。 異構(gòu)化中所得烴存在于烴混合物(HM2)中?;旌衔铮℉M2)因此在存在于其中的烴的組成和 /或量方面與異構(gòu)化以前存在的相應(yīng)烴混合物(HMl)不同。烴混合物(HMl)已定義于上文 中。
[0081] 由于在這類異構(gòu)化方法中進(jìn)行的異構(gòu)化通常不進(jìn)行至100%的程度(即至完成), 產(chǎn)物通常仍包含進(jìn)行異構(gòu)化的烴(以比異構(gòu)化以前更小的量)。在本發(fā)明情況下,由于MCP 異構(gòu)化成環(huán)己烷,異構(gòu)化產(chǎn)物通常包含環(huán)己烷和(以比異構(gòu)化以前更小的量)MCP的混合 物。
[0082] 在步驟a)中未異構(gòu)化的烴混合物(HMl)的所有組分也存在于烴混合物(HM2)中, 但是應(yīng)當(dāng)記住,步驟a)中的異構(gòu)化之前可用源自芳烴脫除設(shè)備的烴混合物(HMl)進(jìn)行其它 中間步驟。這類中間步驟在下文中描述為例如實(shí)施方案A-C。如果進(jìn)行這些中間步驟中的 一個或多個,則異構(gòu)化(如下文詳述)不使用(HMl),而是例如用烴混合物(HMla)或(HMlb) 進(jìn)行。如果是這樣的話,必需涉及烴混合物(HMla)或(HMlb)而不是(HM2)的組成。
[0083] 在本發(fā)明方法的步驟b)中,將環(huán)己烷從烴混合物(HM2)中分離。
[0084] 環(huán)己烷可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法,例如使用一個或多個蒸餾塔進(jìn)行,將 來自進(jìn)行步驟a)中的異構(gòu)化的設(shè)備的輸出引入其中。優(yōu)選在步驟b)中使用至少一個蒸餾 塔,尤其是使用至少一個精餾塔分離環(huán)己烷。下文所述塔/設(shè)備(D4)_(D6)因此優(yōu)選各自 配置成精餾塔。一般而言,在本發(fā)明方法中,在異構(gòu)化以后,環(huán)己烷以至少98重量%,優(yōu)選 至少99. 5重量%,更優(yōu)選至少99. 9重量%的純度分離。
[0085] 優(yōu)選以一定方式進(jìn)行本發(fā)明方法的步驟b),使得將包含環(huán)己烷、MCP、可能無環(huán) C5-C6烷烴以及可能比環(huán)己烷更高沸點(diǎn)組分的烴混合物(HM2)供入蒸餾塔(D4)中,并將存在 于(D4)的進(jìn)料中的大部分MCP以及如果存在的話無環(huán)C 5-C6烷烴在進(jìn)料以上的取出點(diǎn),優(yōu) 選經(jīng)由頂部從(D4)中移除。如果無環(huán)C5-C 6烷烴存在于(HM2)中,則這些優(yōu)選為C6烷烴, 更優(yōu)選正己烷和異己烷。包含大部分MCP (以及可能無環(huán)C5-C6烷烴)的該料流在下文中也 稱為料流(LB2)。
[0086] 料流(LB2)的特征進(jìn)一步在于它(相對于(HM2))富含MCP且貧含環(huán)己燒,該料流 (LB2)優(yōu)選包含小于20重量%,優(yōu)選小于10重量%,更優(yōu)選小于7重量%環(huán)己烷。還優(yōu)選 料流(LB2)再循環(huán)至異構(gòu)化設(shè)備中或者上游。
[0087] 表述"再循環(huán)至異構(gòu)化設(shè)備上游"根據(jù)本發(fā)明可意指料流(LB2)可完全或部分地 實(shí)際上再循環(huán)至本身又連接在異構(gòu)化上游的工藝步驟,或者用于執(zhí)行這些工藝步驟的相應(yīng) 設(shè)備中和/或上游。這類工藝步驟為例如根據(jù)下文所述實(shí)施方案B的低沸點(diǎn)物脫除。因此, 料流(LB2)可完全或部分地再循環(huán)至用于執(zhí)行低沸點(diǎn)物脫除的設(shè)備中或者上游。
[0088] 環(huán)己烷可以以至少98重量%,優(yōu)選至少99. 5重量%,更優(yōu)選至少99. 9重量%的 純度經(jīng)由(D4)的底部或者在進(jìn)料以下的(D4)的側(cè)取口,優(yōu)選(D4)的蒸氣側(cè)取口(選項(xiàng) b0))從蒸餾塔(D4)中取出,優(yōu)選如果不存在比環(huán)己烷更高沸點(diǎn)組分的話。
[0089] 作為選擇,也可執(zhí)行選項(xiàng)bl),其中將經(jīng)由(D4)的底部取出的富環(huán)己烷料流引入 蒸餾塔(D5)中,并將包含比環(huán)己烷更高沸點(diǎn)組分的料流(S5)經(jīng)由(D5)的底部移除,并且 將環(huán)己烷以至少98重量%,優(yōu)選至少99. 5重量%,更優(yōu)選至少99. 9重量%的純度經(jīng)由在 (D5)的進(jìn)料以上的取出點(diǎn),優(yōu)選經(jīng)由頂部取出。
[0090] 作為選擇,也可執(zhí)行選項(xiàng)b2),其中將優(yōu)選為蒸氣形式的富環(huán)己烷料流經(jīng)由側(cè)取口 從蒸餾塔(D4)中移除,側(cè)取口優(yōu)選在(D4)的汽提段中和/或來自(D4)的側(cè)取口的富環(huán)己 烷料流進(jìn)入用于進(jìn)一步提純的設(shè)備(D6),優(yōu)選蒸餾塔形式的設(shè)備(D6)中,且環(huán)己烷在其中 以至少98重量%,優(yōu)選至少99. 5重量%,更優(yōu)選至少99. 9重量%的純度經(jīng)由在(D6)的進(jìn) 料以上的取出點(diǎn),優(yōu)選經(jīng)由頂部得到。
[0091] 在選項(xiàng)b2)中,還優(yōu)選來自(D4)-(D6)的優(yōu)選蒸汽流形式的進(jìn)料在的最下面的塔 板,(D6)的最下面規(guī)整填料元件或最下面無規(guī)填料元件以下,且(D6)用頂部冷凝器以及從 其中取出的冷凝物部分回流而不是用專用再沸器操作,且在(D6)的底部得到的液體在大 約側(cè)取口的水平上返回蒸餾塔(D4)中。在該實(shí)施方案中,包含比環(huán)己烷更高沸點(diǎn)組分的料 流(S5)經(jīng)由(D4)的底部取出。
[0092] 作為選擇,也可執(zhí)行選項(xiàng)b3),其中蒸餾塔(D4)采取分壁塔的形式,分隔壁部分地 在進(jìn)料點(diǎn)以下,取出點(diǎn)在分隔壁的區(qū)域中,且該取出點(diǎn)用于取出具有至少98重量%,優(yōu)選 至少99. 5重量%,更優(yōu)選至少99. 9重量%的純度的優(yōu)選液體環(huán)己烷料流。在該實(shí)施方案 中,包含比環(huán)己烷更高沸點(diǎn)組分的料流(S5)也經(jīng)由(D4)的底部取出。
[0093] 圖7根據(jù)上述選項(xiàng)bl)再次闡述本發(fā)明方法的步驟b)。CH意指環(huán)己燒,C6意指 無環(huán)C 5-C6烷烴,尤其是異己烷,且加括號的表述表示與方法最相關(guān)的組分和/或各料流的 主要組分。在根據(jù)圖7的實(shí)施方案中,使用包含環(huán)己烷、MCP、無環(huán)C 5-C6烷烴,尤其是正己烷 以及標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)>84°C的高沸點(diǎn)物的烴混合物(HM2)。從D4的底部將富環(huán)己烷料流(S4)引 入蒸餾塔(D5)中,從那里經(jīng)由頂部分離on-spec(高純度)環(huán)己烷。底部料流(S5)包含比 環(huán)己烷更高沸點(diǎn)組分。
[0094] 在本發(fā)明上下文中,在步驟a)中的異構(gòu)化以后以及在步驟b)中的環(huán)己烷蒸餾脫 除/分離以前,可以用來自異構(gòu)化的輸出進(jìn)行其它提純步驟。這些提純步驟可例如為中性 和/或堿洗,其可在一段或多段中進(jìn)行。另外或者作為洗滌的替選,也可使用特殊設(shè)備,例 如蒸餾或精餾設(shè)備以例如將存在的鹵化氫與烴分離。這類設(shè)備還包括用于單段蒸發(fā),尤其 是用于閃蒸的設(shè)備。另外或者作為選擇,在使用酸性離子液體的情況下,也可將相分離裝 置,優(yōu)選相分離器連接在上述特殊設(shè)備的上游,尤其是以將酸性離子液體與烴分離。
[0095] 在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,異構(gòu)化在酸性離子液體的存在下進(jìn)行,并將來自異構(gòu) 化的輸出引入相分離裝置如相分離器中,在那里進(jìn)行分離成至少90重量%程度由酸性離 子液體組成的相和至少90重量%程度由烴組成的相。至少90重量%程度由酸性離子液體 組成的相至少部分地再循環(huán)至異構(gòu)化中并將至少90重量%程度由烴組成的相在任選在蒸 餾或精餾設(shè)備中將揮發(fā)性組分如HCl從其中取出以后引入中性和/或堿洗中,在那里移除 離子液體的殘余物或其組分,例如HCl或A1C1 3。
[0096] 圖1再次以其基本形式闡述本發(fā)明方法,包括步驟a)和b)。CH意指環(huán)己烷,SC 意指蒸汽裂化方法或進(jìn)行該方法的設(shè)備,VA意指芳烴脫除設(shè)備且IV意指異構(gòu)化設(shè)備。烴 混合物(HMl)包含至少M(fèi)CP。如果(HMl)還包含至少一種芳烴,尤其是苯,至少一種高沸點(diǎn) 物,尤其是DMP,和/或至少一種低沸點(diǎn)物,尤其是異己烷,而不是本圖1中所述本發(fā)明方法 的基本形式,則優(yōu)選進(jìn)行下圖2-6中所述本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案中的一個。
[0097] 在根據(jù)圖1的方法中,首先由上游蒸汽裂化方法得到包含芳烴,優(yōu)選苯,以及另外 烴混合物(HMl)的組分的料流(SI)。將該料流(SI)供入芳烴脫除設(shè)備(VA)中。(VA)優(yōu) 選作為芳烴萃取蒸餾,尤其是作為苯萃取蒸餾操作。將富芳烴,優(yōu)選富苯料流(S2)和烴混 合物(HMl)從(VA)中移除。
[0098] 在步驟a)中,使烴混合物(HMl)經(jīng)受異構(gòu)化以得到烴混合物(HM2),其中MCP至少 部分地轉(zhuǎn)化成環(huán)己烷。烴混合物(HMl)在適于該目的的異構(gòu)化設(shè)備(IV)中異構(gòu)化。異構(gòu) 化中所用催化劑優(yōu)選為酸性離子液體,特別優(yōu)選在攪拌釜或攪拌釜級聯(lián)中進(jìn)行異構(gòu)化。
[0099] 隨后,將環(huán)己烷在步驟b)中例如使用一個或多個蒸餾塔與異構(gòu)化產(chǎn)物分離,將異 構(gòu)化設(shè)備(IV)的輸出引入所述蒸餾塔中;將環(huán)己烷在其中與未轉(zhuǎn)化的MCP和任何其它組 分分離,且富含MCP且貧含環(huán)己烷的子流優(yōu)選再循環(huán)至異構(gòu)化設(shè)備(IV)上游或異構(gòu)化設(shè)備 (IV)中。步驟b)在圖1中以簡化形式由蒸餾設(shè)備(D4)顯示。優(yōu)選如上文關(guān)于圖7所述進(jìn) 行步驟b)。因此,圖1借助虛線箭頭表示經(jīng)由料流(S5)任選移除比環(huán)己烷更高沸點(diǎn)組分為 可能的變化方案。
[0100] 如果(HMl)還包含至少一種芳烴,尤其是苯,則使用本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案 (在下文中也稱為"實(shí)施方案A"),其中方法還包括在步驟a)以前進(jìn)行的步驟c),所述步驟 包括:
[0101] C)將包含至少M(fèi)CP和至少一種芳烴的烴混合物(HMl)氫化以得到具有與(HMl)相 比降低量的至少一種芳烴的烴混合物(HMla),在隨后的步驟中使用(HMla)而不是(HMl)。
[0102] 換言之,這意指在步驟c)中,在該實(shí)施方案中將存在于烴混合物(HMl)中的芳烴 氫化以得到相應(yīng)的非芳族烴,優(yōu)選隨著保留所有碳-碳鍵而產(chǎn)生的完全飽和烴。如果其它 不飽和化合物,例如烯烴如環(huán)己烯存在于烴混合物(HMl)中,則這些也在本發(fā)明的步驟c) 中氫化。優(yōu)選,存在于烴混合物(HMl)中的芳烴為苯和/或烴混合物(HMla)包含與(HMl) 相比提尚量的環(huán)己燒。
[0103] 在本發(fā)明上下文中,實(shí)施方案A中的烴混合物(HMl)的氫化在適于該目的的設(shè)備 (V)中進(jìn)行,該設(shè)備優(yōu)選包含至少一個氫化反應(yīng)器(HR)。在設(shè)備(V)中,將苯氫化成環(huán)己烷, 氫化優(yōu)選使用元素氫進(jìn)行。還優(yōu)選氫化在液相中進(jìn)行。
[0104] 步驟c)中至少一種芳烴,優(yōu)選苯氫化成環(huán)己烷通常在合適催化劑的存在下進(jìn) 行。合適的催化劑原則上為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知用于該目的的所有催化劑,例如根據(jù)US-A 3, 311,667的硅藻土上載金屬催化劑,或者根據(jù)EP A 1 995 297的金屬催化劑,其中優(yōu)選 使用的金屬為鉑系元素、錫或鈷和鉬。
[0105] 優(yōu)選在催化劑的存在下進(jìn)行氫化,所述催化劑包含至少一種元素周期表 (PTE) 8-10族的元素,例如鐵、鈷、鎳或釕(相當(dāng)于PTE的CAS版本的過渡金屬族VIIIB),尤 其是鎳或釕作為活性金屬(也稱為金屬組分或活性組分)。還優(yōu)選活性金屬應(yīng)用于載體材 料(載體)上。合適的載體原則上是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有載體,例如含SiO 2、含氧化 鋯或含氧化鋁載體。特別優(yōu)選使用包含含氧化鋁載體上載的鎳作為活性金屬的催化劑。
[0106] 氫化本身以本領(lǐng)域技術(shù)人員本身已知的方式進(jìn)行和操