含有四氫-4h-1,3,5-噁二嗪-4-酮的液狀組合物的制造方法或貯藏方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及含有四氫-4H-1, 3, 5-噁二嗪-4-酮的液狀組合物的制造方法或貯藏 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前通過(guò)在水中使尿素與甲醛反應(yīng)來(lái)制造各種化合物。并且，開(kāi)發(fā)了將作為原料 的尿素、甲醛、反應(yīng)中間體穩(wěn)定地保存的技術(shù)。
[0003] 例如，在日本特開(kāi)昭55-71689號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了將尿素與甲醛的某種反應(yīng)產(chǎn)物作 為肥料組合物，在對(duì)生長(zhǎng)中的植物的葉上營(yíng)養(yǎng)供給中顯示顯著的性質(zhì)。并且，作為其制造條 件，公開(kāi)了：制備尿素：甲醛的摩爾比為約1 :1以上且約2 :1以下的尿素與甲醛的水性混合 物，添加占尿素和甲醛的約0.3到6%的氨，將該混合物在約75°C與沸點(diǎn)之間的溫度下進(jìn)行 加熱，另一方面，用強(qiáng)堿將該混合物的pH保持在約8. 5到10,直至甲醛的至少約90%變成 結(jié)合形態(tài)且至少約60%變成羥甲基化合物的形態(tài)為止，接著，在pH7到8. 5下繼續(xù)該加熱， 直至甲醛的至少50%但約80%以下變成亞甲基形態(tài)為止。并且，記載了反應(yīng)產(chǎn)物為含有約 80%到90%的尿素及甲醛的部分反應(yīng)物的濃厚水溶液，其在常溫下至少約30天透明，且即 使在0°C下至少7天沒(méi)有"鹽析"即固體沉淀。
[0004] 此外，在JP-A4-503824號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了尿素-甲醛-縮合物，在作為紙用濕潤(rùn)藥 劑使用時(shí)，在紙干燥時(shí)，該尿素-甲醛-縮合物成為與以尿素及甲醛為基礎(chǔ)的以往使用的縮 合物相比很少進(jìn)行甲醛釋放的原因。并且，公開(kāi)了：a)使尿素與三乙醇胺以1~6 :1的摩 爾比、在130~180°C的溫度下、在氨的分解下進(jìn)行反應(yīng)，b)將工序（a)中得到的反應(yīng)產(chǎn)物 在堿性pH范圍的水性介質(zhì)中，使用甲醛進(jìn)行羥甲基化。
[0005] 此外，在三聚氰胺-尿素樹(shù)脂的制造中，日本特開(kāi)昭59-108019號(hào)公報(bào)中，其課題 在于從所得到的樹(shù)脂放出的甲醛多，公開(kāi)了：在I. 〇摩爾三聚氰胺、4. 0~4. 5摩爾尿素及 5. 5~7. 5摩爾甲醛的比例的混合物中添加2-二甲基或2-二乙基氨基乙醇而將混合物制 成堿性，并保持在75 °C~回流狀態(tài)的制造方法中，添加2-二甲基或2-二乙基氨基乙醇而保 持反應(yīng)液的pH不低于7. 5。
[0006] 此外，在日本特開(kāi)昭48-36223號(hào)公報(bào)中記載有水硬性水泥混合物，其含有包含通 過(guò)醛與尿素的反應(yīng)而形成的單體且進(jìn)行了水溶性的羥基化的加合物的添加物，在例1中記 載：將50g低聚甲醛溶解到IL水中，添加 Ig三乙醇胺、100g尿素并放置4天來(lái)制造所述加 合物中的、1摩爾甲醛與1摩爾尿素縮合而成的單羥甲基尿素。
[0007] 例如，在日本特開(kāi)昭61-136983號(hào)公報(bào)中，作為液狀肥料組合物，公開(kāi)了含有特定 量可溶于水的三嗪酮組合物、尿素型化合物、亞甲基二尿素型化合物、單羥甲基尿素型化合 物、六亞甲基四胺型化合物和水的肥料組合物，公開(kāi)了一種適合作為肥料使用的含有三嗪 酮組合物的新型的組合物，其是在剛貯藏后及貯藏中顯示良好的穩(wěn)定性、且組合物中的成 分相對(duì)于析出晶體及來(lái)自該組合物的沉淀顯示長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性的組合物。
[0008] 此外，在日本特開(kāi)平3-163124號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了由在高濃度福爾馬林水溶液添加 尿素并進(jìn)行了預(yù)縮合而得到的溶液和福爾馬林穩(wěn)定劑組成的能夠常溫保存的甲醛-尿素 水溶液。
[0009] 進(jìn)而，在日本特開(kāi)昭55-71689號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了尿素與甲醛的某種反應(yīng)產(chǎn)物作為 肥料組合物，在對(duì)生長(zhǎng)中的植物的葉上營(yíng)養(yǎng)供給中顯示顯著的性質(zhì)。并且，記載了反應(yīng)產(chǎn)物 為含有約80%到90量％的尿素及甲醛的部分反應(yīng)物的濃厚水溶液，其在常溫下至少約30 天透明，且即使在〇°C下也至少7天沒(méi)有"鹽析"即固體沉淀。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明提供一種含有四氫-4H-1，3, 5-噁二嗪-4-酮的液狀組合物的制造方法， [0011] 其是含有下述式（3)所表示的化合物3和水的、pH為10. 0以上的液狀組合物的 制造方法，
[0012] 所述式（3)所表示的化合物3通過(guò)在水中使下述式（1)所表示的化合物1與下述 式（2)所表示的化合物2反應(yīng)得到，其中，
[0013] 化合物2與化合物1的投入摩爾比、化合物2/化合物1為0. 3以上且1. 7以下，
[0014] 在15°C以上且50°C以下、在烷基二乙醇胺的存在下、pH為10.0以上進(jìn)行化合物1 與化合物2的反應(yīng)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含有四氫-4H-1, 3, 5-噁二嗪-4-酮的液狀組合物的制造方法， 其是含有下述式（3)所表示的化合物3和水的、pH為10.O以上的液狀組合物的制造 方法， 所述式（3)所表示的化合物3通過(guò)在水中使下述式（1)所表示的化合物1與下述式 (2)所表示的化合物2反應(yīng)得到， 化合物2與化合物1的投入摩爾比、化合物2/化合物1為0. 3以上且1. 7以下， 在15°C以上且50°C以下、烷基二乙醇胺的存在下、pH為10. 0以上的條件下進(jìn)行化合 物1與化合物2的反應(yīng)，
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液狀組合物的制造方法，其中， 烷基二乙醇胺與化合物1和化合物2的總量的投入摩爾比、烷基二乙醇胺八化合物1 和化合物2的總量）為0. 005以上且0. 10以下。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液狀組合物的制造方法，其中， 在包含化合物1、烷基二乙醇胺和水的混合物中，添加化合物2來(lái)進(jìn)行化合物1與化合 物2的反應(yīng)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的液狀組合物的制造方法，其中， 相對(duì)于化合物1、化合物2、烷基二乙醇胺及水的合計(jì)量100質(zhì)量份，化合物1和化合物 2的投入量的合計(jì)量為3. 0質(zhì)量份以上且25質(zhì)量份以下。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的液狀組合物的制造方法，其中， 相對(duì)于化合物1、化合物2、烷基二乙醇胺及水的合計(jì)量100質(zhì)量份，烷基二乙醇胺的投 入量為〇. 1質(zhì)量份以上且5. 0質(zhì)量份以下。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的液狀組合物的制造方法，其中， 相對(duì)于化合物1、化合物2、烷基二乙醇胺及水的合計(jì)量100質(zhì)量份，水的投入量為70 質(zhì)量份以上且95質(zhì)量份以下。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的液狀組合物的制造方法，其中，反應(yīng)時(shí)間為1小 時(shí)以上且4. 5小時(shí)以下。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的液狀組合物的制造方法，其中， 在所得到的液狀組合物中，化合物3的含量為1. 4質(zhì)量％以上且30質(zhì)量％以下。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的液狀組合物的制造方法，其中，烷基二乙醇胺為 N-甲基二乙醇胺。
10. -種貯藏液，其是通過(guò)權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的液狀組合物的制造方法得到 的液狀組合物的貯藏液， 其含有化合物3、烷基二乙醇胺及水，水的含量在貯藏液中為70質(zhì)量％以上，其pH為 10. 0以上且12. 5以下。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的貯藏液，其pH在20°C下為10. 0以上。
12. -種液狀組合物的貯藏方法，其是包含四氫-4H-1，3, 5-噁二嗪-4-酮的液狀組合 物的貯藏方法， 在液狀組合物中含有烷基二乙醇胺和水， 水的含量在液狀組合物中為70質(zhì)量％以上， 在液狀組合物的pH為10. 0以上的條件下保存。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的液狀組合物的貯藏方法，其中， 在液狀組合物中添加除四氫-4H-1，3, 5-噁二嗪-4-酮以外的、下述式（1)所表示的化 合物與下述式（2)所表示的化合物的縮合物，
14. 根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的液狀組合物的貯藏方法，其中， 在液狀組合物中，烷基二乙醇胺的含量為0. 05質(zhì)量％以上且20. 0質(zhì)量％以下。
15. 根據(jù)權(quán)利要求12~14中任一項(xiàng)所述的液狀組合物的貯藏方法，其中， 烷基二乙醇胺與四氫-4H-1，3, 5-噁二嗪-4-酮的質(zhì)量比、即烷基二乙醇胺/四 氫-4H-1，3, 5-噁二嗪-4-酮為0. 01以上且4. 5以下。
16. 根據(jù)權(quán)利要求12~15中任一項(xiàng)所述的液狀組合物的貯藏方法，其中，烷基二乙醇 胺為甲基二乙醇胺。
17. -種液狀組合物的貯藏方法，其是通過(guò)權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的液狀組合 物的制造方法得到的含有化合物（3)的液狀組合物的貯藏方法， 在液狀組合物中含有烷基二乙醇胺和水，水的含量在液狀組合物中為70質(zhì)量％以上， 在液狀組合物的pH為10. 0以上的條件下保存。
18. -種液狀組合物的貯藏方法，其是包含四氫-4H-1, 3, 5-噁二嗪-4-酮的液狀組合 物的貯藏方法， 在液狀組合物中含有烷醇胺和水， 水的含量在液狀組合物中為70質(zhì)量％以上， 在液狀組合物的pH為9. 5以上且12. 5以下的條件下保存。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種液狀組合物的制造方法，其是含有四氫-4H-1,3,5-噁二嗪-4-酮和水的、pH為10.0以上的液狀組合物的制造方法，所述四氫-4H-1,3,5-噁二嗪-4-酮通過(guò)在水中使尿素與甲醛反應(yīng)得到，甲醛/尿素的投入摩爾比為0.3以上且1.7以下，在15℃以上且50℃以下、在烷基二乙醇胺的存在下、pH為10.0以上進(jìn)行尿素與甲醛的反應(yīng)。
【IPC分類】C07D273-04, C07B61-00
【公開(kāi)號(hào)】CN104718194
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380053417
【發(fā)明人】長(zhǎng)澤浩司, 川上博行, 秋野雄亮
【申請(qǐng)人】花王株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年6月17日
【申請(qǐng)日】2013年11月1日
【公告號(hào)】EP2915807A1, WO2014069620A1