對甲酚、2,6-二苯 基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂?;?, 5-二叔丁基-4-羥基芐基)膦酸酯、1,6-六亞乙基 雙[(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺]、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、2, 2'-亞 甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2, 2' -亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4' - 丁 叉雙(6-叔丁基-間甲酚)、2, 2' -乙叉雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2, 2' -乙叉雙(4-仲丁 基_6-叔丁基苯酸)、1,1,3-二(2-甲基羥基叔丁基苯基]丁燒、1,3, 5-二(2, 二甲基-3_羥基_4_叔丁基芐基)異氛脈酸酯、1,3,5_二(3,5_二叔丁基_4_羥基芐基) 異氰脲酸酯、1,3, 5-三(3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲 基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯酚、硬脂?;?, 5-二叔丁基-4-羥 基苯基)丙酸酯、四[3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二乙二醇雙 [(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯 基)丙酸酯]、雙[3, 3-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、雙[2-叔丁基-4-甲 基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3, 5-三[(3, 5-二叔丁 基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙基]異氰脲酸酯、3,9-雙[I,1-二甲基-2- {(3-叔丁基-4-羥 基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5, 5] ^烷、三乙二醇雙[(3-叔 丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。
[0068] 這些酚系抗氧化劑的使用量是,相對于合成樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 001~10質(zhì) 量份、更優(yōu)選為0. 05~5質(zhì)量份。
[0069] 作為上述磷系抗氧化劑,可以列舉出例如三壬基苯基亞磷酸酯、三[2-叔丁 基-4-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、辛 基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二 (壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2, 6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二 亞磷酸酯、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)異丙叉二苯酚二亞 磷酸酯、四(十三烷基)_4,4'_正丁叉雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三 烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基 苯基)亞聯(lián)苯基二亞磷酸酯、9,10-二氫-9-氧代-10-磷雜菲-10-氧化物、2, 2' -亞甲基 雙(4,6_叔丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2' -亞甲基雙(4,6_叔丁基苯基)-十八 烷基亞磷酸酯、2, 2' -乙叉雙(4,6-二叔丁基苯基)氟代亞磷酸酯、三(2-[ (2,4,8,10-四 叔丁基二苯并[d,f] [1,3, 2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯-6-基)氧]乙基)胺、2-乙基-2-丁基 丙二醇與2,4,6-三叔丁基苯酚的亞磷酸酯等。
[0070] 這些磷系抗氧化劑的使用量是,相對于合成樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 001~10質(zhì) 量份,更優(yōu)選為〇. 05~5質(zhì)量份。
[0071] 作為上述硫醚系抗氧化劑,可以列舉出例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二 肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯類、以及季戊四醇四(β -十二烷基 硫代丙酸酯)等季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸酯)類。
[0072] 這些硫醚系抗氧化劑的使用量是,相對于合成樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 001~10 質(zhì)量份,更優(yōu)選為〇. 05~5質(zhì)量份。
[0073] 作為上述紫外線吸收劑,可以列舉出例如2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧 基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5 ' -亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮) 等2-羥基二苯甲酮類;2-(2' -羥基-5' -甲基苯基)苯并三唑、2-(2' -羥基_3',5' -二 叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2' -羥基-3' -叔丁基-5' -甲基苯基)-5-氯苯并三唑、 2_(2'_羥基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'_羥基-3',5'-二枯基苯基)苯并三唑、2, 2'-亞甲基雙(4-叔辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2'_羥基-3'-叔丁基-5'-羧基苯 基)苯并三唑等2-(2'_羥基苯基)苯并三唑類;水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二 叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基 苯甲酸酯、十六烷基-3, 5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類;2-乙基-2'-乙氧基 草酰苯胺、2-乙氧基-4十二烷基草酰苯胺等取代草酰苯胺類;乙基-α-氰基-β,β-二 苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類; 2- (2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2- (2
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