.1 X 14,分子量分布指數(shù)為1.5，低分子量部分重均分子量為2.9 X 104，分子量分布指數(shù)為1.6，低分子量峰面積占62.8 %，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為1；為-51.2°C。
[0027]實施例9、三元稀土氯醚橡膠的制備
[0028]其它條件與實施例2相同，[H2O]/[Nd]為1.8，單體轉(zhuǎn)化率為78.3% ;產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與性能分析結(jié)果如下:重均分子量為1.5 X 14,分子量分布指數(shù)為1.7，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為Tg為-46.6°C。
[0029]實施例10、三元稀土氯醚橡膠的制備
[0030]其它條件與實施例2相同，稀土催化劑的C組分為乙醇，單體轉(zhuǎn)化率為85.7% ;產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與性能分析結(jié)果如下:重均分子量為1.9X104，分子量分布指數(shù)為1.5，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為!；為-43.9°C。
[0031]實施例11、三元稀土氯醚橡膠的制備
[0032]其它條件與實施例2相同，[H20]/[Nd]為7.2，采用三(異丙氧基)釹，單體轉(zhuǎn)化率為91.6% ;產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與性能分析結(jié)果如下:重均分子量為2.6X 104，分子量分布指數(shù)為1.5，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為1；為-45.5 0C。
[0033]實施例12、三元稀土氯醚橡膠的制備
[0034]其它條件與實施例2相同，[H2O]/[Nd]為10，采用稀土釹催化劑(2_乙基己基)膦酸釹單-2-乙基己酯，單體轉(zhuǎn)化率為46.5%;產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與性能分析結(jié)果如下:重均分子量為2.3 X 14,分子量分布指數(shù)為1.5，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為1；為-46.9°C。
[0035]實施例13、三元稀土氯醚橡膠的制備
[0036]其它條件與實施例2相同，單體與[Nd]摩爾比[M]/[Nd]為1000，單體轉(zhuǎn)化率為25.8% ;產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與性能分析結(jié)果如下:重均分子量為85.5X 14,分子量分布指數(shù)為7.6，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為!；為-50.6 0C。
[0037]實施例14、三元稀土氯醚橡膠的制備
[0038]其它條件與實施例2相同，單體與[Nd]摩爾比[M]/[Nd]為2000，單體轉(zhuǎn)化率為24.6% ;產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與性能分析結(jié)果如下:重均分子量為91.1XlO4,分子量分布指數(shù)為7.4，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為!；為-52.3 0C。
[0039]實施例15、三元稀土氯醚橡膠的制備
[0040]其它條件與實施例2相同，單體與[Nd]摩爾比[M]/[Nd]為300，采用環(huán)烷酸釹和乙醇制備稀土催化劑，單體轉(zhuǎn)化率為88.4%;產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與性能分析結(jié)果如下:重均分子量為
2.8 X 14,分子量分布指數(shù)為1.6，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為1；為-44.5°C。
[0041]實施例16、三元稀土氯醚橡膠的制備
[0042]其它條件與實施例2相同，單體與[Nd]摩爾比[M]/[Nd]為2680，聚合反應(yīng)時間為8h，單體轉(zhuǎn)化率為25.7% ;產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與性能分析結(jié)果如下:分子量呈雙峰分布，高分子量部分重均分子量為65.1 X 14,分子量分布指數(shù)為3.8，低分子量部分重均分子量為1.6 X 104，分子量分布指數(shù)為1.2。
[0043]實施例17、三元稀土氯醚橡膠的制備
[0044]其它條件與實施例2相同，[Al]/[Nd]為35，采用新癸酸釹，環(huán)氧氯丙烷/環(huán)氧乙烷/甲基丙烯酸縮水甘油醚單體摩爾比[ECH]/[E0]/[GMA]為36/61/3，單體轉(zhuǎn)化率為70.2% ;產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與性能分析結(jié)果如下:重均分子量為3.2X 14,分子量分布指數(shù)為1.4，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為!；為-45.40C。
[0045]實施例18、三元稀土氯醚橡膠的制備
[0046]其它條件與實施例2相同，[Al]/[Nd]為40，采用乙?；S，環(huán)氧氯丙烷/環(huán)氧乙烷/烯丙基縮水甘油醚單體摩爾比[ECH]/[E0]/[AGE]為20/72/8，單體轉(zhuǎn)化率為67.6% ;產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與性能分析結(jié)果如下:重均分子量為3.2X 14,分子量分布指數(shù)為1.5，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為!；為-46.8 0C。
[0047]實施例19、三元稀土氯醚橡膠的制備
[0048]其它條件與實施例2相同，[Al]/[Nd]為35，環(huán)氧氯丙烷/環(huán)氧乙烷/甲基丙烯酸縮水甘油醚單體摩爾比[ECH]/[E0]/[GMA]為70/25/5，單體轉(zhuǎn)化率為88.7% ;產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與性能分析結(jié)果如下:重均分子量為3.5X 14,分子量分布指數(shù)為1.3，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為Tg為-46.3 0C ο
【主權(quán)項】
1.一類三元稀土氯醚橡膠，其特征在于:三元稀土氯醚橡膠是在稀土催化劑作用下環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧乙烷、不飽和環(huán)醚的三元共聚物，重均分子量為IX14- 100 X 10 S以三元共聚物總量100%計，其中結(jié)合不飽和環(huán)醚質(zhì)量百分數(shù)為2% — 10%，環(huán)氧氯丙烷質(zhì)量百分數(shù)為15% — 85%，其余為環(huán)氧乙烷；所述的稀土催化劑由下述A、B、C三個部分組成，各組分的摩爾比為:B:A = 5 - 50:1, C:A = I 一 10:1，其中:A選自稀土釹有機化合物的稀土釹羧酸鹽、稀土釹膦酸鹽、烷氧基釹中的一種或兩種以上混合出選自烷基鋁的三烷基鋁、氫化烷基鋁中的一種或兩種以上混合；C選自含有活潑氫化合物水、醇中的一種或兩種以上混合。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類三元稀土氯醚橡膠，其特征在于:所述的稀土釹有機化合物選自(2-乙基己基)膦酸釹單-2-乙基己酯、二(2-乙基己基)膦酸釹、新癸酸釹、環(huán)烷酸釹、異辛酸釹、三(異丙氧基)釹、乙?；S。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類三元稀土氯醚橡膠，其特征在于:所述的烷基鋁選自三異丁基鋁、三乙基鋁、二異丁基氫化鋁、三甲基鋁、三辛基鋁。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類三元稀土氯醚橡膠，其特征在于:所述的含有活潑氫化合物選自水、甲醇、乙醇、異丙醇。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述的一類三元稀土氯醚橡膠，其特征在于:所述的三元稀土氯醚橡膠的重均分子量為5 X 14 — 60X 10 4O6.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述的一類三元稀土氯醚橡膠，其特征在于:以三元共聚物總量100%計，其中結(jié)合烯丙基縮水甘油醚質(zhì)量百分數(shù)為3% — 7%，環(huán)氧氯丙烷質(zhì)量百分數(shù)為20% — 80%，其余為環(huán)氧乙燒。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一類三元稀土氯醚橡膠，其特征在于:所述的不飽和環(huán)醚選自烯丙基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油醚。8.權(quán)利要求1、2、3、4或7所述的一類三元稀土氯醚橡膠的制備方法，其特征在于:在惰性氣體氬氣或氮氣保護下，按配比向干燥除氧的聚合反應(yīng)器中加入有機溶劑和單體環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧乙烷、不飽和環(huán)醚，單體濃度為8 — 20g/100ml，再加入所制備的稀土催化劑，單體/Nd摩爾比為75-3000 ;在0°C — 80°C下反應(yīng)0.5小時到8小時，然后采用傳統(tǒng)的后處理方法對聚合物進行干燥，得到三元稀土氯醚橡膠；所述的有機溶劑選自直鏈烷烴、環(huán)烷經(jīng)'方經(jīng)。9.權(quán)利要求5所述的一類三元稀土氯醚橡膠的制備方法，其特征在于:在惰性氣體氬氣或氮氣保護下，按配比向干燥除氧的聚合反應(yīng)器中加入有機溶劑和單體環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧乙烷、不飽和環(huán)醚，單體濃度為8 — 20g/100ml，再加入所制備的稀土催化劑，單體/Nd摩爾比為75-3000 ;在0°C — 80°C下反應(yīng)0.5小時到8小時，然后采用傳統(tǒng)的后處理方法對聚合物進行干燥，得到三元稀土氯醚橡膠；所述的有機溶劑選自直鏈烷烴、環(huán)烷烴、芳烴。10.權(quán)利要求6所述的一類三元稀土氯醚橡膠的制備方法，其特征在于:在惰性氣體氬氣或氮氣保護下，按配比向干燥除氧的聚合反應(yīng)器中加入有機溶劑和單體環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧乙烷、不飽和環(huán)醚，單體濃度為8 — 20g/100ml，再加入所制備的稀土催化劑，單體/Nd摩爾比為75-3000 ;在0°C — 80°C下反應(yīng)0.5小時到8小時，然后采用傳統(tǒng)的后處理方法對聚合物進行干燥，得到三元稀土氯醚橡膠；所述的有機溶劑選自直鏈烷烴、環(huán)烷烴、芳烴。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一類三元稀土氯醚橡膠及其制備方法，該膠是在稀土催化劑作用下環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧乙烷、不飽和環(huán)醚的三元共聚物，重均分子量為1×104－100×104；以三元共聚物總量100％計，其中結(jié)合不飽和環(huán)醚含量質(zhì)量百分數(shù)為2％－10％，環(huán)氧氯丙烷含量質(zhì)量百分數(shù)為15％－85％；所述的稀土催化劑由下述A、B、C三個部分組成，各組分的摩爾比為：B:A＝5－50:1，C:A＝1－10:1，其中：A選自稀土釹有機化合物，B選自烷基鋁，C選自含有活潑氫化合物。
【IPC分類】C08G65/04, C08G65/14, C08G65/24, C08G65/08
【公開號】CN105037705
【申請?zhí)枴緾N201510349269
【發(fā)明人】李楊, 郭方, 李婷婷, 牛慧, 申凱華, 馬紅衛(wèi), 魏志勇, 王艷色
【申請人】大連理工大學(xué)
【公開日】2015年11月11日
【申請日】2015年6月19日