專利名稱：在聚酰胺中含有特定分布的沖擊改性劑的聚酰胺注塑件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在聚酰胺中含有特定分布沖擊改性劑的聚酰胺注塑件。
一般是以分散相形式加入沖擊改性劑達(dá)到改善聚酰胺耐沖擊性能，所述的沖擊改性劑具有彈性體特性和能夠與聚酰胺基體官能團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)官能(丙烯酸、馬來(lái)酸酐等)。這種反應(yīng)性能夠保證該彈性體細(xì)的、均勻的分散，良好的粘著在基體結(jié)介面，但是導(dǎo)致流動(dòng)性大大降低。粘度這種很大的改變對(duì)使用是不利的，對(duì)小尺寸或很大的尺寸的注塑件尤其如此。
本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，使用以聚酰胺樹脂(A)和一種分散相為主要組分的組合物時(shí)，所述分散相的微粒從數(shù)量上看平均直徑大于0.4微米，從體積來(lái)看平均直徑大于1微米，如50％(體積)以上微粒大于1微米，能夠同時(shí)達(dá)到良好的耐沖擊和良好的流動(dòng)性。所述分散相例如可由至少一種乙烯和飽和環(huán)氧化物的共聚物(B)和至少一種聚烯烴(C)的混合物構(gòu)成。本申請(qǐng)人還發(fā)現(xiàn)，使用不多的反應(yīng)性共聚物(B)就可達(dá)到良好的耐沖擊性能，還保持良好的流動(dòng)性。
現(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)描述了以聚酰胺為主要組分的耐沖擊的組合物。
EP 96264描述了由乙烯/(甲基)丙烯酸烷(C2-C8)酯/不飽和酸或酸酐共聚物增強(qiáng)的，含有20-40％(重量)丙烯酸酯的聚酰胺，該聚酰胺的粘度為2.5-5。
EP 2761描述了由聚乙烯或由(甲基)丙烯酸及其衍生物、或馬來(lái)酸酐、和或許聚乙烯接枝的乙烯共聚物增強(qiáng)的聚酰胺。
EP 52796描述了由(1)α烯烴/不飽和羧酸共聚物，(2)α烯烴/不飽和羧酸烷基酯共聚物和(3)金屬化合物增強(qiáng)的聚酰胺。
FR 2292016描述了由α烯烴和不飽和羧酸酯或它們的衍生物共聚物的混合物增強(qiáng)的聚酰胺。
US 5070145描述了由(1)聚乙烯或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物和(2)乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來(lái)酸酐共聚物的混合物增強(qiáng)的聚酰胺。
該現(xiàn)有技術(shù)只是舉例說(shuō)明其沖擊增強(qiáng)劑組合物是以具有酸官能或酸酐官能的聚合物為主要組分的。既沒有提到其微粒的分布，也沒有提到其粘度。
WO 91/07467描述了由無(wú)定形聚烯烴或半結(jié)晶聚烯烴增強(qiáng)的聚酰胺-6，在所述聚酰胺中，該聚烯烴以從數(shù)量上看平均直徑為0.2-1微米，25-50％(體積)微粒的平均直徑大于1微米的微粒形式存在。該申請(qǐng)基本上涉及高粘度的EPR作為聚烯烴。
US 4174358描述了以聚酰胺基體形式增強(qiáng)的聚酰胺，所述的聚酰胺基體中分散了具有一定模數(shù)的小于1微米的結(jié)，也是聚酰胺模數(shù)的分?jǐn)?shù)。描述了很多增強(qiáng)劑，某些增強(qiáng)劑具有環(huán)氧化物官能。其中大多數(shù)是具有已中和的酸官能或酸酐官能的聚合物，或者是以EPDM為主要組分的混合物。這些具有環(huán)氧化物官能的聚合物沒有舉例說(shuō)明。所有這些增強(qiáng)劑都是作為等效物提出的。
整個(gè)這個(gè)現(xiàn)有技術(shù)只是舉例說(shuō)明增強(qiáng)劑具有酸官能或酸酐官能或EPDM，根本沒有提到增強(qiáng)聚酰胺的粘度。
EP 564338描述了由(1)乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物和(2)或許由聚乙烯、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/不飽和二羧酸酐共聚物增強(qiáng)的聚酰胺。該現(xiàn)有技術(shù)只注意耐沖擊，沒有注意粘度。由實(shí)施例表(實(shí)施例6)清楚看到，具有環(huán)氧化物官能的增強(qiáng)劑與具有酸酐官能的增強(qiáng)劑混合，以便使其分散相交聯(lián)，這樣使其聚酰胺獲得明顯的耐沖擊，但是不利于其粘度。這些試驗(yàn)是用尺寸為4×10×80mm3注塑試樣進(jìn)行的。
很清楚，基于這樣一些尺寸和試驗(yàn)條件，其粘度不是重要的。
對(duì)于小尺寸或很大尺寸的注塑件，或比較復(fù)雜形狀的注塑件來(lái)說(shuō)則不是如此，應(yīng)該以工業(yè)節(jié)奏生產(chǎn)這些注塑件。
本發(fā)明組合物的優(yōu)點(diǎn)是綜合考慮了耐沖擊和粘度性能。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是添加所述增強(qiáng)劑(即在給注塑設(shè)備供料的擠塑機(jī)中構(gòu)成分散相的產(chǎn)品)就夠了?？梢酝ㄟ^(guò)側(cè)擠塑機(jī)或聚酰胺擠塑機(jī)上顆粒供料器進(jìn)行這種加料。因此不需要預(yù)先制備聚酰胺樹脂和沖擊增強(qiáng)劑混合物。
因此本發(fā)明的目的是以聚酰胺樹脂(A)和顆粒分散相為主要組分的注塑件，其微粒從數(shù)量上看平均直徑大于0.4微米，從體積來(lái)看平均直徑大于1微米，如50％(體積)以上微粒大于1微米。
這些注塑件使用的某些組合物是新的，本發(fā)明還涉及這些組合物。
關(guān)于聚酰胺，應(yīng)當(dāng)理解為下述縮合物- 如氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一酸和12-氨基十二酸之類的一種或多種氨基酸，與如己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺和月桂基內(nèi)酰胺之類的一種或多種內(nèi)酰胺；- 如六亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、間二甲苯二胺、雙-對(duì)氨基環(huán)己基甲烷和三甲基六亞甲基二胺之類的二胺與如間苯二酸、對(duì)苯二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸和十二碳二酸之類的二酸的一種或多種鹽或混合物，或某些能夠得到共聚酰胺的單體的混合物。
例如，己內(nèi)酰胺與月桂基內(nèi)酰胺縮合得到PA-6/12。本發(fā)明有利地涉及PA-6(聚己內(nèi)酰胺)、PA-6，6(聚六亞甲基己二酰胺)、PA-11(聚氨基十一酸)、PA-12(聚月桂基內(nèi)酰胺)和PA-6/12。對(duì)PA-6和PA-6，6來(lái)說(shuō)，本發(fā)明是特別有效的。
這種分散相的量根據(jù)所要求的增強(qiáng)聚酰胺樹脂的性質(zhì)在很大的范圍內(nèi)改變。其量最高達(dá)到聚酰胺樹脂(A)和分散相總量的25％(重量)是足夠的，有利的是10-20％(重量)。
盡管所述分散相可由許多類型的聚合物構(gòu)成，但是申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，所述分散相由含有至少一種乙烯和不飽和環(huán)氧化物的共聚物(B)和至少一種聚烯烴(C)的混合物構(gòu)成是有利的。
所述的乙烯和不飽和環(huán)氧化物的共聚物(B)可以由乙烯和不飽和環(huán)氧化物共聚合，或在聚乙烯上進(jìn)行不飽和環(huán)氧化物接枝獲得。這種接枝可以在過(guò)氧化物存在下在溶劑相中進(jìn)行或者用熔融聚乙烯進(jìn)行。這些接枝技術(shù)本身是已知的。乙烯和不飽和環(huán)氧化物共聚合時(shí)，可以采用通常在200-2500巴壓力下進(jìn)行所述自由基聚合的方法。
作為不飽和環(huán)氧化物實(shí)例，可以列舉- 脂族縮水甘油酯和醚，如烯丙基縮水甘油醚、乙烯縮水甘油醚、馬來(lái)酸縮水甘油酯和衣康酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯，- 脂環(huán)族縮水甘油酯和醚，如2-環(huán)己烯-1-縮水甘油醚、環(huán)己烯-4，5-羧酸二縮水甘油酯、環(huán)己烯-4-羧酸縮水甘油酯、5-降冰片烯-2-甲基-2-羧酸縮水甘油酯和內(nèi)-順式-雙環(huán)(2，2，1)-5-庚烯-2，3-二羧酸二縮水甘油酯。
所述的乙烯和不飽和環(huán)氧化物的共聚物還可以含有其他單體，這些單體例如選自于- α烯烴，如丙烯、1-丁烯、己烯等；- 飽和羧酸乙烯酯，如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯，- 不飽和羧酸酯，如(甲基)丙烯酸烷基酯，其烷基可以含最多24個(gè)碳原子。
作為實(shí)例，可以在下述聚合物上接枝所述的不飽和環(huán)氧化物- 聚乙烯、乙烯和α烯烴共聚物、如LDPE(低密度PE)，HDPE(高密度PE)，LLDPE(線性低密度PE)，VLDPE(非常低密度PE)或金屬茂PE之類的聚乙烯；- 乙烯與至少一種飽和羧酸乙烯酯的共聚物，如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯；- 乙烯與至少一種不飽和羧酸酯的共聚物，如(甲基)丙烯酸烷基酯，其烷基可以含最多24個(gè)碳原子；- 彈性體EPR(乙烯/丙烯橡膠)或EPDM(乙烯/丙烯/二烯)；- 選自于上述的聚合物混合物。
作為聚烯烴(C)實(shí)例，可以列舉與上述同樣的聚合物，即其上接枝不飽和環(huán)氧化物到(B)的聚合物。有利地，(C)是有少量結(jié)晶或不結(jié)晶的，優(yōu)選的是具有彈性體特性。
本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)在由(B)和(C)混合物構(gòu)成的沖擊改性劑的情況下，僅(B)有官能團(tuán)，能達(dá)到良好的耐沖擊性能，同時(shí)保持良好的流動(dòng)性。
本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，在沖擊改性劑相同含量的情況下，即在聚酰胺(A)中(B)+(C)相同比例和(B)+(C)相同量的情況下，(C)/(B)比例約90/10(重量)達(dá)到較好的沖擊流動(dòng)性折衷，即增加(B)的比例，如(C)/(B)比例可由95/5改變到80/20，則發(fā)現(xiàn)從90/10增加到80/20時(shí)，耐沖擊性增加是少的，對(duì)于PA-6同樣是負(fù)的，而流動(dòng)指數(shù)大大降低。
申請(qǐng)人還發(fā)現(xiàn)，對(duì)于同樣的(C)/(B)比例，如果提高聚酰胺(A)中(B)+(C)混合比例，這時(shí)流動(dòng)指數(shù)降低，而在-40℃耐沖擊性能沒有顯著改善。于是，如果(B)+(C)從每90份聚酰胺(A)為10份改變到每80份(A)為20份時(shí)，流動(dòng)指數(shù)降低約40％，而其耐沖擊性從15％增加到20％。有利地，(B)+(C)是(A)+(B)+(C)的約10-15％。這樣一些組合物是新的。
共聚物(B)中環(huán)氧化物的量可以改變，以(B)的重量計(jì)，可以最高達(dá)到10％(重量)，有利的是0.1-8％(重量)。
本發(fā)明還涉及耐沖擊聚酰胺樹脂組合物，該組合物含有聚酰胺(A)和微粒分散相，所述分散相的微粒從數(shù)量上看平均直徑大于0.4微米，從體積來(lái)看平均直徑大于1微米，如50％(重量)以上微粒大于1微米，分散相的量要使它們的流動(dòng)性指數(shù)高于單一(A)的流動(dòng)指數(shù)30％。
有利地，所述分散相是由至少一種乙烯和不飽和環(huán)氧化物共聚物(B)和至少一種聚烯烴(C)的混合物構(gòu)成的。
(B)和(C)的規(guī)定與(B)對(duì)(C)的比例完全一樣。
有利地，(B)+(C)的量(即分散相)是(A)+(B)+(C)的10-15％(重量)。
本發(fā)明注塑件和上述耐沖擊聚酰胺樹脂組合物中的共聚物(B)，有利地是一種乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/不飽和環(huán)氧化物的共聚物。
有利地，它可以含有至多40％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，和至多10％(重量)不飽和環(huán)氧化物，優(yōu)選的是0.1-80％(重量)。
所述環(huán)氧化物有利地是(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。
有利地，(甲基)丙烯酸烷基酯選自于(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯的量有利地是20-35％。
這種共聚物可以由單體自由基聚合得到。
本發(fā)明注塑件和上述耐沖擊聚酰胺樹脂組合物中的共聚物(C)，有利地是一種乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。(甲基)丙烯酸烷基酯可以選自于已經(jīng)在(B)中所列舉的那些酯。(C)可以含有至多40％(重量)(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選的是20-35％。
優(yōu)選地，(B)和(C)分別是乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。
這些(B)和(C)共聚物可以由單體自由基聚合得到。
添加礦物填料(滑石粉、CaCO3、高嶺土)、加強(qiáng)物(玻璃纖維、礦物纖維、碳纖維等)、穩(wěn)定劑(熱的、UV)、防火劑和著色劑并不超出本發(fā)明的范圍。
本發(fā)明的這些組合物是采用如擠塑、雙螺桿混合器等常見的熱塑料技術(shù)制備的。
本發(fā)明還涉及(B)和(C)混合物及其作為聚酰胺(A)沖擊改性的應(yīng)用。
實(shí)施例(C)/(B)混合物的予混合用Fairex或Kaufmann單螺桿擠塑機(jī)、BUSS PR46共混機(jī)或Werner 40L/D40雙螺桿擠出機(jī)，根據(jù)所述實(shí)施例以溫度分布為120/140/160/160℃進(jìn)行混合。
改進(jìn)沖擊的PA組合物的混合用配置脫氣系統(tǒng)和環(huán)形截面的Werner 40L/D40雙螺桿擠出機(jī)，以流量40公斤/小時(shí)、速度150轉(zhuǎn)/分混合。
使用的溫度分布如下以PA6為主要成分240/240/240/240℃以PA66為主要成分260/265/265/266℃將顆粒狀組分干混，然后加入進(jìn)料斗中。
試樣模塑成形這些顆粒在溫度80℃下減壓干燥，然后在下述條件下用Krauss MaffeiB1(合模壓力60T)型注塑機(jī)在壓力下模塑以PA6為主要成分的組合物- 物料溫度240-260℃，模具溫度50℃- 注塑壓力45巴以PA66為主要成分的組合物- 物料溫度260-280℃，模具溫度80℃
- 注塑壓力70巴如此得到的標(biāo)準(zhǔn)試樣(80×10×4mm3)在23℃和50％相對(duì)濕度條件下調(diào)節(jié)處理14天。
評(píng)價(jià)根據(jù)ISO178標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)彎曲模量根據(jù)ISO179-82標(biāo)準(zhǔn)CHARPY類型和根據(jù)ISO180標(biāo)準(zhǔn)IZOD類型評(píng)價(jià)預(yù)先刻痕的試樣在不同溫度(23℃、-20℃、-40℃)下耐沖擊性能。
當(dāng)在試樣刻痕底出現(xiàn)90％以下厚度的裂紋時(shí)，不能確定任何值，記為標(biāo)號(hào)N.B.(未破裂)。
根據(jù)ISO1133標(biāo)準(zhǔn)在2.16公斤重量和溫度235℃和275℃下，評(píng)價(jià)分別以PA6和PA66為主要組分的組合物的流動(dòng)指數(shù)MFI。
分5個(gè)步驟測(cè)定所述聚酰胺基體中分散相的直徑用玻璃刀進(jìn)行表面切片以便有平的表面。這種操作是在低溫(約-60℃)下用MI CROM HM350切片機(jī)進(jìn)行的。
所述的分散相是在50℃用二甲苯類型的選擇性溶劑從其基體中提取30分鐘得到的。然后，該試樣在真空下進(jìn)行干燥。
用EDWARDS S 150A設(shè)備在真空下用金箔(約20nm)使其試樣鍍金。
采用加速電壓為15KV的PHILIPS SEM 505掃描電子顯微鏡觀察這種試樣。選擇放大率，以便能夠用格的方法觀察500個(gè)微粒。
使用KONTRON IBAS 2000成像分析儀，用半自動(dòng)方法定量分析這些微粒的大小和所述分散相的分布。在成像二進(jìn)制化后，測(cè)定每個(gè)分散微粒的表面。然后，測(cè)定每個(gè)微粒的微粒等效圓的直徑。按照下述方式可以計(jì)算分布直方圖、數(shù)量上的平均直徑φn、體積上的平均直徑φv和多分散性指數(shù)Ipφn=ΣnidiΣni]]>φv=Σnidi4Σnidi3]]>Ip=φvφn]]>式中ni是直徑di微粒的數(shù)。
借助直方圖，可以測(cè)定直徑φn和/或φv高于給定值的微粒的百分?jǐn)?shù)。
原料試驗(yàn)的聚酰胺是由BASF公司分別以商品名Ultramid B3和A3銷售的聚酰胺6和66。
試驗(yàn)的聚合物是TERPO1 三聚物 E/AE/MAH68.5/30/1.5％(重量)，MFI7TERPO2 三聚物 E/AE/MAH64.1/35/0.9％(重量)，MFI7TERPO3 三聚物 E/AE/GMA68/24/8％(重量)，MFI6TERPO4 三聚物 E/AE/GMA68/24/8％(重量)，MFI6試驗(yàn)的共聚物(C)是COPO1 共聚物 E/AB70/30％(重量)，MFI7COPO2 共聚物 E/AB65/35％(重量)，MFI40其中的縮寫如下所示E 乙烯EA 丙烯酸酯AM 丙烯酸甲酯AE 丙烯酸乙酯AB 丙烯酸丁酯MA 馬來(lái)酸酐GMA甲基丙烯酸縮水甘油酯MFI熔體流動(dòng)指數(shù)(190℃，2.16公斤)F Fairex單螺桿擠出BBuss PR 46混合器WWerner 40擠出機(jī)KKaufmann單螺桿擠出機(jī)這些實(shí)施例的結(jié)果匯集在下面的表1和2中。表1＝PA6表2＝PA6，6。
實(shí)施例1-2-3和25-26-27(對(duì)比)組合物PA6或PA66/具有MAH或GMA官能的三聚物盡管反應(yīng)基團(tuán)的性質(zhì)不同(MAH或GMA)，僅僅使用一種三聚物作為沖擊改性劑就可得到良好的耐沖擊性能，但是流動(dòng)性低，分散相很細(xì)。
實(shí)施例4和28(對(duì)比)組合物PA6或PA66/混合物(65％ copo+35％ terpo-MAH)copo/terpo MAH混合物是用Fairex單螺桿擠出機(jī)預(yù)先制備的，然后用Werner 40雙螺桿擠出機(jī)與PA干混加入。這些組合物的耐沖擊性能與實(shí)施例1-2-3和25-26-27相近，而流動(dòng)性稍微有點(diǎn)改善，但不足以很容易能夠用于注塑模塑成形。
實(shí)施例5-6和29組合物PA6或PA66/混合物(copo/terpo-GMA 90/10)COPO1/TERPO 3 90/10混合物是直接通過(guò)與PA(實(shí)施例5)干混或預(yù)先用BUSS混合器(實(shí)施例6-29)混合制備的。盡管反應(yīng)聚烯烴含量低，可達(dá)到令人滿意的耐沖擊性能，但是保持顯著高的流動(dòng)性。此外，不細(xì)的微粒超過(guò)1微米的分散物占大多數(shù)。
實(shí)施例7-8-9和30-31-32組合物PA6或PA66/混合物(copo/terpo GMA)copo/terpo比的影響
copo/terpo混合物是預(yù)先用Werner 40雙軸螺桿擠出機(jī)制備的。terpoGMA的比例降低時(shí)，其耐沖擊性能總的來(lái)說(shuō)降低了，但是其流動(dòng)性顯著得到改善。copo/terpo GMA比為90/10時(shí)耐沖擊性能/流動(dòng)性比最佳。此外，這種分散物的特征在于結(jié)的平均直徑大，微粒大于1微米的百分?jǐn)?shù)更大。
實(shí)施例10-11和33-34組合物PA6或PA66/混合物(copo/terpo GMA 90/10)copo性質(zhì)的影響copo/terpo混合物是預(yù)先用Fairex單螺桿擠出機(jī)制備的。
這些試驗(yàn)證明了COPO應(yīng)該具有彈性體的特性和與這種三聚物良好的相容性，從而達(dá)到耐沖擊性能/流動(dòng)性的很好的折中。因此，高結(jié)晶度的聚乙烯是應(yīng)該避免的。
實(shí)施例12-13-14-15和35-36-37-38組合物PA6或PA66/混合物(copo/terpo GMA90/10)予混合方法的影響copo/terpo GMA混合物是用Fairex單螺桿擠出機(jī)、Kaufmann單螺桿擠出機(jī)、BUSS混合器或Werner 40雙螺桿擠出機(jī)制備的。
預(yù)制的copo/terpo混合物可以用各種設(shè)備生產(chǎn)，既不損害其機(jī)械性質(zhì)，也不損害其流動(dòng)性，還沒有顯著影響最后組合物的形態(tài)。
實(shí)施例16-17-18-19-20-21和39-40-41-42-43-44(對(duì)比)組合物PA6或PA66/混合物terpo MAH或terpo GMA改性劑含量的影響用Werner 40雙螺桿擠出機(jī)制備PA/三聚物組合物。
改性劑含量增加時(shí)，耐沖擊性能得到改善，而不利于其流動(dòng)性。
實(shí)施例22-23-24和45-46-47組合物PA6或PA66/混合物(copo/terpo GMA90/10)
改性劑含量的影響用Fairex單螺桿擠出機(jī)預(yù)先制備copo/terpo混合物，然后用Werner 40雙螺桿擠出機(jī)加到聚酰胺樹脂中。
當(dāng)copo/terpo GMA混合物總含量增加時(shí)，耐沖擊性能顯著得到改善，但是流動(dòng)性的改變比試驗(yàn)16-21和39-44觀察到的顯著的低。此外，不管改性劑的含量如何，應(yīng)該注意到本發(fā)明的特征形態(tài)都被保持著。
表權(quán)利要求
1 以聚酰胺樹脂(A)和一種微粒分散相為主要組分的耐沖擊注塑件，所述分散相的微粒從數(shù)量上看平均直徑大于0.4微米，從體積來(lái)看平均直徑大于1微米，如50％(體積)以上微粒大于1微米。
2 根據(jù)權(quán)利要求1所述的注塑件，其中所述分散相的量至多是25％(重量)增強(qiáng)的聚酰胺樹脂，有利的是10-20％(重量)。
3 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的注塑件，其中所述的分散相由含有至少一種乙烯和不飽和環(huán)氧化物的共聚物(B)和至少一種聚烯烴(C)的混合物構(gòu)成。
4 根據(jù)權(quán)利要求3所述的注塑件，其中(B)和(C)的比例是(C)/(B)重量比，約為90/10。
5 根據(jù)權(quán)利要求3或4中任一權(quán)利要求所述的注塑件，其中(B)+(C)的量是(A)+(B)+(C)重量的10-15％(重量)。
6 根據(jù)權(quán)利要求3-5中任一權(quán)利要求所述的注塑件，其中共聚物(B)中環(huán)氧化物的量可以至多是10％(重量)(B)，有利的是0.1-8％(重量)。
7 含有聚酰胺(A)和一種微粒分散相的耐沖擊聚酰胺樹脂組合物，所述分散相的微粒從數(shù)量上看平均直徑大于0.4微米，從體積來(lái)看平均直徑大于1微米，如50％(體積)以上微粒大于1微米，所述分散相的量要使其流動(dòng)指數(shù)高于單一(A)流動(dòng)指數(shù)的30％。
8 根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中所述的分散相由含有至少一種乙烯和不飽和環(huán)氧化物的共聚物(B)和至少一種聚烯烴(C)的混合物構(gòu)成。
9 根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其中(B)和(C)的比例是(C)/(B)重量比，為約90/10。
10 根據(jù)權(quán)利要求8或9中任一權(quán)利要求所述的組合物，其中(B)+(C)的量是(A)+(B)+(C)重量的10-15％(重量)。
11 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的注塑件或組合物，其中(B)是乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/不飽和環(huán)氧化物的共聚物，它可以含有至多40％(重量)(甲基)丙烯酸酯，和至多10％(重量)不飽和環(huán)氧化物。
12 根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一權(quán)利要求所述的注塑件或組合物，其中(B)是乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物，它可以含有20-35％(重量)(甲基)丙烯酸酯，和0.1-8％(重量)(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。
13 根據(jù)權(quán)利要求11或12中任一權(quán)利要求所述的注塑件或組合物，其中(C)是乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。
全文摘要
本發(fā)明涉及以聚酰胺樹脂(A)和一種微粒分散相為主要組分的耐沖擊注塑件，所述分散相的微粒從數(shù)量上看平均直徑大于0.4微米，從體積來(lái)看平均直徑大于1微米，如50％(體積)以上微粒大于1微米。所述的分散相可以由含有至少一種乙烯和不飽和環(huán)氧化物的共聚物(B)和至少一種聚烯烴(C)的混合物構(gòu)成。
文檔編號(hào)C08L33/06GK1167674SQ9711127
公開日1997年12月17日 申請(qǐng)日期1997年4月16日 優(yōu)先權(quán)日1996年4月16日
發(fā)明者P·帕利, A·布尤 申請(qǐng)人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司