甲基三硅氧烷；
[0032] 進(jìn)一步優(yōu)化地，步驟（3)中，向步驟（2)所得產(chǎn)物中加入甲醇，步驟（2)所得產(chǎn)物 與甲醇的摩爾比是1:2-1:3,加入的冰醋酸用量為單體總質(zhì)量的1 % -5%，在65°C下回流反 應(yīng)，保溫6h，反應(yīng)完畢后，將液體脫除多余的甲醇，過(guò)濾。
[0033] 進(jìn)一步優(yōu)化地，步驟（4)取量步驟（3)得到的溶液加入環(huán)狀硅氧烷和含氟環(huán)狀硅 氧烷混合液中，摩爾比根據(jù)所合成的羥基硅油的分子量而定，加入催化劑，升溫至50-60°C 下反應(yīng)，保溫4h。
[0034] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)和技術(shù)效果：
[0035] 本發(fā)明合成的是雙支鏈結(jié)構(gòu)，同時(shí)可以根據(jù)環(huán)狀硅氧烷和含氟環(huán)狀硅氧烷的用量 和比例不同，制備支鏈長(zhǎng)度可調(diào)，氟含量可變的（含氟）聚硅氧烷二醇，用該二醇合成所得 的聚酯表面性能改善得更明顯，應(yīng)用前景更廣闊。
【附圖說(shuō)明】
[0036] 圖1是化合物（IV )的核磁圖。
[0037] 圖2是實(shí)施例2產(chǎn)物聚硅氧烷二醇的核磁圖。
[0038] 圖3是實(shí)施例3產(chǎn)物含氟聚硅氧烷二醇的核磁圖。
【具體實(shí)施方式】
[0039] 以下結(jié)合附圖和實(shí)例對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明的實(shí)施和保護(hù) 不限于此。
[0040] 實(shí)施例1
[0041] 取174g三羥甲基丙烷單烯丙基醚于裝有攪拌裝置和溫度計(jì)的四口燒瓶中，緩慢 滴入300g六甲基二硅氮烷，滴加完畢后在90°C左右保溫4h。反應(yīng)過(guò)程中有大量氨氣生成， 用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的稀硫酸吸收，反應(yīng)完畢后，抽真空除去過(guò)量的六甲基二硅氮烷。得到澄 清無(wú)色液體，為化合物A，產(chǎn)率為97 %。
[0042] 取159g化合物A和200g七甲基三硅氧烷于帶有攪拌裝置、冷凝回流管和溫度計(jì) 的三口燒瓶，升高溫度至80°C -100°C，加入約0. 60g Pt-烯烴絡(luò)合物催化劑，保溫反應(yīng)6小 時(shí)。生成化合物B。反應(yīng)完畢后，抽真空除去過(guò)量的七甲基三硅氧烷。得到澄清淡黃色液 體，為化合物B，產(chǎn)率為93%。
[0043] 取135g化合物B、4. Og冰醋酸和30g甲醇于帶有攪拌裝置、冷凝回流管和溫度計(jì) 的三口燒瓶，升溫至65°C，保溫回流。反應(yīng)完畢后，抽真空除去過(guò)量的甲醇和冰醋酸。反應(yīng) 完得到澄清淡黃色液體，為化合物C，產(chǎn)率為95 %。
[0044] 取63g化合物C和96gD^帶有攪拌裝置、冷凝回流管和溫度計(jì)的三口燒瓶，升溫 至55°C，加入2. 5ml濃硫酸催化劑，保溫4h。反應(yīng)完畢后，加入碳酸鈉除去過(guò)量的酸，過(guò)濾， 抽真空度脫除有機(jī)層脫多余的低沸物，即得到含雙聚硅氧烷支鏈的二醇。反應(yīng)完得到澄清 無(wú)色液體，為化合物D，產(chǎn)率為80 %。按照GB120083-2009測(cè)得羥烴基硅氧烷的平均相對(duì)分 子質(zhì)量為1156。
[0045] 實(shí)施例2
[0046] 制備化合物C步驟與實(shí)施例1相同。
[0047] 取63g化合物C和96gD^帶有攪拌裝置、冷凝回流管和溫度計(jì)的三口燒瓶，升溫 至55°C，加入約2. 5ml濃硫酸催化劑，保溫4h。反應(yīng)完畢后，加入碳酸鈉除去過(guò)量的酸，過(guò) 濾，抽真空脫除多余的低沸物，即得到含雙聚硅氧烷支鏈的二醇。反應(yīng)完得到澄清無(wú)色液 體，為化合物E，產(chǎn)率為79 %。按照GB120083-2009測(cè)得羥烴基硅氧烷的平均相對(duì)分子質(zhì)量 為 1173。
[0048] 實(shí)施例3
[0049] 制備化合物C步驟與實(shí)施例1相同。
[0050] 取59. 4g化合物C和90. 6gD/于帶有攪拌裝置、冷凝回流管和溫度計(jì)的三口燒瓶， 升溫至55°C，加入約2. 5ml濃硫酸催化劑，保溫4h。反應(yīng)完畢后，加入碳酸鈉除去過(guò)量的酸， 過(guò)濾，抽真空將有機(jī)層脫除多余的低沸物，即得到含雙聚硅氧烷支鏈的二醇。反應(yīng)完得到澄 清無(wú)色液體，為化合物F，產(chǎn)率為83 %。按照GB120083-2009測(cè)得羥烴基硅氧烷的平均相對(duì) 分子質(zhì)量為1146。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚硅氧烷二醇，其特征在于，聚硅氧烷二醇的結(jié)構(gòu)式如下：式中，R為甲基、乙基或苯基；x+m+n+y的和為0-1000的自然數(shù)。2. 制備權(quán)利要求1所述的一種聚硅氧烷二醇的方法，其特征在于，該聚硅氧烷二醇的 合成路線如下：3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聚硅氧烷二醇的制備方法，其特征在于，該聚硅氧烷二 醇的合成步驟如下： (1) 三甲基化反應(yīng)：在容器中加入三羥甲基丙烷單烯丙基醚，升高溫度至80-KKTC，緩 慢滴加六甲基二硅氮烷于反應(yīng)體系中，滴加完畢后，升溫至80-KKTC，保溫4h-8h，反應(yīng)完 畢后，抽真空除去過(guò)量的六甲基二硅氮烷； (2) 硅氫化反應(yīng)：向步驟（1)所得產(chǎn)物中加入七甲基三硅氧烷，體系升溫至90-120°C， 加入Pt-烯烴絡(luò)合物催化劑，升溫至80-KKTC保溫2h-4h，抽真空除去過(guò)量的七甲基三硅氧 焼； (3) 醇解反應(yīng)：向步驟（2)所得產(chǎn)物中加入甲醇和冰醋酸，在60-65Γ下回流反應(yīng)，保 溫4-10h，反應(yīng)完畢后，將液體在一定真空度和溫度下，抽真空除去過(guò)量的甲醇和冰醋酸，過(guò) 濾； (4) 開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)：取步驟（3)得到的溶液加入環(huán)狀硅氧烷和含氟環(huán)狀硅氧烷混合液 中，加入濃硫酸催化劑，升溫至50-60°C下反應(yīng)，保溫4h-7h，用碳酸鈉除去多余的酸，過(guò)濾， 抽真空脫除多余的低沸物，即可合成一種聚硅氧烷二醇。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚硅氧烷二醇，其特征在于，該聚硅氧烷二醇的羥基為 等活性的伯羥基，羥基通過(guò)烴基與硅氧烷鏈段相連；該聚硅氧烷二醇具有雙硅氧烷支鏈的 結(jié)構(gòu)特征。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚硅氧烷二醇，其特征在于若m = η = 0,聚硅氧烷二 醇為不含氟的聚硅氧烷二醇，結(jié)構(gòu)式如下：式中，R為甲基、乙基或苯基；x+y的和為0-1000的自然數(shù)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚硅氧烷二醇，其特征在于，若X = y = 0,則當(dāng)聚娃氧 燒二醇分子量一定時(shí)，氟在該聚硅氧烷二醇中含量最高，結(jié)構(gòu)式如下：式中，R為甲基、乙基或苯基；m+n的和為0-1000的自然數(shù)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚硅氧烷二醇，其特征在于若m = n = x = y = 0,則該 聚硅氧烷二醇為含硅氧烷的小分子二元醇，結(jié)構(gòu)式如下：式中，R為甲基、乙基或苯基。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)一種聚硅氧烷二醇及其制備方法。本發(fā)明通過(guò)三甲基化反應(yīng)、硅氫加成反應(yīng)、醇解反應(yīng)和開(kāi)環(huán)反應(yīng)制備一種聚硅氧烷二醇。該聚硅氧烷二醇含有以下特征：（1）該聚硅氧烷二醇的羥基為等活性的伯羥基，羥基通過(guò)烴基與硅氧烷鏈段相連；（2）該聚硅氧烷二醇具有雙硅氧烷支鏈的結(jié)構(gòu)特征；（3）開(kāi)環(huán)反應(yīng)中采用不同單體與它們之間不同的物質(zhì)的量之比可調(diào)節(jié)聚硅氧烷二醇的分子量和氟含量。
【IPC分類】C08G77/24
【公開(kāi)號(hào)】CN105061769
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510461145
【發(fā)明人】孫東成, 譚珠燕
【申請(qǐng)人】華南理工大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年11月18日
【申請(qǐng)日】2015年7月29日