述混合物， 用水將固體洗滌三次。然后將固體放置在60°C的真空烘箱中在室內真空下干燥?；厥?75 克。
[0317] 實施例30H:單酸的酯化：
[0318] 向配有溫度計、Dean-Stark分水器、冷凝器、空氣攪拌和加熱套的2升圓底燒瓶中 加入254. 2克（1. 2摩爾）上述分離的單酸、570. 76克（3. 6摩爾）Exxal?C10醇和100ml 二甲苯。將混合物緩慢加熱并將水收集在Dean-Stark分水器中。23小時后獲得的最終溫 度為194°C，總共收集的水為87. 4克。將混合物冷卻至室溫。將混合物轉移至二甲苯和未 反應的醇從中移除的蒸餾燒瓶。在〇.2mmHg下的最大溫度為212°C。剩余417.0克殘余用 于蒸餾。
[0319] 實施例301:單酯的純化（蒸餾）：
[0320] 將來自實施例3H的酯化的混合物放置在Kugelrohr中，并將單酯在0. 05mmHg下 在大于200°C下蒸餾。進一步通過柱色譜法純化蒸餾的單酯。
[0321] 柱色譜的一般程序：
[0322] 色譜柱的制備：
[0323] 使用大塑料勺子從25千克鼓分散硅膠（70_90um，60A)。將硅膠從所述鼓轉移到位 于通風柜內的大（4L)燒杯中。然后使用手動攪拌將硅膠懸浮在若干升己烷中。一旦建立 流動，將硅膠漿料倒入3000mL，150M燒結的玻璃漏斗中，其位于4L真空燒瓶頂部。一旦硅 膠已經沉淀，將燒瓶上施加真空，使硅膠壓緊。得到的硅膠床為5. 5英寸寬和約6英寸高。 通過薄層色譜法（TLC)在5%的乙酸乙酯的己烷中分析得到的級分。
[0324] 在上述實施例301中蒸餾之后，將樣品以每批次100_200g運行。燒瓶處于真空， 將溶于最小量己烷的l〇〇g不純的酯加入到壓緊的硅膠中。然后通過用3. 8升5%乙酸乙酯 的己烷洗滌（級分1)，接著用1升5%乙酸乙酯的己烷洗滌（級分2)來洗脫產物。
[0325] 通過TLC分析級分表明純化的酯具有微弱痕跡的雜質。
[0326] 合并級分，并在真空下在50°C旋轉蒸發(fā)儀上濃縮，然后在栗真空下干燥過夜。真空 干燥之后，產率為~85%的主要是無色但稍微渾濁的粘性液體。
[0327] 柱純化之后，使用Kugelrohr汽提混合物的前端餾分。用氮氣鼓泡汽提的單酯，以 除去渾濁。最終產物的GC分析與形成氧代。單酯異構體的混合物是一致的（99% )。
[0328] 本發(fā)明還涉及：
[0329] 1.下式的化合物：
[0330]
[0331] 其中&為飽和或不飽和的非必要地被烷基和/或氧代-酯取代的環(huán)狀烴，和R2是 (：4至(：14氧代-醇的烴殘基。
[0332] 2.第1條所述的化合物，其中札位于鄰位、間位或對位。
[0333] 3.第1條所述的化合物，其中&為位于對位的苯基。
[0334] 4.第1條所述的化合物，其中&為在鄰位、間位或對位的烷基和/或氧代-酯取 代的苯基。
[0335] 5.第1條所述的化合物，其中&為在鄰位、間位或對位的烷基和/或氧代-酯取 代的環(huán)己基。
[0336] 6.前述任一條所述的化合物，其中私是^至^。氧代-醇的烴殘基，平均每個殘 基0.2至5.0個支鏈。
[0337] 7.前述任一條所述的化合物，其中在所述醇0碳處所述烴殘基平均每個殘基 0.05至0.4個支鏈。
[0338] 8.前述任一條所述的化合物，其中所述烴殘基平均每個殘基至少1. 3至5. 0個甲 基支鏈。
[0339] 9.前述任一條所述的化合物，其中所述烴殘基平均每個殘基0.35至1. 5個側鏈甲 基支鏈。
[0340] 10.下式的化合物的制備方法：
[0341]
[0342] 其中札為非必要地被烷基和/或氧代-酯取代的環(huán)狀烴，和1?2是(：4至C14氧 代-醇的烴殘基，其包括以下步驟：使苯或烷基化苯在適合于形成烷基化聯苯的條件下反 應；非必要地使聯苯烷基化，形成所述烷基化聯苯；氧化所述烷基化聯苯上的烷基（一個或 多個），以形成至少一個酸基團；和使所述酸基團（一個或多個）與氧代-醇在酯化條件下 反應，形成所述化合物。
[0343] 11.第10條所述的方法，其中所述反應步驟是用苯進行的，和所述非必要的烷基 化步驟是用醇進行的。
[0344] 12.第10-11條所述的方法，其中所述醇是甲醇和所述烷基化步驟是在酸催化劑 的存在下進行。
[0345] 13.第10條所述的方法，其中所述反應步驟是用苯進行的，進一步包括以下步驟： 使苯加氫烷基化，通過在氏的存在下使苯反應，以氫化一摩爾所述苯，形成環(huán)己烯；
[0346] 用所述環(huán)己烯使苯烷基化，形成環(huán)己基苯；使所述環(huán)己基苯脫氫，形成聯苯；和
[0347] 使所述聯苯的一個或兩個芳族結構部分烷基化，形成所述烷基化聯苯。
[0348] 14.第13條所述的方法，其中所述加氫烷基化步驟是在氫化催化劑的存在下進 行，所述烷基化步驟采用烷基化催化劑進行，和所述脫氫步驟采用脫氫催化劑進行。
[0349] 15.第14條所述的方法，其中所述氫化催化劑選自鉑、鈀、釕、鎳、鋅、錫、鈷或這些 金屬的組合，其中鈀是特別有利的；所述烷基化催化劑選自沸石、混合的金屬氧化物；和所 述脫氫催化劑選自鉑、鈀、Ru、Rh、鎳、鋅、錫、鈷和它們的組合。
[0350] 16.第10條所述的方法，其中所述反應步驟是用苯在氧氣和氧化偶合催化劑的存 在下進行，形成聯苯，還包括以下步驟：使所述聯苯的一個或兩個芳族結構部分烷基化，形 成所述烷基化聯苯。
[0351] 17.第16條所述的方法，其中所述烷基化步驟采用烷基化催化劑進行。
[0352] 18.第10條所述的方法，其中所述反應步驟用甲苯進行，進一步包括以下步驟：在 H2和氫化催化劑的存在下使甲苯反應，以形成甲基環(huán)己烯；
[0353] 在烷基化催化劑的存在下，使所述甲基環(huán)己烯與甲苯反應，以形成甲基環(huán)己基甲 苯；和
[0354] 在脫氫催化劑的存在下使所述甲基環(huán)己基甲苯脫氫，以形成烷基化聯苯，其是二 甲基聯苯。
[0355] 19.聚合物組合物，其包含熱塑性聚合物和至少一種下式的增塑劑：
[0356]
[0357] 其中&為飽和或不飽和的非必要地被烷基和/或氧代-酯取代的環(huán)狀烴，和R2是 (：4至(：14氧代-醇的烴殘基。
[0358] 20.聚合物組合物，包含熱塑性聚合物和至少一種1至9條任一項的化合物或者 10-18條任一項方法的產物。
[0359] 21.第19或20條所述的聚合物組合物，其中所述熱塑性聚合物選自氯乙烯樹脂、 聚酯、聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、橡膠、聚（甲基）丙烯酸類聚合物以及它們的組 合。
[0360] 22?第1條所述的組合物，其中札是甲苯基和^是^或^經基。
[0361] 23.第1至9或22條所述的組合物，其中所述化合物包含已經完全或部分氫化的 類似物。
[0362] 24.第1或23條所述的組合物，其中札是用氧代-酯取代的飽和或不飽和的環(huán)狀 烴。
[0363] 25.第19、20或21條所述的聚合物組合物，其中所述熱塑性聚合物是聚氯乙烯。
[0364] 26.混合物，其包含至少兩種下式的化合物：
[0365]
[0366] 其中在所述第一化合物中，&為飽和的非必要地被烷基和/或氧代-酯取代的環(huán) 狀烴，和私是C4至C14經基，優(yōu)選C4至C14氧代-醇的烴殘基；和在所述第二化合物中，R:為 不飽和的非必要地被烷基和/或氧代-酯取代的環(huán)狀烴，私是C4至C14烴基，優(yōu)選C4至C14 氧代-醇的烴殘基。
[0367] 27.第26條所述的混合物，其中每個&是C6環(huán)，非必要地被烷基和/或氧代-酯 取代。
[0368] 28.混合物，其包含至少兩種下式的化合物：
[0369]
[0370] 其中各個&獨立地為飽和的或不飽和的非必要地被烷基和/或氧代-酯取代的 環(huán)狀經，和各個私獨立地是C4至C14經基，優(yōu)選C4至C14氧代-醇的烴殘基。
[0371] 29.電線和電纜涂層制劑，包含：i)100重量份PVC，（ii)20至80份的第1-9、22、 24、26、27或28條所述的化合物，（iii)填料，和（iv)穩(wěn)定劑。
[0372] 30.根據第29條的電纜絕緣制劑，其中所述填料是基于每100份PVC按照1至100 重量份存在，和所述穩(wěn)定劑是基于每100份PVC按照5至15重量份存在。
[0373] 31.根據第29條的電纜填充化合物制劑，其中所述填料是基于每100份PVC按照 1至600重量份存在，和所述穩(wěn)定劑是基于每100份PVC按照5至15重量份存在。
[0374] 32.涂覆有根據第19_21、25、29或30條的組合物或制劑的電線或電纜。
[0375] 33.根據第19-21條的組合物，其中該組合物包含第1條中的增塑劑，基于每100 質量份聚合物為5至90質量％的量。
[0376] 34.根據第19-21條的組合物，其中所述組合物包括選自以下的另外的增塑劑：二 烷基鄰苯二甲酸酯，三烷基偏苯三酸酯，二烷基己二酸酯，二烷基對苯二甲酸酯，二烷基環(huán) 己烷二羧酸酯，苯甲酸酯，乙二醇酯，烷基磺酸酯，甘油酯，異山梨醇酯，檸檬酸酯，烷基吡咯 烷酮，和環(huán)氧化油。
[0377] 35.根據第19-21條的組合物，其進一步包括：PVC懸浮液，PVC微懸浮液，PVC乳 液，或它們的組合。
[0378] 36.根據第19-21條的組合物，進一步包含選自以下的添加劑：填料，顏料，消光 劑，熱穩(wěn)定劑，抗氧化劑，UV穩(wěn)定劑，阻燃劑，粘度調節(jié)劑，溶劑，脫氣劑，粘合促進劑，加工助 劑和潤滑劑。
[0379] 37.地板覆料，包括：根據第35條的組合物。
[0380] 38.壁紙，包括：根據第35條的組合物。
[0381] 39.篷布，包括：根據第35條的組合物。
[0382] 40.涂覆織物，包括：根據第35條的組合物。
[0383] 41.墻面覆料，包括：根據第35條的組合物。
[0384] 42.膜，包括：根據第35條的組合物，其中所述膜是屋頂片材，篷布，廣告橫幅，合 成革，包裝膜，醫(yī)療物品，玩具，密封，或汽車內部制品。
[0385] 本文中使用的術語含義應采用其在本領域的普通含義，特別是應當參考Handbook ofPetroleumRefiningProcesses,ThirdEdition,RobertA.Meyers,Editor,McGraw-Hi 11(2004)。此外，本文引用的所有專利和專利申請（包括優(yōu)先權文件）、測試程序（如ASTM 方法）及其它文獻通過參考完全引入，達到這樣的公開不與本公開內容不一致，并且用于 允許這種引入的所有權限。另外，當本文列出數值下限和數值上限時，從任何下限到任何上 限的范圍是預期的。進一步注意，本文所用的商品名由"符號表示，表明該名稱可能被某些 商標權保護，例如它們可以是各種管轄區(qū)中的注冊商標。
[0386] 本公開內容已經參照許多實施方案和具體實例進行描述。根據上面的詳細描述本 領域技術人員將聯想到許多變型。所有這些顯而易見的變型都在所附權利要求書的全部預 期范圍內。
【主權項】
1. 下式的化合物：其中&為飽和或不飽和的非必要地被烷基和/或氧代-酯取代的環(huán)狀烴，和R 2是C 4至 C14氧代-醇的烴殘基。2. 權利要求1所述的化合物，其中R浪于鄰位、間位或對位。3. 權利要求1所述的化合物，其中R1為位于對位的苯基。4. 權利要求1所述的化合物，其中R 在鄰位、間位或對位的烷基和/或氧代-酯取 代的苯基。5. 權利要求1所述的化合物，其中R 在鄰位、間位或對位的烷基和/或氧代-酯取 代的環(huán)己基。6. 權利要求1所述的化合物，其中R2是C 5至C i。氧代-醇的烴殘基，平均每個殘基0. 2 至5. 0個支鏈。7. 權利要求1所述的化合物，其中在所述醇β碳處所述烴殘基平均每個殘基0. 05至 0.4個支鏈。8. 權利要求1所述的化合物，其中所述烴殘基平均每個殘基至少1. 3至5. 0個甲基支 鏈。9. 權利要求1所述的化合物，其中所述烴殘基平均每個殘基0. 35至1. 5個側鏈甲基支 鏈。10. 權利要求1所述的化合物，其由下式表示：11. 權利要求1所述的化合物，其由下式表示：12. 權利要求1所述的化合物，其由下式表示：其中 R2SC 9H19、CiqH21S C 13Η27。13. 權利要求1所述的化合物，其由下式表示：其中 R2SC 9H19、CiqH21S C 13H27。14. 權利要求1所述的化合物，其由以下的任意比例的混合物表示： 其中 R2=C 9H19、CiqH21S C 13H27。16. 權利要求1所述的化合物，其由權利要求15的化合物以任意比例的混合物表示。17. 權利要求1所述的化合物，其由下式表示：其中20. 權利要求1所述的化合物，其由權利要求17、18和19的化合物以任意比例的混合 物表示。21. 權利要求1所述的化合物，其由下式表示：其中24. 權利要求1所述的化合物，其由權利要求21、22和23的化合物以任意比例的混合 物表示。25. 權利要求1所述的化合物，其由權利要求20和24的化合物以任意比例的混合物表 不。26. 下式的化合物的制備方法：其中R1為非必要地被烷基和/或氧代-酯取代的環(huán)狀烴，和R 2是C 4至C 14氧代-醇的 烴殘基，其包括以下步驟： 使苯或烷基化苯在適合于形成烷基化聯苯的條件下反應； 非必要地使聯苯烷基化，形成所述烷基化聯苯； 氧化所述烷基化聯苯上的一個或多個烷基，以形成至少一個酸基團；和 使所述一個或多個酸基團與氧代-醇在酯化條件下反應，形成所述化合物。27. 權利要求26所述的方法，其中所述反應步驟是用苯進行的，和所述非必要的烷基 化步驟是用醇進行的。28. 權利要求27所述的方法，其中所述醇是甲醇和所述烷基化步驟是在酸催化劑的存 在下進行。29. 權利要求26所述的方法，其中所述反應步驟是用苯進行的，進一步包括以下步驟： 使苯加氫烷基化，通過在H2的存在下使苯反應，以氫化一摩爾所述苯，形成環(huán)己烯； 用所述環(huán)己烯使苯烷基化，形成環(huán)己基苯；使所述環(huán)己基苯脫氫，形成聯苯；和 使所述聯苯的一個或兩個芳族結構部分烷基化，形成所述烷基化聯苯。30. 根據權利要求29所述的方法，其中所述加氫烷基化步驟是在氫化催化劑的存在下 進行，所述烷基化步驟采用烷基化催化劑進行，和所述脫氫步驟采用脫氫催化劑進行。31. 權利要求30所述的方法，其中所述氫化催化劑選自鉑、鈀、釕、鎳、鋅、錫、鈷或這些 金屬的組合，其中鈀是特別有利的；所述烷基化催化劑選自沸石、混合的金屬氧化物；和所 述脫氫催化劑選自鉑、鈀、Ru、Rh、鎳、鋅、錫、鈷和它們的組合。32. 權利要求26所述的方法，其中所述反應步驟是用苯在氧氣和氧化偶合催化劑的存 在下進行，形成聯苯，還包括以下步驟：使所述聯苯的一個或兩個芳族結構部分烷基化，以 形成所述烷基化聯苯。33. 權利要求32所述的方法，其中所述烷基化步驟采用烷基化催化劑進行。34. 根據權利要求26所述的方法，其中所述反應步驟用甲苯進行，進一步包括以下步 驟： 在H2和氫化催化劑的存在下使甲苯反應，以形成甲基環(huán)己烯； 在烷基化催化劑存在下，使所述甲基環(huán)己烯與甲苯反應，以形成甲基環(huán)己基甲苯；和 在脫氫催化劑的存在下，使所述甲基環(huán)己基甲苯脫氫，以形成烷基化聯苯，其是二甲基 聯苯。35. 聚合物組合物，其包含熱塑性聚合物和至少一種下式的增塑劑：其中&為飽和或不飽和的非必要地被烷基和/或氧代-酯取代的環(huán)狀烴，和R 2是C 4至 C14氧代-醇的烴殘基。36. 權利要求35所述的聚合物組合物，其中所述熱塑性聚合物選自氯乙烯樹脂、聚酯、 聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、橡膠、聚（甲基）丙烯酸類聚合物以及它們的組合。37. 權利要求1所述的組合物，其中R1是甲苯基和R 2是C9或ClO烴基。38. 權利要求26所述的方法，其中在酯化條件下在所述一個或多個酸基團與氧代-醇 反應之后，使所述反應產物與堿性溶液接觸。39. 權利要求1所述的組合物，其中R 1是被氧代-酯取代的飽和或不飽和的環(huán)狀烴。40. 權利要求35所述的聚合物組合物，其中所述熱塑性聚合物是聚氯乙烯。41. 混合物，其包含至少兩種下式的化合物：其中在所述第一化合物中，R1為飽和的非必要地被烷基和/或氧代-酯取代的環(huán)狀烴， 和私是C 4至C 14經基，優(yōu)選C 4至C 14氧代-醇的烴殘基；和在所述第二化合物中，R i為不飽 和的非必要地被烷基和/或氧代-酯取代的環(huán)狀烴，私是C 4至C 14烴基，優(yōu)選C 4至C 14氧 代-醇的烴殘基。42. 權利要求41所述的混合物，其中每個R 1是C6環(huán)，非必要地被烷基和/或氧代-酯 取代。43. 混合物，其包含至少兩種下式的化合物：其中各個R1獨立地為飽和的或不飽和的非必要地被烷基和/或氧代-酯取代的環(huán)狀 經，和各個私獨立地是C 4至C 14經基，優(yōu)選C 4至C 14氧代-醇的烴殘基。44. 電線和電纜涂層制劑，包含：i) 100重量份PVC，（ii) 20至60份權利要求1所述的 化合物，（iii)填料，和（iv)穩(wěn)定劑。45. 根據權利要求44的制劑，其中所述填料是基于每100份PVC按照1至30重量份存 在，和所述穩(wěn)定劑是基于每100份PVC按照5至15重量份存在。46. 涂覆有根據權利要求44的組合物或制劑的電線和電纜。47. 組合物，其包含權利要求1的化合物及其完全或部分類似物。
【專利摘要】提供了下式的化合物：其中R1為飽和或不飽和的非必要地被烷基和/或氧代-酯取代的環(huán)狀烴，和R2是C4至C14烴基，優(yōu)選C4至C14氧代-醇的殘基。還提供了用于制備所述化合物的方法和含有所述化合物的增塑的聚合物組合物。
【IPC分類】C07C69/76, C07C67/03
【公開號】CN105073707
【申請?zhí)枴緾N201480010534
【發(fā)明人】J·M·達卡, L·C·德考爾, C·A·科斯特洛, E·J·莫澤勒斯奇, P·J·奧斯特萊斯, D·S·斯米爾諾娃, S·祖施瑪, A·D·戈德溫, C·A·費勒, V·德弗里奧, D·納爾特
【申請人】?？松梨诨瘜W專利公司
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2014年1月27日
【公告號】EP2948426A1, US8829093, US20140213709, WO2014117076A1, WO2014117076A8, WO2014117076A9