專利名稱：塑料膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及塑料膜。本發(fā)明的目的在于提供一種膜，附著水微滴后它幾乎不模糊，甚至在低溫和高濕度情況下。
具有多種功能的膜已廣為人知。特別是在，食品和植物——諸如花等——的包裝領(lǐng)域，從保存和外觀的角度看要求程度適宜的透潮性和透明度。這樣，如果透潮性太大，那么內(nèi)容物就干了。相反，如果透潮性太低，那么潮氣在內(nèi)部聚集，當(dāng)內(nèi)容物與之接觸時(shí)會(huì)發(fā)生腐爛變質(zhì)。另外，當(dāng)在冰箱里或類似情況低溫保存時(shí)，濕氣凝結(jié)形成水滴，它們粘著在膜上，使內(nèi)容物很難見到，而成為腐敗的一個(gè)原因。為了這個(gè)目的，特別是為了防止水滴的粘附。親水性的材料諸如脂肪酸酯或氧化乙烯加合物已被摻入或涂到膜表面，或用另一種方法，即進(jìn)行處理以提高對(duì)水的排斥性，這樣甚至當(dāng)水滴形成時(shí)，它們也會(huì)掉落。
然而，這些技術(shù)都有缺點(diǎn)，即表面變粘或摻入的材料滲出，作為商業(yè)產(chǎn)品這是令人不滿意的，因此在涂敷后需要干燥步驟，這需要費(fèi)用，本發(fā)明提供一種抗霧膜，無需這樣的涂敷或干燥，并可只用共擠出或迭層就可獲得。
本發(fā)明是一種塑料膜，其特征在于在按照J(rèn)IS Z0208所規(guī)定的透潮性少于1000g/m2/24h的塑料膜上迭層或共擠一層透潮性至少為1000g/m2/24h的膜，再者，本發(fā)明還包括上述的塑料膜，其特征在于膜材料至少是一種選自由聚醚—聚酰胺嵌段共聚物、熱塑性聚酯彈性體和熱塑性聚氨酯組成的組中的材料。
在本發(fā)明中，“透潮性”是本條件B(40℃，90％相對(duì)濕度)下用JIS Z0208所述規(guī)定的方法測的值。
在本發(fā)明中，“塑料膜”適用于透潮性小于1000g/m2/24h的膜。對(duì)于值為1000g/m2/24h或更大的膜的情況，幾乎沒有水滴粘著，這樣無需本發(fā)明。優(yōu)選值在10-900g/m2/24h范圍，更優(yōu)選在50-800g/m2/24h范圍。
本發(fā)明的塑料膜是一種帶有透潮性至少為1000g/m2/24h的膜迭層材料。就迭層方法而言，可使用常規(guī)已知的方法，諸如同時(shí)擠出兩種成分的共擠出方法。所謂擠出迭層的方法——先擠出一種成分形成膜，然后再把其它樹脂擠在上面或用兩種膜熱壓結(jié)合的方法。
構(gòu)成本發(fā)明的膜的樹脂可以是任何只要具有上述性質(zhì)的樹脂，但從透潮性角度而言，它們包括至少一種選自由聚醚—聚酰胺嵌段共聚物、熱塑性聚酯彈性體和熱塑性聚氨組成的組中的材料。
本發(fā)明中，“聚醚—聚酰胺嵌段共聚物(下文省略為PEBA)”是聚合物，其中聚氧化烯鏈(a)和聚酰胺鏈(b)——含有6或更多碳原子的內(nèi)酰胺或氨基羧酸的聚合物或6或更多碳原子的二胺和二羧酸鹽的聚合物——鍵合在一起。那些，其中(a)和(b)通過有4-20個(gè)碳原子的二羧酸(c)鍵合的通常被歸為聚酯醚酰胺類。這些聚合物例如可用日本審查專利公報(bào)No56-45419的方法制備。它們特別由Pebax(Elf Atochem Co.)、ELY(Ems Co.)和VESTAMID(Hüls Co.)說明。在本發(fā)明中使用的PEBA中聚酰胺成分和聚醚成分的類型和量將根據(jù)目的和用途而選擇。
在本發(fā)明中，“熱塑性聚酯彈性體(下文省略為TPEE)”是聚合物，其中聚氧化烯鏈(a)或脂族聚酯鏈(a′)與聚酯鏈(c)——有6或更多碳原子的羥基羧酸的聚合物或芳族二羧酸的聚合物與有2或更多碳原子的二羥基化合物的聚合物——鍵合在一起。另外，也可聯(lián)合使用兩種或多種(c)成分。該聚合物例如在美國專利4739012中有詳細(xì)描述。它們特別由Hytrel(Dupont)、Pelprene(Toyobo)和Rekuse(Teijin)等說明。在本發(fā)明中使用的TPEE中上述(a)和/或(a′)成分對(duì)(b){sic}成分的重量比將根據(jù)目的和用途而定。
在本發(fā)明中，熱塑性聚氨酯(下文省略為TPU)的例子是聚醚氨酯和聚酯氨酯(己二酸酯型、己內(nèi)酮型)。它們特別是通常由一種有機(jī)二異氰酸酯與一種聚醚或分子量在500-6000范圍內(nèi)的有時(shí)用催化劑控制鏈增長的聚酯二醇反應(yīng)獲得的聚氨酯類。作為異氰酸酯，優(yōu)選使用甲苯二異氰酸酯、二異氰酸二苯甲酯或類似物；作為聚醚，優(yōu)選使用聚四氫呋喃、聚氧化丙烯或類似物；作為聚酯，優(yōu)選使用{聚}己二酸丁烯酯或{聚}己內(nèi)酮等。
在本發(fā)明中，只要透潮性在上述范圍內(nèi)，PEBA、TPEE和TPU可單獨(dú)或作為混合物使用，或在嵌段共聚物情況下，可使用兩種或多種這樣一些的混合物其各個(gè)樹脂的軟段/硬段比不相同，或者可使用與其它樹脂的混合物。
在本發(fā)明的塑料膜中，在不損害本發(fā)明的膜的性質(zhì)的范圍內(nèi)，可任意加入慣用的抗氧化劑、防熱分解劑、紫外線吸收劑、抗水解改性劑、著色劑(染料和顏料)、抗靜電劑、導(dǎo)電劑、結(jié)晶成核劑、結(jié)晶促進(jìn)劑、增塑劑、預(yù)滑劑、潤滑劑、脫模劑、阻燃劑和阻燃輔劑等。
使用本發(fā)明的塑料膜最好是高透潮性的一面在水滴生成的一側(cè)。當(dāng)用作包裝時(shí)，高透潮性的一面最好在內(nèi)側(cè)。
本發(fā)明的塑料膜在其透潮性方面極好，幾乎沒有水滴附著，因此作為用于保存食物和值物諸如花等的膜特別有價(jià)值。
用下面用實(shí)施例更具體的條款說明本發(fā)明，但這并不是說本發(fā)明僅受這些實(shí)施例限制。
用下列方法測定或評(píng)價(jià)各種性能。(1)透潮性基于JIS Z0208在條件B(40℃，90％相對(duì)溫度)下測定。(2)水滴附著試驗(yàn)在100ml燒杯中加入80ml 40℃的水，然后用膜覆蓋燒杯口，將燒杯置于5℃的冰箱內(nèi)。4小時(shí)后取出，觀察膜附著水滴的狀態(tài)。實(shí)施例1，對(duì)比實(shí)施例1干燥聚醚—聚酰胺嵌段共聚物Pebax A和B(由Elf Atochem制造)后，用一種多層單螺桿劑出機(jī)在200℃擠出一種二層膜。Pebax A-側(cè)厚度20μ，Pebax B-側(cè)厚度10μ。Pebax A由PA-12嵌段和聚丁二醇(PTMG)嵌段構(gòu)成，邵氏硬度D63。Pebax B由Mn2600的PA-12嵌段和Mn650的聚乙二醇(PEG)嵌段構(gòu)成。所得的膜的透潮性為700g/m2/24h，當(dāng)有40℃水的燒杯用該種膜Pebax B-側(cè)在內(nèi)側(cè)覆蓋時(shí)，沒有水滴附著。在對(duì)比實(shí)驗(yàn)中，只含Pebax A的30μ的膜透潮性為660，在水滴附著試驗(yàn)中在膜上可看到許多水滴。只含Pebax B的25μ的膜透潮性為2700g/m2/24h，絕對(duì)沒有水滴附著。實(shí)施例2，對(duì)比實(shí)施例2通過將5μ厚的Pebax C擠出在Elf Atochen制造的25μ的PebaxD膜上制成迭層膜。Pebax C由PA-12嵌段和PEG嵌段構(gòu)成，邵氏硬度D40。Pebax D由PA-12嵌段和PTMG嵌段構(gòu)成，邵氏硬度D70。該二層的迭層膜透潮性為300，在Pebax C-側(cè)為內(nèi)側(cè)的水滴附著試驗(yàn)中，沒有看到水滴的附著。在對(duì)比實(shí)驗(yàn)中，只含PebaxD的30μ的膜透潮性為260，在水滴附著試驗(yàn)中看到許多水滴附著。此外，只含Pebax C的25μ的膜透潮性為4300g/m2/24h。對(duì)比實(shí)施例310份Pebax C與90份Pebax D混合，然后用單螺桿擠出機(jī)制成25μ厚的膜。該膜的透潮性為400，在水滴附著試驗(yàn)中看到許多水滴附著。實(shí)施例3和4象實(shí)施例2那樣在Pebax D膜上迭層制備30μ厚的膜，但用Hytrel4767(Dupont制造的熱塑性聚酯彈性體)或Toyobo Urethane E3080A(由Toyobo制造)代替Pebax C(分別是實(shí)施例3和4)。Hytrel的膜和Toyolo的膜單獨(dú)的透潮性高于1000g/m2/24h。透潮性分別是270g/m2/24h和280g/m2/24h，在兩種水滴附著試驗(yàn)中沒有一種情況看到水滴。實(shí)施例5用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚氨酯/Pebax 28μ厚雙層膜的共擠出，除了用Toyobo Urethane A3064D代替實(shí)施例1中的Pebax A，但有相同的透潮性。該膜的透潮性為600g/m2/24h，沒有看到水滴附著。
如上所述，本發(fā)明的塑料膜有程度適宜的透潮性和低水滴附著性，因此當(dāng)水果、蔬菜或花等被包在里面并在低溫下保存時(shí)，可以期望幾乎不會(huì)由于水滴而使膜起霧。
權(quán)利要求
1 塑料膜，其特征在于在按照J(rèn)IS Z0208中規(guī)定的透潮性小于1000g/m2/24h的塑料膜上，有一種與透潮性至少為1000g/m2/24h的膜迭層的結(jié)構(gòu)。
2 權(quán)利要求1的塑料膜，其特征在于所述膜材料含有至少一種選自由聚醚—聚酰胺嵌段共聚物、熱塑料聚酯彈性體和熱塑性聚氨酯組成的組中的材料。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供具有程度適宜的透潮性和低水滴附著性的塑料膜。該塑料膜的特征是按在JIS ZO208中規(guī)定的透潮性小于1000g/m
文檔編號(hào)C08J5/18GK1168391SQ9711125
公開日1997年12月24日 申請(qǐng)日期1997年4月24日 優(yōu)先權(quán)日1996年4月24日
發(fā)明者倉辻孝俊, J·邁萊特, 山本純 申請(qǐng)人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司