專(zhuān)利名稱:α烯烴聚合催化劑的催化劑成分及其制備方法
本發(fā)明涉及α烯烴聚合催化劑的催化劑成分，所述催化劑是由有機(jī)鋁化合物，電子給予體和固體催化劑成分所組成，所述固體催化劑成分是由含鎂的化合物與鈦的鹵化物反應(yīng)時(shí)獲得的。本發(fā)明也涉及所述催化劑成分的制備方法，以及使用所述催化劑成分使α烯烴、特別是丙烯聚合的方法。
對(duì)于聚合α烯烴，由現(xiàn)有的工藝方法可以知道高活性催化劑是由烷基鋁化合物，電子給予體和鹵化鈦化合物載于含有各種鎂化合物的載體物質(zhì)上而制得的。對(duì)于鎂化合物通常使用氯化鎂化合物，例如它可以是無(wú)水氯化鎂單獨(dú)使用或者與其它鎂化合物一起使用，或由含氯化合物去鹵化有機(jī)鎂化合物而制得的有機(jī)鎂化合物。
在這種類(lèi)型的聚合催化劑中，固體載體成分的性質(zhì)對(duì)最終催化劑性質(zhì)有很大的影響，例如對(duì)它的活性的影響。載體成分的制備方式能顯著地影響這些性質(zhì)。
本發(fā)明涉及的載體成分是從含有鎂和鋁的無(wú)機(jī)物中來(lái)制備，這種無(wú)機(jī)物可以是天然的無(wú)機(jī)物或合成的無(wú)機(jī)物。這種類(lèi)型的無(wú)機(jī)物的例子有水滑石，它的成分可用下列分子式表示
水滑石也可以取其它的幾種形式，例如Mg4.5Al2(OH)13·4H2O，Mg2Al2(OH)8·3H2O和Mg6Al2(CO3)(OH)16·4H2O也是水滑石。其它含鎂和鋁的無(wú)機(jī)物例如水碳鎂鋁石Mg2Al2(CO3)4(OH)2·15H2O和水碳鋁鎂石Mg6Al2(CO3)(OH)16·4H2O。
為了使齊格勒-納塔催化劑用于聚合烯烴，在制備惰性載體成分的原料中使用鎂的無(wú)機(jī)物，這種方法本身并無(wú)新穎之處。在西德專(zhuān)利2，614，325中介紹了制備方法，在高溫下加熱幾個(gè)小時(shí)，將水滑石焙燒，使之完全變?yōu)闊o(wú)水的鎂和鋁氧化物的混合物。用四氯化鈦處理這種混合物而制得催化劑載體，由此得到了適合于聚合烯烴，首先是聚合乙烯的活性齊格勒-納塔催化劑。
在西德專(zhuān)利3，036，450中揭示了聚合催化劑是在室溫下將水滑石拌和在乙烷中來(lái)制備的。而后加入固體物質(zhì)(它是在四氯化鈦存在下，氮?dú)夥罩醒心ヂ然V幾個(gè)小時(shí)而獲得的)。這種方法制備的催化劑應(yīng)用于聚合乙烯，乙烯的聚合不象丙烯聚合那樣對(duì)水分的影響很敏感。如果催化劑的載體含有水，那么得到的這種催化劑在丙烯的聚合中是無(wú)活性的。已經(jīng)證明，從水滑石以及與其相當(dāng)?shù)暮袖X的無(wú)機(jī)物中制備活性的齊格勒-納塔催化劑、特別是聚合丙烯用的催化劑是困難的，因?yàn)樵谶@些聚合過(guò)程中催化劑對(duì)水分和載體中存在的結(jié)晶水是很敏感的。極少量的結(jié)晶水已顯著地降低了催化劑的活性，這大概是由于在無(wú)機(jī)物中的鋁減弱了催化劑的活性并抑制載體中結(jié)晶水的釋放。
本發(fā)明涉及一種α烯烴聚合催化劑的催化劑成分，所述催化劑是由有機(jī)鋁化合物、外部電子給予體和固體催化劑成分所組成，所述的固體催化劑成分是由含鎂的固體載體成分和鈦的鹵化物反應(yīng)時(shí)獲得的，它沒(méi)有上述提到的缺點(diǎn)，因此適用于聚合丙烯。
本發(fā)明的催化劑成分的特征在于由按下述步驟制備的固體載體成分和鈦的鹵化物在內(nèi)部電子給予體存在下或無(wú)電子給予體的情況下反應(yīng)的產(chǎn)物所構(gòu)成的
a)在鹽酸中溶解含有鎂和鋁的天然無(wú)機(jī)物或合成無(wú)機(jī)物;
b)將該溶液蒸發(fā)脫水;
c)在130-150℃下加熱焙燒所得到的鹽混合物使鋁成分轉(zhuǎn)變成氫氧化物;
d)在乙醇中溶解鎂成分;
e)用間歇共沸蒸餾法使鎂成分的乙醇溶液脫水;
f)自乙醇溶液中沉淀出固體成分。
本發(fā)明也涉及到α烯烴聚合催化劑的催化劑成分的制備方法，所述催化劑是由有機(jī)鋁化合物，外部電子給予體和含有鎂的固體催化劑成分所組成，所述的固體催化劑成分是由含有鎂的固體載體成分和鈦的鹵化物反應(yīng)時(shí)獲得的。本發(fā)明方法的特征在于所述的催化劑成分是由按下述步驟制備的固體載體成分和鈦的鹵化物在內(nèi)部電子給予體存在下或沒(méi)有電子給予體的情況下反應(yīng)而制得的a)在鹽酸中溶解含有鎂和鋁的天然無(wú)機(jī)物或合成無(wú)機(jī)物;
b)將該溶液蒸發(fā)脫水;
c)在130-150℃下加熱焙燒所獲得的鹽混合物使鋁成分轉(zhuǎn)變成氫氧化物;
d)在乙醇中溶解鎂成分;
e)用間歇共沸蒸餾法使鎂成分的乙醇溶液脫水;
f)自乙醇溶液中沉淀出固體載體成分。
本發(fā)明的催化劑成分和在其中使用的載體成分與用傳統(tǒng)合成方法制備的含鎂載體成分相比有若干個(gè)優(yōu)點(diǎn)，例如在制備載體成分時(shí)，可使用敞口式的反應(yīng)容器，此外由于合成過(guò)程對(duì)氧和水分不敏感，因此在合成過(guò)程中惰性氮?dú)夥詹⒉皇墙^對(duì)需要的。與用鹵化含有鎂化合物的有機(jī)載體成分相比較，制備本發(fā)明的載體成分既容易又價(jià)廉。鹽酸是最優(yōu)先選用的氯化介質(zhì)，在制備中可以使用普通的鹽酸水溶液，因?yàn)榻Y(jié)晶水能用簡(jiǎn)單的方法去除。此外，在制備載體成分時(shí)，能過(guò)量地使用鹽酸，因?yàn)辂}酸可以在下一步合成中除去。本發(fā)明的催化劑成分及其制備方法的再一優(yōu)點(diǎn)是諸如MgOHCl等會(huì)損害所述催化劑性能的所有的鎂的付產(chǎn)物都能有效地從本發(fā)明的催化劑成分中逸出。
在制備本發(fā)明的催化劑成分中，第一步是在鹽酸中溶解含有鎂的無(wú)機(jī)物，這種無(wú)機(jī)物可以是粉狀或顆粒的形式，但是優(yōu)先選用的是含水的懸浮液，大多數(shù)的無(wú)機(jī)物能和水混合形成均勻的懸浮液，使用這種懸浮液是有利的，因?yàn)楫?dāng)加入鹽酸時(shí)，它抑制了激烈的反應(yīng)。
鹽酸以濃的水溶液形式加入是有利的，在添加鹽酸時(shí)，鎂成分在懸浮液PH下降足夠大時(shí)就完全溶解，例如對(duì)于無(wú)機(jī)物在使用水滑石時(shí)，加入鹽酸的量要使PH下降到至少為PH2，最好下降到PH1，如果加入的鹽酸量太少，那么大部分的鎂可能殘留而不溶解，例如水滑石起很強(qiáng)的緩沖劑作用，并且直到PH為2才釋放出OH離子。
鎂的無(wú)機(jī)物溶解在鹽酸中之后，下一步是將溶液蒸發(fā)脫水，同時(shí)蒸出過(guò)量的鹽酸。自蒸發(fā)后所得的鹽混合物含有從水滑石中得到的鋁的三氯化物，將它去除是必需的，因?yàn)樵诤笠徊襟E中，它將阻礙結(jié)晶水從載體成分中除去。正如本發(fā)明所述的那樣，為了除去鋁鹽，鹽的混合物在130-150℃下加熱，其結(jié)果是三氯化鋁被分解成氫氧化鋁和鹽酸，后者在加熱時(shí)蒸發(fā)。加熱的時(shí)間可以這樣地選擇，使得三氯化鋁有機(jī)會(huì)轉(zhuǎn)變成氫氧化鋁，而鎂的成分沒(méi)有機(jī)會(huì)焙燒分解。最后提及的反應(yīng)也要把加熱溫度放在上限。已經(jīng)證實(shí)，在130-150℃下0.5-5小時(shí)是合適的加熱時(shí)間，最好約為2小時(shí)。溫度太高會(huì)引起鎂成分分解成氯化鎂和氫氧化鎂，其結(jié)果降低了產(chǎn)率。
經(jīng)過(guò)焙燒過(guò)程以后，將鹽的混合物溶解在乙醇中，這樣適用于載體的鎂成分完全溶解而以氫氧化鋁形式殘留的鋁成分不溶解。后者可用過(guò)濾或離心過(guò)濾法從乙醇溶液中分離出去。因此正如本發(fā)明所述的，有害的鋁能用簡(jiǎn)單的方法幾乎定量地從鎂成分中和鎂的成分分離。同樣地任何其它的鋁化合物(如氧化鋁)和在焙燒過(guò)程中可能生成的難溶解的鎂化合物(鎂的氫氧化物)仍然是不溶解的。
得到的清沏的乙醇溶液此時(shí)不含別的、只含帶結(jié)晶水的鎂成分。結(jié)晶水的去除對(duì)于生產(chǎn)活性催化劑成分是必需的。正如本發(fā)明所述的那樣，結(jié)晶水是用間歇共沸蒸餾法將其除去。在蒸餾時(shí)乙醇和水的共沸混合物從溶液中排出，因而水量減少了。把新的無(wú)水乙醇加入到溶液中并且重復(fù)蒸餾，使結(jié)晶水從鎂成分中全部除去。
在本發(fā)明中提到為了除去結(jié)晶水上述的焙燒階段是必需的，同時(shí)用間歇共沸蒸餾法是可行的。如果將在鹽酸中溶解和該溶液脫水的階段所得到的鹽混合物直接溶解在乙醇中，那么無(wú)可否認(rèn)地可得到清沏的溶液，但是這種溶液不能用共沸蒸餾法脫水，因?yàn)锳l(Ⅲ)離子在其結(jié)晶結(jié)構(gòu)中具有結(jié)合水的能力
這種離子進(jìn)一步和水反應(yīng)，就產(chǎn)生了全部或部分等價(jià)的氫氧化物
在上面的式子中和Al(Ⅲ)離子結(jié)合的水用共沸蒸餾法是不能分離的。
所需的共沸蒸餾操作的次數(shù)依賴于在溶液中存在的水量和催化劑予期的用途，如果催化劑打算用于聚合乙烯，那么需要較少的次數(shù)，例如1-5次。當(dāng)制備丙烯聚合用的載體成分時(shí)，需要的是接近無(wú)水的載體，經(jīng)驗(yàn)告訴我們，蒸餾8-15次能取得預(yù)期效果，最好10-12次。載體成分的水含量降至0.3摩爾的結(jié)晶水時(shí)就可認(rèn)為這是丙烯聚合用催化劑水含量的上限。脫盡結(jié)晶水以后把干燥的乙醇溶液轉(zhuǎn)移到冷的溶劑中去而使載體成分沉淀，由此沉淀出了鎂的成分。適用的溶劑為常用作溶劑的普通的有機(jī)烴，庚烷是非常適合的溶劑，因?yàn)樗姆悬c(diǎn)足夠高使得隨后進(jìn)行的鈦化步驟中鈦有進(jìn)行反應(yīng)的機(jī)會(huì)，另一方面它的沸點(diǎn)又相當(dāng)?shù)涂杀苊忖伝襟E中載體成分的熔化。
當(dāng)含有鎂成分的乙醇溶液加入到冷的庚烷中時(shí)，載體成分沉淀成細(xì)碎的形式，洗滌和干燥后用本領(lǐng)域中公知的方法，即使用四氯化鈦將載體成分鈦化，以制備催化劑成分。例如固體載體成分和鈦的鹵化物混合一次或多次便可完成鈦化過(guò)程。此外在鈦化過(guò)程之前、之中或之后，催化劑成分可進(jìn)一步用內(nèi)部電子給予體化合物來(lái)處理。鈦化過(guò)程最好分兩步進(jìn)行，在這兩步中可以加入內(nèi)部電子給予體，它通常為同類(lèi)型的胺、醚或酯。
在第一步中，推薦使用低溫，例如低于0℃，最好低于-20℃。第二步鈦化可以在高溫下進(jìn)行，例如在85-110℃下反應(yīng)時(shí)間為1-1.5小時(shí)是有效的。然后固體反應(yīng)產(chǎn)物從液相中分離，并且用烴溶劑洗滌除去雜質(zhì)和衍生物。催化劑成分可以在低真空或在氮?dú)庵?、在室溫或略高于室溫的溫度下脫水，并可在球磨機(jī)中研磨均化。
讓本發(fā)明的催化劑成分和鋁化合物以及外部釋放電子的化合物接觸，然后用于α烯烴聚合，在外部釋放電子的化合物當(dāng)中可以使用例如胺、醚、酯(較好的為芳香族羧酸的烷基酯和芳基酯)或硅烷化合物(烷基/芳基硅烷)，在所述的例子中，其中包括苯甲酸、甲苯甲酸和苯二甲酸的甲酯和乙酯，鄰苯二甲酸異丁酯類(lèi)，三乙氧硅烷等等。上述的電子給予體是一種能和烷基鋁進(jìn)行絡(luò)合的化合物，在其幫助下可改進(jìn)催化劑的立體定向性。
將外部釋放電子的化合物(或電子給予體)和烷基鋁混合在一起，釋放電子的化合物與鋁化合物的摩爾比大約為20，鋁/鈦摩爾比為10-300，視聚合體系而定。聚合可以是淤漿聚合或本體聚合或在氣相中聚合。
按本發(fā)明所講述而制備的催化劑成分和催化劑，可以使用淤漿法、本體法或氣相法使α烯烴(如乙烯、丙烯和丁烯)聚合，但是本發(fā)明的催化劑成分特別適用于聚合丙烯，因?yàn)榇藭r(shí)載體物質(zhì)中的結(jié)晶水的數(shù)量是非常低的，其結(jié)果，特別是關(guān)于丙烯的聚合催化劑的活性是非常高的。
本發(fā)明在下面的例子中有更詳細(xì)的說(shuō)明。
實(shí)施例1將17克水滑石Mg4Al2(OH)12CO3·3H2O懸浮在100毫升水中。把濃鹽酸(38%)加入到懸浮液中直至達(dá)到PH1.5為止。此后將該溶液蒸發(fā)脫水。將已脫水的溶液在144℃下加熱2小時(shí)。加熱以后，將鹽與200毫升乙醇混合。該溶液在3000轉(zhuǎn)/分下離心10分鐘。將清液送入一升的三口瓶中，在瓶中的乙醇溶液用恒沸蒸餾法脫水，消耗無(wú)水乙醇的總量為1200毫升，而每次加入量為100毫升。當(dāng)乙醇溶液脫水后，就用虹吸管把乙醇溶液抽出，并趁熱加入到500毫升冷的庚烷(-20℃)中，這時(shí)載體成分產(chǎn)生結(jié)晶作用，多余的乙醇用庚烷洗滌從沉淀中萃取出來(lái)。將載體成分倒入900毫升冷的四氯化鈦(-15℃)中，使混合物處在室溫下，此后加入5毫升鄰苯二甲酸二異丁酯，混合物在110℃溫度下煮沸1小時(shí)。使載體成分沉降，此后用虹吸管把四氯化鈦抽出來(lái)并且用另一批900毫升的四氯化鈦來(lái)置換。煮沸混合物并如上所述將四氯化鈦從催化劑中除去。此后催化劑用庚烷(400毫升)洗滌5次，第一次混合物煮沸15分鐘，第二次30分鐘，第三次15分鐘，而最好兩次為10分鐘，洗滌了的催化劑在氮?dú)饬髦忻撍?，催化劑產(chǎn)率為13克，催化劑含有9.0%鈦、11.0%鎂、0.15%鋁和53.0%氯。
按剛才所述方法制備的催化劑用于丙烯聚合中，把催化劑加入到2升聚合反應(yīng)器中，催化劑按如下方法制備，即把作為烷基鋁化合物的三乙基鋁和作為路易斯化合物的二苯基甲氧基硅烷(鋁/電子給予體的摩爾比為20)，在50毫升庚烷中混合，5分鐘后摻入載體成分，使鋁/鈦摩爾比為200。在下述條件下進(jìn)行聚合丙烯分壓為9.0巴，氫的分壓為0.3巴，溫度為70℃以及聚合時(shí)間為3小時(shí)。
據(jù)發(fā)現(xiàn)在3小時(shí)內(nèi)每克催化劑的活性為6.14kgPP，95%的聚合物顆粒直徑在0.2毫米到1.0毫米的范圍內(nèi)，聚合物的堆積密度為0.28克/毫升。
實(shí)施例2催化劑成分的制備如實(shí)施例1，只是在鹽酸中溶解和把溶液蒸發(fā)脫水后，焙燒時(shí)間分別為4小時(shí)和5小時(shí)。在第一種情況下，生成12克催化劑，它含有2.4%鈦、11.0%鎂、1.0%鋁和53%氯。在后一種情況中得到了11克催化劑，它含有4.5%鈦、11.0%鎂，和570PPm鋁。
按實(shí)施例1相同的方法，將催化劑用于聚合丙烯。在第一種情況時(shí)，發(fā)現(xiàn)在3小時(shí)內(nèi)每克催化劑的活性為6.12kgPP，而在后一種情況中，在3小時(shí)內(nèi)每克催化劑的活性為6.06kgPP。在這兩種情況中，聚合物的堆積密度為0.3克/毫升，95%的聚合物的顆粒直徑在0.2到1.0毫米范圍內(nèi)。
實(shí)施例3將17克水滑石Mg4Al2(OH)12CO3·3H2O懸浮在200毫升水中。懸浮液用濃鹽酸(38%)滴淀到PH值為1。將滴淀溶液蒸發(fā)脫水。所得的鹽溶解在乙醇中，用恒沸蒸餾法使載體成分進(jìn)行脫水，脫水過(guò)程消耗了1000毫升無(wú)水乙醇(水含量小于100PPm)。在少量的氮?dú)饬髦羞M(jìn)行蒸餾。經(jīng)脫水的、冷卻了的乙醇溶液轉(zhuǎn)移到500毫升的冷庚烷中(-20℃)，由此載體成分被結(jié)晶。從此之后，載體成分的制備是在惰性條件下(N2)下進(jìn)行，殘余的乙醇用庚烷洗滌兩次來(lái)萃取，此后載體成分轉(zhuǎn)移到冷的四氯化鈦中(-20℃)，該混合物溫?zé)岬绞覝睾螅尤?.1摩爾/摩爾鎂的鄰苯二甲酸二異丁酯。混合物在110℃下煮沸1小時(shí)，此后讓催化劑沉降，四氯化鈦溶液用新溶液置換并重復(fù)處理。用庚烷來(lái)洗滌已制得的催化劑成分并用氮?dú)飧稍?，其產(chǎn)率為1.0克。催化劑成分含有13.22%鎂，3.8%鈦和53.3%氯。象實(shí)施例1那樣，將催化劑成分用于丙烯聚合，發(fā)現(xiàn)每克催化劑的活性為0.5kgPP。試驗(yàn)指出當(dāng)在非常短的周期內(nèi)焙燒，唯一的不足只是產(chǎn)率低，但仍能得到令人滿意的活性催化劑。
實(shí)施例4將17克水滑石Mg4Al2(OH)12CO3·3H2O懸浮在100毫升水中。按這樣的量將鹽酸加到懸浮液中，使得懸浮液的PH變到1.5。此后將溶液蒸發(fā)脫水，干燥的鹽混合物不用焙燒，而是在攪拌下直接加入到200毫升乙醇中。乙醇溶液在3000轉(zhuǎn)/分下離心10分鐘。把清液轉(zhuǎn)移到三口瓶中，在三口瓶中乙醇溶液用恒沸蒸餾法脫水，消耗了1200毫升無(wú)水乙醇，每次加入量為100毫升，當(dāng)乙醇溶液脫水后，用虹吸管把乙醇抽出，并趁熱加入到500毫升冷的庚烷中(-20℃)，這時(shí)載體成分被結(jié)晶。殘余的乙醇用庚烷洗滌兩次來(lái)萃取。將載體成分轉(zhuǎn)移到900毫升冷氯化鈦中(-20℃)，使混合物處在室溫下，并且加入5毫升鄰苯二甲酸二異丁酯，此后混合物在110℃溫度下煮沸1小時(shí)。此后讓催化劑沉降，四氯化鈦用虹吸管抽出，并且用新的一批四氯化鈦來(lái)代替，最后催化劑成分用庚烷洗滌幾次。經(jīng)洗滌的催化劑成分在氮?dú)饬飨赂稍铮涫章蕿榇呋瘎┏煞值?.09%。它含有3.78%鈦、13.22%鎂，5.24%鋁和53.3%氯，象實(shí)施例1那樣催化劑用于聚合丙烯，并且注意到在3小時(shí)內(nèi)每克催化劑的活性僅為1.5kgPP，得到的聚丙烯形態(tài)和例1聚合物是相當(dāng)?shù)摹?br>這一例子清楚地表明如果Al-Mg組合的鹽不進(jìn)行如本發(fā)明所述的焙燒過(guò)程，那么在制得的載體中Al的含量將很高，因此催化劑的活性也將很低。
實(shí)施例5將17克Mg4Al2(OH)12CO3·3H2O懸浮在100毫升乙醇中，并且將45毫升濃鹽酸(38%)加入到懸浮液中。將溶液蒸發(fā)脫水，并將鹽混合物在130℃下焙燒1小時(shí)。在保持惰性的條件、在攪拌下，將鹽混合物懸浮在100毫升乙醇中，此后在攪拌下將混合物轉(zhuǎn)移到冷的庚烷中(-20℃)，此時(shí)載體成分被結(jié)晶。殘余的乙醇用庚烷洗滌2次萃取出來(lái)。此后把載體成分轉(zhuǎn)移到500毫升冷的四氯化鈦中(-20℃)。混合物溫?zé)岬绞覝睾?，加?.1摩爾/摩爾鎂鄰苯二甲酸二異丁酯。將混合物在110℃下煮沸1小時(shí)，此后讓催化劑成分沉降，四氯化鈦溶液用新的溶液替換，并重復(fù)處理。洗滌制得的催化劑成分，用氮?dú)飧稍?，其產(chǎn)率極小。催化劑用于丙烯聚合，但它沒(méi)有活性。
這個(gè)試驗(yàn)指出，正如本發(fā)明講述的，為了生產(chǎn)合適的丙烯聚合催化劑，除去結(jié)晶水是必不可少的步驟。
權(quán)利要求
1.α烯烴聚合催化劑的催化劑成分，所述催化劑是由有機(jī)鋁化合物，外部電子給予體和固體催化劑成分所組成，所述固體催化劑成分是由含有鎂的化合物和鈦的鹵化物反應(yīng)時(shí)得到的。該催化劑成分的特征在于所述催化劑成分由按下述步驟制備的固體載體成分和鈦的鹵化物在內(nèi)部電子給予體存在下或沒(méi)有電子給予體的情況下反應(yīng)產(chǎn)物所構(gòu)成的a)在鹽酸中溶解含有鎂和鋁的天然無(wú)機(jī)物或合成無(wú)機(jī)物；b)將該溶液蒸發(fā)脫水；c)在130-150℃下加熱焙燒得到的鹽混合物使鋁成分轉(zhuǎn)變成氫氧化物形式；d)在乙醇中溶解鎂成分；e)用間歇共沸蒸餾法使鎂成分的乙醇溶液脫水；和f)自乙醇溶液中沉淀出固體載體成分。
2.按照權(quán)利要求
1的催化劑成分，其特征在于含有鎂和鋁的無(wú)機(jī)物是水滑石。
3.按照權(quán)利要求
1或2的催化劑成分，其特征在于鹽酸蒸發(fā)過(guò)程之后，將該鹽混合物焙燒1到3小時(shí)。
4.按照前面所述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求
的催化劑成分，其特征在于含有鎂和鋁的無(wú)機(jī)物的溶解過(guò)程是這樣進(jìn)行的，即將無(wú)機(jī)物懸浮于水中，并且按這樣的量把鹽酸加入到懸浮液中，使其PH值降到PH1-2。
5.按照前面所述任何一項(xiàng)權(quán)利要求
的催化劑成分，其特征在于有關(guān)乙醇溶液的脫水用恒沸蒸餾法進(jìn)行1-15次。
6.α烯烴催化劑的催化劑成分的制備方法，所述催化劑是由有機(jī)鋁化合物，外部電子給予體和含有鎂的固體催化劑成分所組成，所述固體催化劑成分是由含鎂的固體載體成分和鈦的鹵化物反應(yīng)時(shí)獲得的，該方法的特征在于所述催化劑成分由按下述步驟制備的固體載體成分和鈦的鹵化物在內(nèi)部電子給予體存在下或沒(méi)有電子給予體的情況下反應(yīng)產(chǎn)物所構(gòu)成的a)在鹽酸中溶解含有鎂和鋁的天然無(wú)機(jī)物或合成無(wú)機(jī)物;b)將該溶液蒸發(fā)脫水;c)在130-150℃下加熱焙燒得到的鹽混合物使鋁成分轉(zhuǎn)變成氫氧化物形式;d)在乙醇中溶解鎂成分;e)用間歇共沸蒸餾法使鎂成分的乙醇溶液脫水;和f)自乙醇溶液中沉淀出固體載體成分。
7.按照權(quán)利要求
6的方法，其特征在于對(duì)于含鎂和鋁的無(wú)機(jī)物使用了水滑石。
8.按照權(quán)利要求
6或7的方法，其特征在于蒸發(fā)鹽酸溶液以后將鹽混合物焙燒1到5小時(shí)。
9.按照前面所述權(quán)利要求
中的任何一項(xiàng)方法，其特征在于在鹽酸中溶解含有鎂和鋁的無(wú)機(jī)物的過(guò)程是這樣進(jìn)行的，即將無(wú)機(jī)物懸浮于水中，并且按這樣的量把鹽酸加到水的懸浮液中使其PH值降到PH1-2。
10.按照上面所述權(quán)利要求
中的任何一項(xiàng)方法，其特征在于進(jìn)行1-15次間歇共沸蒸餾。
11.按照權(quán)利要求
1-5所述的催化劑用于進(jìn)行烯烴聚合，特別是丙烯聚合的方法。
專(zhuān)利摘要
本發(fā)明涉及一種α烯烴聚合催化劑的催化劑成分及其制造方法，所說(shuō)的催化劑由有機(jī)鋁化合物、外部電子給予體以及含鎂化合物與鈦的鹵化物反應(yīng)后得到的固體催化劑成分所組成。所說(shuō)的催化劑成分是由按照一定步驟(如說(shuō)明書(shū)中所定義)所制備的固體載體成分與鈦的鹵化物在內(nèi)部電子給予體存在下或無(wú)電子給予體的情況下反應(yīng)所得產(chǎn)物構(gòu)成的。
文檔編號(hào)C08F4/60GK87103199SQ87103199
公開(kāi)日1987年12月9日 申請(qǐng)日期1987年4月1日
發(fā)明者托馬斯·加羅夫·巴布羅·洛夫格倫, 盧恰諾·盧恰尼 申請(qǐng)人:液體公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan