018] 圖1為本發(fā)明的含叔了基和苯并快喃結(jié)構(gòu)的可溶性聚酷亞胺的結(jié)構(gòu)通式。
[0019] 圖2為本發(fā)明實施例1制備的含叔了基和苯并快喃結(jié)構(gòu)的可溶性聚酷亞胺的結(jié)構(gòu) 式。
[0020] 圖3為本發(fā)明實施例2制備的含叔了基和苯并快喃結(jié)構(gòu)的可溶性聚酷亞胺的結(jié)構(gòu) 式。
[0021] 圖4為本發(fā)明實施例3制備的含叔了基和苯并快喃結(jié)構(gòu)的可溶性聚酷亞胺的結(jié)構(gòu) 式。
【具體實施方式】
[0022] 下面結(jié)合具體實施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，該些實施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人 員可W對本發(fā)明作各種改動或修改，該些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)力要求書所限定 的范圍。
[0023] 實施例1; 在一個裝有機(jī)械攬拌器、回流冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)氣管的50毫升=口圓底燒瓶中分別加入 3, 3'-二叔了基-4,4'-二氨基苯基-3'-苯并快喃甲燒1.0000克（2. 3442毫摩爾)， 3,3'，4,4'-均苯四甲酸二酢0.5113克（2.3442毫摩爾)，六甲基磯酷胺13.60克，攬拌 均勻，室溫下反應(yīng)24小時得到前驅(qū)體PAA。然后得到的PAA中加入25毫升己酸酢和化晚2 毫升，100°C下反應(yīng)8小時得到預(yù)聚體聚異酷亞胺。最后往聚異酷亞胺中加入1毫升濃肥1， 氮?dú)獗Ｗo(hù)于150~200°C下回流反應(yīng)5小時，最終得到粘稠的聚合物溶液。冷卻至室溫后，加 入500毫升己醇，沉淀，過濾并干燥，最后得到纖維狀聚酷亞胺材料。其結(jié)構(gòu)式如下：
[0024] 實施例2; 在一個裝有機(jī)械攬拌器、回流冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)氣管的50毫升=口圓底燒瓶中分別加入 3, 3'-二叔了基-4,4'-二氨基苯基-3'-苯并快喃甲燒1.0000克（2. 3442毫摩爾)， 3, 3'，4, 4'-聯(lián)苯四甲酸二酢0.6897克（2. 3442毫摩爾)，六甲基磯酷胺15. 20克，攬拌 均勻后室溫下反應(yīng)24小時得到前驅(qū)體PAA。然后得到的PAA中加入25毫升己酸酢和化晚1 毫升，100°C下反應(yīng)8小時得到預(yù)聚體聚異酷亞胺。最后往聚異酷亞胺中加入1毫升濃肥1， 氮?dú)獗Ｗo(hù)下于150~200°C回流反應(yīng)5小時。最終得到粘稠的聚合物溶液。冷卻至室溫后， 加入500毫升己醇，沉淀，過濾并干燥，最后得到纖維狀聚酷亞胺材料。其結(jié)構(gòu)式如下：
[0025] 實施例3; 在一個裝有機(jī)械攬拌器、回流冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)氣管的50毫升=口圓底燒瓶中分別加入 3, 3'-二叔了基-4,4'-二氨基苯基-3'-苯并快喃甲燒1.0000克（2. 3442毫摩爾)， 3,3'，4,4'-二苯離四甲酸二酢0.7272克（2.3442毫摩爾），六甲基磯酷胺15.54克，攬 拌均勻后室溫下反應(yīng)24小時得到前驅(qū)體PAA。然后得到的PAA中加入25毫升己酸酢和化 晚1. 5毫升，100°C下反應(yīng)8小時得到預(yù)聚體聚異酷亞胺。最后往聚異酷亞胺中加入1毫升 濃肥1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于150~200°C回流反應(yīng)5小時。最終得到粘稠的聚合物溶液。冷卻至 室溫后，加入500毫升己醇，沉淀，過濾并干燥，最后得到纖維狀聚酷亞胺材料。其結(jié)構(gòu)式如 下：
【主權(quán)項】
1. 一種含叔丁基和苯并呋喃結(jié)構(gòu)的可溶性聚酰亞胺，其特征在于該含叔丁基和苯并呋 喃結(jié)構(gòu)的可溶性聚酰亞胺的結(jié)構(gòu)式為：其中Ar為下列11種芳香結(jié)構(gòu)式中的一種：2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含叔丁基和苯并呋喃結(jié)構(gòu)的可溶性聚酰亞胺的制備方法，其 特征在于具體步驟為： (1) 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將等摩爾芳香二胺單體和芳香二酐單體充分溶解于非質(zhì)子極性溶 劑六甲基磷酰胺中，反應(yīng)體系的單體總用量使其固含量為10%，攪拌均勻后室溫下反應(yīng)24 小時制得前驅(qū)體PAA; (2) 用乙酸酐作為脫水劑，吡啶作為脫水催化劑對步驟（1)制得的PAA在80~120°C下 進(jìn)行脫水反應(yīng)6~10小時，制得預(yù)聚體聚異酰亞胺； (3) 將步驟（2)制得的聚異酰亞胺在催化劑作用下于150~200°C的氮?dú)夥罩芯酆戏磻?yīng) 4~6小時得到粘稠的聚合物溶液，冷卻至室溫，向其中加入甲醇或乙醇做沉淀劑，過濾，干 燥，即制得纖維狀含叔丁基和苯并呋喃結(jié)構(gòu)的可溶性聚酰亞胺； 所述芳香二胺單體含有叔丁基和苯并呋喃基結(jié)構(gòu)，化學(xué)名為3,3'-二叔丁 基-4, 4'-二氨基苯基-3'-苯并呋喃甲烷，其結(jié)構(gòu)式為：所述芳香二酐單體為3,3'，4,4'-均苯四甲酸二酐、3,3'，4,4'-聯(lián)苯四甲酸二 酐、3, 3'，4, 4'-二苯醚四甲酸二酐、3, 3'，4, 4'-二苯砜四甲酸二酐、3, 3'，4, 4'-二 苯酮四甲酸二酐、3,3'，4,4'-二苯硫醚四甲酸二酐、1，4_雙（3,4_二羧基苯氧 基）-2,2^，3_三甲基苯二酐、2, 2-雙（3, 4-二羧基苯基）六氟丙烷二酐、1，1-雙（3, 4-二 羧基苯氧基）苯酮二酐、2, 2-雙（3, 4-二羧基苯基）丙烷二酐或2, 2-雙[4-(3, 4-二羧基 苯氧基）苯基]六氟丙烷二酐； 所述催化劑為HC1和/或KOH，其用量占總投料量的質(zhì)量百分比為2~5%。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含叔丁基和苯并呋喃結(jié)構(gòu)的可溶性聚酰亞胺及其制備方法。該含叔丁基和苯并呋喃結(jié)構(gòu)的可溶性聚酰亞胺的結(jié)構(gòu)式為：；采用具有非共平面結(jié)構(gòu)芳香二胺與各種不同四酸二酐通過“三步法”反應(yīng)制備得到可溶性的聚酰亞胺。本發(fā)明的聚酰亞胺材料具有杰出的溶解性能，不僅能完全溶解在高沸點有機(jī)溶劑N,N′-二甲基甲酰胺（DMF）、N,N′-二甲基乙酰胺（DMAc）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、二甲基亞砜（DMSO）及間甲酚中，而且還能較好的溶解在低沸點的溶劑四氫呋喃（THF）、氯仿（CHCl3）、二氯甲烷（CH2Cl2）、乙酸乙酯及丙酮中。
【IPC分類】C08G73/10
【公開號】CN104987506
【申請?zhí)枴緾N201510368092
【發(fā)明人】黃孝華, 梅媚, 付盼盼, 陶歆妍, 白云波
【申請人】桂林理工大學(xué)
【公開日】2015年10月21日
【申請日】2015年6月29日