專利名稱：低聚位阻胺光穩(wěn)定劑亞磷酸酯和亞膦酸酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的低聚位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)亞磷酸酯和HALS亞膦酸酯，含有有機(jī)材料(優(yōu)選聚合物)以及所述新穎低聚HALS亞磷酸酯和HALS亞膦酸酯的組合物，以及所述新穎低聚物用于穩(wěn)定化有機(jī)材料、使有機(jī)材料抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的應(yīng)用。
在本領(lǐng)域中已知有機(jī)亞磷酸酯和亞膦酸酯可用作聚烯烴的共穩(wěn)定劑、次級(jí)抗氧劑和加工穩(wěn)定劑。這些已知的亞磷酸酯穩(wěn)定劑的示例可參見R.G_chter/H.M_ller(Ed.)，Plastics Additives Handbook，3rdEd.，P.47，Hanser，Munich1990以及EP—A—356688。
位阻胺、特別是具有2，2，6，6—四甲基哌啶基的化合物可用作光穩(wěn)定劑(位阻胺光穩(wěn)定劑，HALS)。
含有HALS結(jié)構(gòu)單元的亞磷酸酯和亞膦酸酯例如已公開于T.Konig等人，J.prakt.Chem.334，333—349(1992)、US—A—5239076、GB—A—2247241、DE—A—4306747和FR—A—2380290中。
對(duì)于易于氧化、熱和/或光誘導(dǎo)降解的有機(jī)材料，仍然需要更有效的穩(wěn)定劑。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一類HALS亞磷酸酯和HALS亞膦酸酯，它們特別適于用作易于氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的有機(jī)材料的穩(wěn)定劑。特別地，這些化合物可用作合成聚合物的加工穩(wěn)定劑。
因此，本發(fā)明涉及式I所示低聚物 (I)其中L是式II或III所示基團(tuán)(II)—O—R2—O— (III)R1是C1—C25烷基，鏈中插有氧原子、硫原子或 的C2—C25烷基，C2—C24鏈烯基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C15環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C15環(huán)烯基，未取代或苯環(huán)上被C1—C4烷基取代的C7—C9苯烷基，四氫樅酸基，R1或者是式IV所示基團(tuán) (IV)R2是式V—XVI所示基團(tuán) (V) (VI) (VII) (VIII) (IX) (X) (XI) (XII) (XIII) (XIV) (XV) (XVI)R3是C1—C18烷撐(alkylene)，鏈中插有氧原子、硫原子或 R5的C2—C18烷撐，C4—C8鏈烯撐(alkenylene)，或苯基乙撐，R4是C1—C8烷基或式XVII所示基團(tuán) (XVII)
R5是氫原子或C1—C8烷基，R6和R7相互獨(dú)立地為氫原子，C1—C25烷基，C2—C24鏈烯基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C8環(huán)烯基，C7—C9苯烷基或—CH2—S—R20，R8是氫原子或甲基，R9是氫原子，C1—C25烷基，C2—C24鏈烯基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C8環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C8環(huán)烯基，C7—C9苯烷基，—CH2—S—R20，—(CH2)pCOOR21，或—(CH2)qOR22，R10是氫原子，C1-C8烷基，O，OH，NO，—CH2CN，C1—C18烷氧基，C5—C12環(huán)烷氧基，C3—C6鏈烯基，C3—C6鏈炔基，C1—C8酰基，未取代或苯環(huán)上被C1—C4烷基取代的C7—C9苯烷基，R11是C1—C8烷基或式XVII所示基團(tuán) (XVII)R12是 —O—R25—O— 或 R13是 —R25—， 或 R14是C1-C8烷基或式XVII所示基團(tuán) (XVII)R15是-OR26，-NHR27， 或-SR26，R16和R17相互獨(dú)立地是 ，C1—C18烷撐，鏈中插有氧原子、硫原子或 的C2—C18烷撐，C2—C18鏈烯撐，C2—C18鏈炔撐，C2—C20烷叉(alkylidene)，C7—C20苯基烷叉，C5—C8亞環(huán)烷基，C7-C8亞二環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的亞苯基或亞萘基， 或 R18和R19相互獨(dú)立地為氫原子或C1-C8烷基，
R20是C1—C18烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C12環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯基，C7—C9苯烷基，或—(CH2)rCOOR21，R21是C1—C18烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C12環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯基，或C7—C9苯烷基，R22是C1—C25烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯基，C7—C9苯烷基，C1—C25烷酰基，C3—C25鏈烯酰基，鏈中插有氧原子、硫原子 的C3—C25烷?；?，C6—C9環(huán)烷基羰基，未取代或被C1—C12烷基取代的苯甲?；绶约柞；蚩孵；?，R23是C1—C8烷基，R24是一直鍵，C1—C18烷撐，鏈中插有氧原子、硫原子或 R5的C2—C18烷撐，C2—C18鏈烯撐，C2—C20烷叉，C7—C20苯基烷叉，C5—C8亞環(huán)烷基，C7—C8亞二環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的亞苯基或亞萘基， 或 R25是C1—C18烷撐，鏈中插有氧原子、硫原子或 的C2—C18烷撐，C2—C18鏈烯撐，C2—C20烷叉，C7-C20苯基烷叉，C5—C8亞環(huán)烷基，C7—C8亞二環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的亞苯基或亞萘基， 或 R26是C1—C25烷基，鏈中插有氧原子、硫原子或 的C2—C25烷基，C2—C24鏈烯基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C15環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C15環(huán)烯基，未取代或苯環(huán)上被C1—C4烷基取代的C7—C9苯烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯基，R27、R28、R29和R30相互獨(dú)立地是氫原子、C1—C18烷基或式XVII所示基團(tuán) (XVII)R31是C1—C4烷基或羥甲基，R32是氫原子或C1—C8烷基，R33是氫原子、C1—C8烷基或式XVII所示基團(tuán) (XVII)R34是氫原子，C1—C20烷基，C5—C12環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯基，R35是C1—C25烷酰基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯甲?；蛘?
X1是式XVIII、XIX、XX或XXI所示基團(tuán)(XVIII) (XIX)(XX) (XXI)X2是 或 X3是氧原子或 X4是 或 m是0或1，n是2—25的整數(shù)，p是0、1或2，q是3—8的整數(shù)，以及r是1或2，限制條件是，在式I中的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中，基團(tuán)L、基團(tuán)R1和m可相同或不同。
具有至多25個(gè)碳原子的烷基是支鏈或直鏈烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2—乙基丁基、正戊基、異戊基、1—甲基戊基、1，3—二甲基丁基、正己基、1—甲基己基、正庚基、異庚基、1，1，3，3—四甲基丁基、1—甲基庚基、3—甲基庚基、正辛基、2—乙基己基、1，1，3—三甲基己基、1，1，3，3—四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1—甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5—六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。R1、R6、R7、R9、R22、R26和R34優(yōu)選意義之一例如為C1—C18烷基，特別是C1—C12烷基、如C1—C8烷基。R6、R7和R9優(yōu)選意義之一例如為C1—C4烷基，特別是叔丁基。R4、R5、R10、R11、R14、R18、R19、R23、R32和R33優(yōu)選意義之一例如為C1—C6烷基，特別是C1—C5烷基、如C1—C4烷基。R20、R21、R27、R28、R29和R30優(yōu)選意義之一例如為C1—C16烷基，特別是C1—C14烷基、如C1—C12烷基。R27、R28、R29和R30優(yōu)選意義之一例如為C1—C12烷基，特別是C1—C10烷基、如C1—C8烷基。
鏈中插有氧原子、硫原子或 的C2—C25烷基可以插有1個(gè)或多個(gè)雜原子，例如是CH3—O—CH2—、CH3—S—CH2—、CH3—NH—CH2—、CH3—N(CH3)CH2—、CH3-O—CH2CH2—O—CH2—、CH3—(O-CH2CH2—)2O—CH2—、CH3—(O—CH2CH2—)3O-CH2—或CH3—(O—CH2CH2—)4O—CH2。R1和R26優(yōu)選意義之一例如為鏈中插有氧原子的C2—C18烷基，特別是鏈中插有氧原子的C4—C18烷基、如鏈中插有氧原子的C4—C12烷基。
C2—C24鏈烯基是支鏈或直鏈的，例如為乙烯基、丙烯基、2—丁烯基、3—丁烯基、異丁烯基、正—2，4—戊二烯基、3—甲基—2—丁烯基、正—2—辛烯基、正2十二碳烯基、異十二碳烯基、油基、正—2—十八碳烯基或正—4—十八碳烯基。R1、R6、R7、R9和R26優(yōu)選意義之一為C3—C18鏈烯基，特別是C3—C12鏈烯基、如C3—C10鏈烯基。R10優(yōu)選意義這一為C3—C6鏈烯基，特別是C3—C5鏈烯基、如C3—C4鏈烯基。
未取代或優(yōu)選帶有1—3個(gè)、特別是1或2個(gè)直鏈或支鏈烷基的C1—C4烷基取代C5—C15環(huán)烷基、特別是C5—C12環(huán)烷基例如為環(huán)戊基、甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、三甲基環(huán)己基、叔丁基環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基或環(huán)十二烷基。優(yōu)選C5—C8環(huán)烷基，特別是環(huán)己基。
未取代或優(yōu)選含有1—3個(gè)、特別是1或2個(gè)直鏈或支鏈烷基的C1—C4烷基取代C5—C15環(huán)烯基例如為環(huán)戊烯基、甲基環(huán)戊烯基、二甲基環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、甲基環(huán)己烯基、二甲基環(huán)己烯基、三甲基環(huán)己烯基、叔丁基環(huán)己烯基、環(huán)庚烯基、環(huán)辛烯基或環(huán)十二碳烯基。優(yōu)選C5—C12環(huán)烯基，特別是C5—C8環(huán)烯基、如環(huán)己烯基。
未取代或優(yōu)選帶有1—3個(gè)、特別是1或2個(gè)支鏈或直鏈烷基的苯環(huán)上被C1—C4烷基取代的苯烷基例如為苯甲基、α—甲基苯甲基、α，α—二甲基苯甲基、2—苯基乙基、2—甲基苯甲基、3—甲基苯甲基、4—甲基苯甲基、2，4—二甲基苯甲基、2，6—二甲基苯甲基或4—叔丁基苯甲基。優(yōu)選苯甲基。
C1—C18烷撐是支鏈或直鏈的，例如為亞甲基、1，2—亞乙基、1，2—亞丙基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、十亞甲基、十二亞甲基或十八亞甲基。R3優(yōu)選意義之一例如為C1—C12烷撐，特別是C2—C10烷撐、如C2-C8烷撐。R3優(yōu)選為1，2—亞乙基和1，2—亞丙基。R16和R17優(yōu)選意義之一例如為C2—C14烷撐，特別是C2—C12烷撐、如C2—C8烷撐。R16和R17例如特別優(yōu)選為C4—C8烷撐。R24優(yōu)選意義之一例如為C1—C14烷撐，特別是C1—C12烷撐、如C1—C8烷撐。R25例如特別優(yōu)選為C2—C14烷撐，特別是C2—C12烷撐、如C2—C8烷撐。
鏈中插有氧原子、硫原子或 的C2—C18烷撐可以插有1或多個(gè)雜原子，它們例如為—CH2—O—CH2、—CH2—S—CH2—、—CH2—NH—CH2—、-CH2-N(CH3)—CH2—、—CH2—O—CH2CH2—O—CH2、—CH2-(O—CH2CH2—)2O—CH2—、—CH2—(O—CH2CH2—)3O—CH2、—CH2—(O—CH2CH2—)4O—CH?；駽H2CH2—S—CH2CH2。R3、R16、R17、R24和R25優(yōu)選意義之一例如為鏈中插有氧原子的C2—C18烷撐，特別是鏈中插有氧原子的C4—C18烷撐、如鏈中插有氧原子的C4—C12烷撐。
C4—C8鏈烯撐R3例如為2—丁烯—1，4—二基。
苯基乙撐是—CH(C6H5)CH2—。
C1—C4烷基取代的苯基優(yōu)選帶有1—3個(gè)、特別是1或2個(gè)烷基，例如為鄰、間或?qū)谆交?，3—二甲基苯基，2，4—二甲基苯基，2，5—二甲基苯基，2，6—二甲基苯基，3，4—二甲基苯基，3，5—二甲基苯基，2—甲基—6—乙基苯基，4—叔丁基苯基，2—乙基苯基或2，6—二乙基苯基。
具有至多18個(gè)碳原子的烷氧基是直鏈的或支鏈的，例如為甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基。R10優(yōu)選意義之一為C4—C16烷氧基，特別是C6—C12烷氧基。
C5—C12環(huán)烷氧基例如為環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基、環(huán)癸氧基、或環(huán)十二烷氧基。R4優(yōu)選意義之一為C5—C8環(huán)烷氧基。特別優(yōu)選環(huán)戊氧基和環(huán)己氧基。
C3—C6鏈炔基為支鏈或直鏈基團(tuán)，例如為丙炔基(炔丙基，—CH2—C≡CH)、2—丁炔基或3—丁炔基。
C1—C8?；鐬榧柞；⒁阴；⒈；⒍□；⑽祯；?、己?；⒏；⑿刘；⒈郊柞；?、丙烯酰基或巴豆?；?。優(yōu)選C1—C8烷酰基、C3—C8鏈烯酰基或苯甲?；貏e是乙?；?。
C2—C18鏈烯撐的示例為1，2—亞乙烯基、甲基—1，2—亞乙烯基、辛烯基—1，2—亞乙基或十二碳烯基—1，2—亞乙基。R16、R17、R24和R25優(yōu)選意義之一為C4—C12鏈烯撐，特別是C4—C8鏈烯撐、如2—丁烯—1，4—二基。
C2—C18鏈炔撐的示例為C≡C—、2—丙炔撐(—C≡C—CH2—)、2—丁炔撐(—CH2—C≡C—CH2—)、2—戊炔撐、2—己炔撐、3—己炔撐、3—庚炔撐、2—癸炔撐、4—癸炔撐或8—十八碳炔撐。R16和R17優(yōu)選意義之一為C2—C12鏈炔撐，特別是C4—C8鏈炔撐、如2—丁炔撐。
C2—C20烷叉通常為乙叉、丙叉、丁叉、戊叉、4—甲基戊叉、庚叉、壬叉、十三烷叉、十九烷叉、1—甲基乙叉、1—乙基丙叉或1—乙基戊叉。R16、R17、R24和R25優(yōu)選意義之一例如為C2—C12烷叉，特別是C2—C8烷叉、如C2—C6烷叉。
C7—C20苯基烷叉通常為苯基甲叉、2—苯基乙叉或1—苯基—2—己叉。R16、R17、R24和R25優(yōu)選意義之一例如為C7—C15苯基烷叉，特別是C7—C12苯基烷叉、例如C7—C9苯基烷叉。
C5—C8亞環(huán)烷基是具有兩個(gè)自由鍵和至少一個(gè)環(huán)的飽和烴基，通常為亞環(huán)戊烷基、亞環(huán)己烷基、亞環(huán)庚烷基或亞環(huán)辛烷基。優(yōu)選亞環(huán)己烷基。
C7—C8亞二環(huán)烷基可以是亞二環(huán)庚烷基或亞二環(huán)辛烷基。
未取代或被C1—C4烷基取代的亞苯基或亞萘基通常為1，2—、1，3—、1，4—亞苯基，1，2-、1，3—、1，4—、1，6—、1，7—、2，6—或2，7—亞萘基。優(yōu)選1，4—亞苯基。
具有至多25個(gè)碳原子的烷酰基是支鏈或直鏈基團(tuán)，通常包括甲?；⒁阴；?、丙?；⒍□；?、戊?；?、己?；?、庚?；⑿刘；?、壬酰基、癸?；⑹惶减；?、十二碳?；?、十三碳?；?、十四碳?；?、十五碳?；?、十六碳?；?、十七碳酰基、十八碳酰基、二十碳?；蚨减；?。R22和R35優(yōu)選意義之一為C1—C18烷?；?，特別是C1—C12烷酰基、如C1—C8烷酰基。R35特別優(yōu)選為C1—C4烷酰基，特別是乙酰基。
C3—C25鏈烯酰基是支鏈或直鏈基團(tuán)，通常包括丙烯?；?、2—丁烯?；?、3—丁烯?；?、異丁烯?；⒄?，4—戊二烯?；?、3—甲基—2—丁烯?；?、正—2—辛烯?；?、正—2—十二碳烯?；愂枷；⒂王；?、正—2—十八碳烯?；蛘?—十八碳烯?；?。優(yōu)選C3—C18更優(yōu)選C3—C12(如C3—C6)、最優(yōu)選C3—C4鏈烯酰基。
鏈中插有氧原子、硫原子或 的C3—C25烷?；ǔ镃H3—O—CH2CO—、CH3—S—CH2CO—、CH3—NH—CH2CO—、CH3—N(CH3)—CH2CO—、CH3—O-CH2CH2—O—CH2CO—、CH3-(O-CH2CH2—)2O—CH2CO—、CH3-(O—CH2CH2—)3O—CH2CO—或CH3—(O—CH2CH2—)4O—CH2CO—。
C6—C9環(huán)烷基羰基通常為環(huán)戊基羰基、環(huán)己基羰基、環(huán)庚基羰基或環(huán)辛基羰基。優(yōu)選環(huán)己基羰基。
C1—C12烷基取代的苯甲?；鶅?yōu)選帶有1—3個(gè)、最優(yōu)選1或2個(gè)烷基，通常為鄰、間或?qū)谆郊柞；?，3—二甲基苯甲?；?、2，4—二甲基苯甲?；?，5—二甲基苯甲?；?，2，6—二甲基苯甲?；?，3，4—二甲基苯甲?；?，3，5—二甲基苯甲?；?，2—甲基—6—乙基苯甲酰基，4—叔丁基苯甲?；?，2—乙基苯甲酰基，2，4，6—三甲基苯甲?；?，6—二甲基—4—叔丁基苯甲?；?，5—二叔丁基苯甲?；?。優(yōu)選的取代基是C1—C8烷基，最優(yōu)選C1—C4烷基。
優(yōu)選其中的基團(tuán)具有如下意義的式I所示低聚物R1是C1—C18烷基，鏈中插有氧原子的C2—C18烷基，C2—C18鏈烯基，C5—C15環(huán)烷基，C5—C15環(huán)烯基，C7—C9苯烷基或四氫樅酸基，R1或者是式IV所示基團(tuán) (IV)R6和R7相互獨(dú)立地為氫原子，C1—C18烷基，C2—C18鏈烯基，C5—C8環(huán)烷基，苯基，C5—C8環(huán)烯基，C7—C9苯烷基或—CH2—S—R20，
R9是氫原子，C1—C18烷基，C2—C18鏈烯基，C5—C8環(huán)烷基，苯基，C5—C8環(huán)烯基，C7—C9苯烷基，—CH2—S—R20，—(CH2)p—COOR21，或—(CH2)qOR22，R20是C1—C12烷基，C5—C12環(huán)烷基，苯基，C7—C9苯烷基或—(CH2)rCOOR21，R21是C1—C12烷基，C5—C12環(huán)烷基，苯基或C7—C9苯烷基，R22是C1—C18烷基，苯基，C7—C9苯烷基，C1—C18烷酰基，C3—C18鏈烯?；?，鏈中插有氧原子的C3—C18烷?；?，C6—C9環(huán)烷基羰基，苯甲?；?，噻吩酰基或糠?；约皅為3—6的整數(shù)。
還優(yōu)選其中的基團(tuán)具有如下意義的式I所示低聚物R1是C1—C12烷基、C3—C12鏈烯基、環(huán)己基、苯甲基或四氫樅酸基，或R1是式IV所示基團(tuán) (IV)R6和R7相互獨(dú)立地為氫原子、C1—C8烷基、環(huán)己基或苯基，R9是氫原子、C1—C8烷基、環(huán)己基、苯基或—(CH2)pCOOR21，R21是C1—C12烷基或苯甲基，n為2—20的整數(shù)，以及p為2。
同樣地，優(yōu)選其中的基團(tuán)具有如下意義的式I所示低聚物R3是C1—C12烷撐，Q2鏈中插有氧原子的C2—C12烷撐，C4—C8鏈烯撐或苯基—1，2—亞乙基，R11是C1—C8烷基，R12是 —O—R25—O—， 或 R13是 —R25—， 或 R15是-OR26，-NHR27， 或
R16和R17相互獨(dú)立地為 C2—C12烷撐，鏈中插有氧原子的C2—C12烷撐，C2—C12鏈烯撐，C4—C12鏈炔撐，C2—C12烷叉，C7—C12苯基烷叉，C5—C8亞環(huán)烷基，或亞苯基，R24是一直鍵，C1—C12烷撐，鏈中插有氧原子的C2—C12烷撐，C2—C12鏈烯撐，C2—C12烷叉，C7—C12苯基烷叉，C5—C8亞環(huán)烷基，或亞苯基，R25是C1—C12烷撐，鏈中插有氧原子的C2—C12烷撐，C2—C12鏈烯撐，C2—C12烷叉，C7—C12苯基烷叉，C5—C8亞環(huán)烷基，或亞苯基，R26是C1—C18烷基，鏈中插有氧原子的C2—C18烷基，C2—C18鏈烯基，C5—C15環(huán)烷基，C5—C15環(huán)烯基，C7—C9苯烷基，或苯基，R27、R28、R29和R30相互獨(dú)立地為氫原子、C1—C12烷基或式XVII所示基團(tuán) (XVII)R32是氫原子或C1—C4烷基，R33是氫原子或C1—C8烷基，R34是氫原子、C1—C12烷基、C5—C12環(huán)烷基或者苯基，R35是C1—C18烷?；?、苯甲?；?X1是式XVIII或XIX所示基團(tuán)(XVIII) (XIX)X2是 X4是 或 和n為2—20的整數(shù)。
特別優(yōu)選其中的基團(tuán)具有如下意義的式1所示低聚物R3是C1—C8烷撐，鏈中插有氧原子的C2—C8烷撐，或C4—C8鏈烯撐，R11是C1—C6烷基，R12是 —O—R25—O—， 或 R13是 —R25—， 或 R15是-OR26，-NHR27， 或 R16和R17相互獨(dú)立地為 C2—C8烷撐，C4—C12鏈炔撐或C2—C8烷叉，R23是C1—C6烷基，R24是一直鍵，C1—C12烷撐，鏈中插有氧原子的C2—C12烷撐，C2—C8鏈烯撐，或C2—C8烷叉，R25是C2—C12烷撐，鏈中插有氧原子的C2—C12烷撐，C2—C12鏈烯撐，或C2—C12烷叉，R26是C1—C12烷基，C2—C12鏈烯基，環(huán)己基，苯甲基或苯基，R27，R28和R29相互獨(dú)立地為C1—C10烷基或式XVII所示基團(tuán) (XVII)R32是氫原子或C1—C4烷基，R33是氫原子或C1—C8烷基，R34是氫原子或C1—C8烷基，R35是C1—C12烷?；⒈郊柞；?X1是式XVIII或XIX所示基團(tuán)(XVIII) (XIX)X2是 X4是 或 n為2—15的整數(shù)。
特別有用的是其中的R10是氫、C1—C4烷基、C4—C16烷氧基、C5—C8環(huán)烷氧基、烯丙基、炔丙基、乙酰基或苯甲基的式I所示低聚物。
特別有用的是其中的基團(tuán)具有如下意義的式I所示低聚物
R1是式IV所示基團(tuán) (IV)R2是式V、VI、VII、VIII、XI、XII或XVI所示基團(tuán) (V) (VI) (VII) (VIII) (XI) (XII) (XVI)R3是亞甲基或1，2—亞乙基，R4是C1—C8烷基，R6和R7相互獨(dú)立地為氫原子或C1—C4烷基，R8是氫原子，
R9是氫原子或C1—C4烷基，R10是氫原子或C1—C4烷基，R11是C1—C4烷基，R12是 或 R13是 或—R25—，R15是-OR26或 R17是 或C4-C8鏈炔撐，R23是C1—C4烷基，R24是C2—C8烷撐，R25是C2—C8烷撐，R26是C1—C4烷基，R32是氫原子或C1—C4烷基，R33是氫原子或C1—C4烷基，R35是C1—C4烷酰基，X1是式XVIII所示基團(tuán) (XVIII)X2是 X3是氧或 以及n為2—10的整數(shù)。
式I所示新穎低聚物可用本質(zhì)上已知的方法制備。
本發(fā)明還涉及式I所示低聚物的優(yōu)選制備方法，它包括使式XXII所示化合物或它們的混合物 (XXII)式中各符號(hào)意義同上與式XXIII所示化合物或它們的混合物反應(yīng)H—L-H(XXIII)式中L的意義同上。
該反應(yīng)在熔融態(tài)或者在適宜有機(jī)、極性或非極性、非質(zhì)子溶劑存在下進(jìn)行。該反應(yīng)優(yōu)選在堿的存在下，在-20℃至溶劑的沸點(diǎn)、特別是在20℃—150℃進(jìn)行。
諸如胺的堿還可同時(shí)用作溶劑。
堿的用量可以變化，從催化量的、化學(xué)計(jì)算量的到過量幾倍(相對(duì)于所使用的式XXII所示化合物或式XXIII所示化合物)。如需要，反應(yīng)過程中形成的氯化氫可以用胺轉(zhuǎn)化成氯化物，氯化物可以通過過濾和/或用適宜水相或固相洗滌除去，這里也可以使用另一種與水混溶的溶劑。通常采用蒸餾有機(jī)相并干燥殘余物分離產(chǎn)物。
反應(yīng)時(shí)采用的適宜溶劑包括烴(如_、甲苯、二甲苯、己烷、戊烷或石油醚)、鹵代烴(如二或三氯甲烷、1，2—二氯乙烷、1，1，1—三氯乙烷或氯苯)、醚(如二乙醚、二丁醚或四氫呋喃)、酮(如丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲丙酮或環(huán)己酮)，以及乙腈、乙酸丁酯、二甲基甲酰胺、二甲亞砜或N—甲基吡咯烷酮。
適宜堿包括伯、仲和(特別是)叔胺(如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N—二甲基苯胺、N，N—二乙基苯胺或吡啶)，氫化物(如氫化鋰、氫化鈉或氫化鉀)，或醇鹽(如甲醇鈉)。
如果氫化物(如氫化鈉、硼氫化鈉或氫化鋁鋰)、堿金屬、堿金屬氫氧化物或甲醇鈉用作堿，可以首先形成相應(yīng)的式XXIII所示化合物的醇鹽，在與式XXII所示化合物反應(yīng)之前，通過蒸餾(如用甲苯進(jìn)行共沸蒸餾)除去形成的任意反應(yīng)產(chǎn)物(如水或甲醇)。
式I所示低聚物的結(jié)構(gòu)組成取決于反應(yīng)條件(如溶劑或反應(yīng)溫度)以及式XXII和式XXIII所示化合物的摩爾比和濃度。
既可以使用過量的式XXII所示化合物，也可以使用過量的式XXIII所示化合物。但優(yōu)選使用過量的式XXIII所示的HALS—二醇。式XXII與式XXIII所示化合物混合的優(yōu)選摩爾比為1.9∶1—1∶1.9、特別優(yōu)選1.05∶1—1∶1.8，尤其是1∶1.1—1∶1.3。
因此，本發(fā)明還涉及式XXII所示化合物或它們的混合物與式XXIII所示化合物或它們的混合物反應(yīng)得到的低聚產(chǎn)物。
式XXII和式XXIII所示化合物的制備方法是已知的。
式中的m＝1的式XXII所示化合物是已知的，或可根據(jù)已知方法制備，例如可參見DE—A—3928291或R.A.Bartlett等人，J.Amer.Chem.SoC.109(19)，5699(1987)。
同樣地，式中的m＝0的式XXII所示化合物也是已知的，或可根據(jù)已知方法制備，例如可參見Org.Syntheses Coll.Vol.IV，784(1963)和T.Weil等人，Helv.Chim.Acta 1952，1412或者F.Nief等人，Tetrahedron47(33)，6673(1991)。
制備式I所示新穎化合物所需的式XXII所示化合物可用類似于上述文獻(xiàn)中的方法原地制備，并且無需分離、直接與式XXIII所示化合物反應(yīng)，得到式I所示化合物。
式XXIII所示HALS化合物是已知的，或可用本質(zhì)上已知的方法制備，例如可參見US—A—3974127、US—A—4279804、US—A—4798836、US—A—4883870或US—A—5198546。
式I中的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中，L可具有相同或不同的意義。
如果使用過量的式XXIII所示HALS化合物，則式I所示低聚物的端基如式XXIV所示 (XXIV)主要為羥基或氨基，如需要，這些端基可容易地用已知方法被衍生化。例如，這些端基可以用酰鹵(如羧酰鹵或磷酰鹵)或酸酐酯化，用甲硅烷基鹵甲硅烷基化，用烷基鹵或苯甲基鹵烷基化或苯甲基化，與異氰酸酯反應(yīng)形成尿烷，與異硫氰酸酯反應(yīng)形成硫代尿烷，與磺酰鹵和(例如)亞硫酰氯反應(yīng)形成鹵化物，或者與氯亞磷酸酯(chlorophosphites)、如與式XXV、XXVI或XXVII所示氯亞磷酸酯反應(yīng) (XXV) (XXVI) (XXVII)其中R36例如是C1—C25烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯基，或C7—C9苯烷基；X5和X6相互獨(dú)立地為氫原子或C1—C4烷基，或者與它們相連的碳原子一起形成3，4—脫氫環(huán)己叉。
被C1—C4烷基取代的苯基優(yōu)選含有1—3個(gè)、特別是1或2個(gè)烷基，例如為鄰、間或?qū)谆交?，3—二甲基苯基，2，4—二甲基苯基、2，5—二甲基苯基、2，6—甲基苯基、3，4—二甲基苯基、3，5—二甲基苯基、2—甲基—6—乙基苯基、4—叔丁基苯基、2—乙基苯基或2，6—二乙基苯基。
如果使用過量的式XXII所示化合物，在某些情況下，式I所示低聚物(如式XXVIII、XXIX和XXX所示)還帶有活性—P—Cl基團(tuán) (XXVIII) (XXIX) (XXX)氯化氫被酚、醇、胺、硫醇或亞磷酸二烷基酯置換。適宜醇為C1—C8烷基醇，如甲醇、乙醇、正丙醇或正丁醇。
式I所示低聚物還可以為式XXXI所示的環(huán) (XXXI)其中，L所帶的端羥基或端氨基與另一鏈端基 通過消除氯化氫而環(huán)化。
因此，本發(fā)明優(yōu)選涉及式XXXII所示低聚物 (XXXII)其中，端基E1為氫、 或 端基E2為-L-H， 或 或者端基E1和E2一起形成直鍵(環(huán)狀化合物)；R36是C1—C8烷基。
特別優(yōu)選其中的端基E1為氫、端基E2為式—L—OH所示基團(tuán)(其中的L的意義同上)的式XXXII所示低聚物。
式I所示新穎化合物適于穩(wěn)定化有機(jī)材料，使有機(jī)材料抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解。
這些有機(jī)材料的示例有1.單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚(1—丁烯)、聚(4—甲基—1—戊烯)、聚異戊二烯或聚異丁二烯，以及環(huán)烯如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(它可以是交聯(lián)的)如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE—HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE—UHMW)、中等密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、支化低密度聚乙烯(BLDPE)。
聚烯烴、即上段所述的單烯烴聚合物、特別是聚乙烯和聚丙烯可用各種方法、特別是下述方法制備a)自由基聚合(通常在高壓和升高的溫度下進(jìn)行)。
b)使用催化劑的催化聚合，該催化劑通常含有1種或多種元素周期表IVb、Vb、VIb或VIII族的金屬。這些金屬通常具有1個(gè)或多個(gè)配位體，通常為氧化物、鹵化物、醇鹽、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基，它們可以是π—或σ—配位的。這些金屬配位化合物可以直接使用或固定于載體上、通常在活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或二氧化硅上使用。這些催化劑可溶于或不溶于聚合反應(yīng)介質(zhì)中，這些催化劑在聚合反應(yīng)中可單獨(dú)使用，或者進(jìn)一步用烷基金屬、金屬氫化物、烷基金屬鹵化物、烷基金屬氧化物或烷基噁唑烷金屬進(jìn)一步活化，活化劑中的金屬為元素周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素。這些活化劑可用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)改性。這些催化體系通常被稱作Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(—Natta)、TNZ(Dupont)、金屬茂或單中心催化劑(SSC)。
2.1中所述聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物，聚丙烯與聚乙烯的混合物(如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同類型聚乙烯的混合物(如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴與二烯烴或其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，線型低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/1—丁烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/1—丁烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物以及它們與一氧化碳的共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物及它們的鹽(離子聚合物)，以及乙烯、丙烯與如己二烯、二環(huán)戊二烯或乙叉降冰片烯的二烯烴的三元共聚物；這些共聚物的混合物或與1中所述聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯—丙烯共聚物、LDPE/乙烯—乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯—丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA，以及聚亞烷基/一氧化碳交替或無規(guī)共聚物，和它們與其它聚合物如聚酰胺的混合物。
4.烴樹脂(如C5—C9)及其氫化改性產(chǎn)物(如粘合劑)以及聚亞烷基與淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯，聚(對(duì)甲基苯乙烯)，聚(α—甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α—甲基苯乙烯與二烯烴或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯的共聚物；高沖擊強(qiáng)度苯乙烯共聚物與另一聚合物如聚丙烯酸酯、二烯烴聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物的混合物；苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物。
7.苯乙烯或α—甲基苯乙烯的接枝共聚物，如苯乙烯接枝于聚丁二烯、苯乙烯接枝于聚(丁二烯—苯乙烯)或聚(丁二烯—丙烯腈)上的接枝共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝于聚丁二烯上的共聚物；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝于聚丁二烯上的共聚物；苯乙烯和馬來酐接枝于聚丁二烯上的共聚物；苯乙烯、丙烯腈和馬來酐或馬來酰亞胺接枝于聚丁二烯上的共聚物；苯乙烯和馬來酰亞胺接枝于聚丁二烯上的共聚物；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝于聚丁二烯上的共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝于乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上的共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝于聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上的共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝于丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的共聚物；以及它們與6中所列共聚物的混合物，例如稱作ABS、MBS或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含鹵聚合物，如聚氯丁二烯，氯化橡膠，氯化和溴化異丁烯/異戊二烯共聚物(鹵丁橡膠)，氯化或氯磺化聚乙烯，乙烯和氯代乙烯的共聚物，表氯醇均聚物和共聚物，特別是含氯乙烯基化合物的聚合物，如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯，以及它們的共聚物，如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生于α，β—不飽和酸及其衍生物的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯改進(jìn)了耐沖擊性能的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10.在9中提到的單體的共聚物或與其它不飽和單體的共聚物，如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧烷基酯或丙烯腈/乙烯基鹵共聚物，或者丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生于不飽和醇和胺或其?；苌锘蚱淇s醛的聚合物，例如，聚乙烯基醇，聚乙酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚馬來酸乙烯酯，聚乙烯醇縮丁醛，聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基密胺；以及它們與1中的烯烴的共聚物。
12.環(huán)醚的均聚物和共聚物，聚烷二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚氧化丙烯，或它們與二縮水甘油基醚的共聚物。
13.聚醛，如聚甲醛；以及含有環(huán)氧乙烷共聚單體的聚甲醛，用熱塑性聚氨酯、聚丙烯酸酯或MBS改性的聚醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.衍生于羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯與脂肪或芳香多異氰酸酯及其前體的聚氨酯。
16.衍生于二元胺和二元羧酸和/或氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如，聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12，聚酰胺11，聚酰胺12；間苯二甲胺和己二酸制得的芳香聚酰胺；由己二胺與間苯二甲酸或/和對(duì)苯二甲酸制得的聚酰胺(如需要可加入彈性體改性劑)，如聚(2，4，4—三甲基己二胺/對(duì)苯二甲酸)或聚(間苯二胺/間苯二甲酸)；以及上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或者化學(xué)鍵合或接枝的彈性體的嵌段共聚物，或與聚醚(如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇)的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及加工過程中縮聚的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。
17.聚脲，聚酰亞胺，聚酰胺—酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚酯酰亞胺，聚海因和聚苯并咪唑。
18.衍生于二元羧酸和二元醇和/或羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯的聚酯，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，聚對(duì)苯二甲酸1，4—二羥甲基環(huán)己烷酯和聚羥基苯甲酸，以及衍生于羥基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯，以及由聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜，聚醚砜和聚醚酮。
21.衍生于醛與酚、脲和密胺的交聯(lián)聚合物，如苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和密胺/甲醛樹脂。
22.干燥的和未干燥的醇酸樹脂。
23.衍生于飽和和不飽和二元酸與多元醇的共聚酯和乙烯基化合物作交聯(lián)劑的不飽和聚酯樹脂，及其低燃性含鹵改性產(chǎn)物。
24.衍生于取代的丙烯酸酯如環(huán)氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交聯(lián)丙烯酸酯樹脂。
25.用密胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
26.衍生于脂肪、脂環(huán)、雜環(huán)或芳香縮水甘油基化合物的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚用傳統(tǒng)固化劑如酸酐或胺(如需要，以及促進(jìn)劑)交聯(lián)的反應(yīng)產(chǎn)物。
27.諸如纖維素、橡膠、明膠的天然聚合物及其化學(xué)改性的衍生物，如乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚如甲基纖維素；以及松香及其衍生物。
28.上述聚合物的共混物，如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/聚丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/聚丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
29.為純凈單體化合物或這些化合物的混合物的天然或合成有機(jī)材料，例如，礦物油，動(dòng)物和植物脂、油和蠟，或基于合成酯(如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂和蠟，以及合成酯與礦物油任意重量比的混合物、特別是用作紡絲組合物的混合物，以及這些材料的水乳液。
30.天然或合成橡膠的水乳液，例如天然膠乳或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的膠乳。
因此，本發(fā)明還涉及含有下列組分的組合物(a)易于氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的有機(jī)材料，和(b)至少一種式I所示低聚物或者至少一種式XXII所示化合物或它們的混合物與式XXIII所示化合物或它們的混合物反應(yīng)得到的低聚產(chǎn)物。
被穩(wěn)定化的有機(jī)材料優(yōu)選為天然、半合成或合成有機(jī)材料。特別優(yōu)選熱塑性聚合物，特別是PVC或聚烯烴、尤其是聚乙烯和聚丙烯。
應(yīng)特別強(qiáng)調(diào)的是本發(fā)明新穎化合物抗熱和氧化降解的作用、特別是熱塑性塑料在加工過程中抗熱降解的作用。因此，本發(fā)明新穎化合物特別適于用作加工穩(wěn)定劑。
向待穩(wěn)定化的材料中加入的本發(fā)明低聚物的用量?jī)?yōu)選為0.01％—10％、如0.01％—5％、最好為0.025％—3％、特別是0.025％—1％(基于待穩(wěn)定化的有機(jī)材料的重量)。
除了本發(fā)明式I所示低聚物以外，本發(fā)明組合物還可含有其它穩(wěn)定劑，如下列穩(wěn)定劑1.抗氧劑1.1.烷基化的一元酚，例如2，6—二叔丁基—4—甲基苯酚，2—叔丁基—4，6—二甲基苯酚，2，6—二叔丁基—4—乙基苯酚，2，6—二叔丁基—4—正丁基苯酚，2，6—二叔丁基—4—異丁基苯酚，2，6—二環(huán)戊基—4—甲基苯酚，2—(α—甲基環(huán)己基)—4，6—二甲基苯酚，2，6—二(十八烷基)—4—甲基苯酚，2，4，6—三環(huán)己基苯酚，2，6—二叔丁基—4—甲氧甲基苯酚，側(cè)鏈為直鏈或支鏈的壬基苯酚如2，6—二壬基—4—甲基苯酚、2，4—二甲基—6—(1’—甲基—十一烷—1’—基)苯酚、2，4—二甲基—6—(1’—甲基—十七烷—1’—基)苯酚、2，4—二甲基—6—(1’—甲基—十三烷—1’—基)苯酚，以及它們的混合物。
1.2.烷硫甲基苯酚，如2，4—二辛硫甲基—6—叔丁基苯酚，2，4—二辛硫甲基—6—甲基苯酚，2，4—二辛硫甲基—6—乙基苯酚，2，6—二(十二烷硫甲基)—4—壬基苯酚。
1.3.氫醌及烷基化氫醌，如2，6—二叔丁基—4—甲氧基苯酚，2，5—二叔丁基氫醌，2，5二叔戊基氫醌，2，6—二苯基—4—十八烷氧基苯酚，2，6—二叔丁基氫醌，2，5—二叔丁基—4—羥基苯甲醚，3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲醚，3，5—二叔丁基—4—羥基苯酚硬脂酸酯，己二酸二(3，5—二叔丁基—4—羥基苯酯)。
1.4.生育酚，如α—生育酚、β生育酚、γ—生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化的二苯硫醚，如2，2’—硫連二(6—叔丁基—4—甲基苯酚)、2，2’—硫連二(4-辛基苯酚)、4，4’—硫連二(6—叔丁基—3—甲基苯酚)、4，4’—硫連二(6—叔丁基—2—甲基苯酚)、4，4’—硫連二(3，6—二仲戊基苯酚)、4，4’—二(2，6—二甲基—4—羥基苯基)二硫。
1.6.烷叉雙酚，如2，2’-甲叉二(6—叔丁基—4—甲基苯酚)，2，2’—甲叉二(6—叔丁基—4—乙基苯酚)、2，2’—甲叉二[4—甲基—6—(α—甲基環(huán)己基)苯酚]，2，2’—甲叉二(4—甲基—6—環(huán)己基苯酚)，2，2’—甲叉二(6—壬基—4—甲基苯酚)，2，2’—甲叉二(4，6—二叔丁基苯酚)，2，2’—乙叉二(4，6—二叔丁基苯酚)，2，2’—乙叉二(6—叔丁基—4—異丁基苯酚)，2，2’—甲叉二[6—(α甲基苯甲基)—4—壬基苯酚]，2，2’—甲叉二[6—(α，α—二甲基苯甲基)—4—壬基苯酚]，4，4’—甲叉二(2，6—二叔丁基苯酚)，4，4’—甲叉二(6—叔丁基—2—甲基苯酚)，1，1—二(5—叔丁基—4—羥基—2—甲基苯基)丁烷，2，6—二(3—叔丁基—5—甲基—2—羥基苯甲基)—4—甲基苯酚，1，1，3—三(5—叔丁基—4—羥基—2—甲基苯基)丁烷，1，1—二(5—叔丁基—4—羥基—2甲基苯基)—3—正十二烷硫基丁烷，乙二醇二[3，3—二(3’—叔丁基—4’—羥基苯基)丁酸酯]，二(3—叔丁基—4—羥基5—甲基苯基)二環(huán)戊二烯、對(duì)苯二甲酸二[2—(3’—叔丁基—2’—羥基—5’—甲基苯甲基)—6—叔丁基—4—甲基苯基酯]，1、1—二(3，5—二甲基—2—羥基苯基)丁烷，2，2—二(3，5—二叔丁基—4—羥基苯基)丙烷，2，2—二(5—叔丁基—4—羥基—2—甲基苯基)—4—正十二烷硫基丁烷，1，1，5，5—四(5—叔丁基—4—羥基—2—甲基苯基)戊烷。
1.7.O—、N—和S—苯甲基化合物，如3，5，3’，5’—四叔丁基—4，4’—二羥基—二苯甲醚，4—羥基—3，5—二甲基苯甲硫基乙酸十八烷酯，4—羥基—3，5-二叔丁基苯甲硫基乙酸十三烷酯，三(3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲基)胺，對(duì)苯二甲酸二(4—叔丁基—3—羥基—2，6—二甲基苯甲硫基酯)，二(3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲基)硫，3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲硫基乙酸異辛酯。
1.8.羥苯甲基化的丙二酸酯，如2，2—二(3，5—二叔丁基—2—羥基苯甲基)丙二酸二(十八烷基酯)，2—(3—叔丁基—4—羥基—5—甲基苯甲基)丙二酸二(十八烷基酯)，2，2—二(3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲基)丙二酸二(十八烷硫基乙酯)，2，2—二(3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲基)丙二酸二[4—(1，1，3，3—四甲基丁基)苯基酯]。
1.9.芳香羥苯甲基化合物，如1，3，5—三(3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲基)—2，4，6-三甲基苯，1，4—二(3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲基)—2，3、5，6—四甲基苯，2，4，6—三(3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，如2，4—二辛硫基—6—(3，5—二叔丁基—4—羥基苯胺基)—1，3，5—三嗪，2—辛硫基—4，6—二(3，5—二叔丁基—4—羥基苯胺基)—1，3，5—三嗪，2—辛硫基—4，6—二(3，5—二叔丁基—4—羥基苯氧基)—1，3，5—三嗪，2，4，6—三(3，5—二叔丁基—4—羥基苯氧基)—1，2，3—三嗪，1，3，5—三(3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲基)異氰脲酸酯，1，3，5—三(4—叔丁基—3—羥基—2，6—二甲基苯甲基)異氰脲酸酯，2，4，6—三(3，5—二叔丁基—4—羥基苯乙基)—1，3，5—三嗪，1，3，5—三(3，5—二叔丁基—4—羥基苯丙?；?—六氫化—1，3，5—三嗪，1，3，5—三(3，5—二環(huán)己基—4—羥基苯甲基)異氰脲酸酯。
1.11.苯甲基膦酸酯，如2，5—二叔丁基—4—羥基苯甲基膦酸二甲酯，3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲基膦酸二乙酯，3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲基膦酸二(十八烷基酯)，5—叔丁基—4—羥基—3—甲基苯甲基膦酸二(十八烷基酯)，3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲基膦酸單乙酯的鈣鹽。
1.12.酰氨基苯酚，如N—(4—羥基苯基)月桂酰胺，N—(4—羥基苯基)硬脂酰胺，N—(3，5—二叔丁基—4—羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β—(3，5—二叔丁基—4—羥基苯基)丙酸與—元醇或多元醇的酯，醇例如為甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6—己二醇、1，9—壬二醇、乙二醇、1，2—丙二醇、新戊二醇、硫連二乙醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N’—二(羥乙基)草酰胺、3—硫雜十一烷醇、3—硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4—羥甲基—1—磷雜—2，6，7—三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14.β—(5—叔丁基—4—羥基—3—甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，醇例如為甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6—己二醇、1，9—壬二醇、乙二醇、1，2—丙二醇、新戊二醇、硫連二乙醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N’—二(羥乙基)草酰胺、3—硫雜十一烷醇、3—硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4—羥甲基—1—磷雜—2，6，7—三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.15.β—(3，5—二環(huán)己基—4—羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，醇例如為甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6—己二醇、1，9—壬二醇、乙二醇、1，2—丙二醇、新戊二醇、硫連二乙醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N’—二(羥乙基)草酰胺、3—硫雜十一烷醇、3—硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4—羥甲基—1—磷雜—2，6，7—三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16. 3，5—二叔丁基—4—羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯，醇例如為甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6—己二醇、1，9—壬二醇、乙二醇、1，2—丙二醇、新戊二醇、硫連二乙醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N’—二(羥乙基)草酰胺、3—硫雜十一烷醇、3—硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4—羥甲基—1—磷雜—2，6，7—三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.17.β—(3，5—二叔丁基—4—羥基苯基)丙酸的酰胺，如N，N’—二(3，5—二叔丁基—4—羥基苯丙?；?—1，6—己二胺，N，N’—二(3，5—二叔丁基—4—羥基苯丙?；?—1，3—丙二胺，N，N’—二(3，5—二叔丁基—4—羥基苯丙?；?肼。
1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氧劑，如N，N’—二異丙基對(duì)苯二胺，N，N’—二仲丁基對(duì)苯二胺，N，N’—二(1，4—二甲基戊基)對(duì)苯二胺，N，N’—二(1—乙基—3—甲基戊基)對(duì)苯二胺，N，N’—二(1—甲基庚基)對(duì)苯二胺，N，N’—二環(huán)己基對(duì)苯二胺，N，N’—二苯基對(duì)苯二胺，N，N’—二(2—萘基)對(duì)苯二胺，N—異丙基—N’—苯基對(duì)苯二胺，N—(1，3—二甲基丁基)—N’—苯基對(duì)苯二胺，N—(1—甲基庚基)—N’—苯基對(duì)苯二胺，N—環(huán)己基—N’—苯基對(duì)苯二胺，4—(對(duì)甲苯氨磺?；?二苯胺，N’N’—二甲基—N，N’—二仲丁基對(duì)苯二胺，二苯胺，N—烯丙基二苯胺，4—異丙氧基二苯胺，N—苯基—1—萘胺，N—(4—叔辛基苯基)—1—萘胺，N—苯基—2—萘胺，辛基化的二苯胺如p，p’—二叔辛基二苯胺，4—正丁氨基苯酚，4—丁酰氨基苯酚，4—壬酰氨基苯酚，4—十二碳酰氨基苯酚，4—十八碳酰氨基苯酚，二(4—甲氧基苯基)胺，2，6—二叔丁基—4—二甲氨甲基苯酚，2，4’—二氨基二苯甲烷，4，4’—二氨基二苯甲烷，N，N，N’，N’—四甲基—4，4’—二氨基二苯甲烷，1，2—二[(2—甲基苯基)氨基]乙烷，1，2—二(苯氨基)丙烷，鄰甲苯基雙胍，二[4—(1’，3’—二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化的N—苯基—1—萘胺，單和雙烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物，單和雙烷基化的壬基二苯胺的混合物，單和雙烷基化的十二烷基二苯胺的混合物，單和雙烷基化的異丙基/異己基二苯胺的混合物，單和雙烷基化的叔丁基二苯胺的混合物，2，3—二氫—3，3—二甲基—4H—1，4—苯并噻嗪，吩噻嗪，單和雙烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，單和雙烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物，N—烯丙基吩噻嗪，N，N，N’，N’—四苯基—1，4—二氨基—2—丁烯，N，N—二(2，2，6，6—四甲基—哌啶—4—基)—1，6—己二胺，癸二酸二(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基酯)，2，2，6，6—四甲基哌啶—4—酮，2，2，6，6—四甲基哌啶—4—醇。
2.紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1. 2—(2’—羥基苯基)苯并三唑類化合物，如2—(2’—羥基—5’—甲基苯基)苯并三唑，2—(3’，5’—二叔丁基—2’—羥基苯基)苯并三唑，2—(5’—叔丁基—2’—羥基苯基)苯并三唑，2—(2’—羥基—5’—(1，1，3，3—四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2—(3’，5’—二叔丁基—2’—羥基苯基)—5—氯—苯并三唑，2—(3’—叔丁基—2’—羥基—5’—甲基苯基)—5—氯—苯并三唑，2—(3’—仲丁基—5’—叔丁基—2’—羥基苯基)苯并三唑，2—(2’—羥基—4’—辛氧基苯基)苯并三唑，2—(3’，5’—二叔戊基—2’—羥基苯基)苯并三唑，2—(3’，5’—二(α，α—二甲基苯甲基)—2’—羥基苯基)苯并三唑，2—(3’—叔丁基—2’—羥基—5’—(2—辛氧羰基乙基)苯基)—5—氯—苯并三唑，2—(3’—叔丁基—5’—[2—(2—乙基己氧基)羰基乙基]—2’—羥基苯基)—5—氯—苯并三唑，2—(3’—叔丁基—2’—羥基—5’—(2—甲氧羰基乙基)苯基)—5—氯—苯并三唑，2—(3’—叔丁基—2’—羥基—5’—(2—甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑，2—(3’—叔丁基—2’—羥基—5’—(2—辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑，2—(3’—叔丁基—5’—[2—(2—乙基己氧基)羰基乙基]—2’—羥基苯基)苯并三唑，2—(3’—十二烷基—2’—羥基—5’—甲基苯基)苯并三唑，和2—(3’—叔丁基—2’—羥基—5’—(2—異辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑，2，2’—甲叉二[4—(1，1，3，3—四甲基丁基)—6—苯并三唑—2—基苯酚]；2—[3’—叔丁基—5’—(2—甲氧羰基乙基)—2’—經(jīng)基苯基]—2H—苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物；其中的R為3’—叔丁基—4’—羥基—5’—2H—苯并三唑—2—基苯基的 。
2.2. 2—羥基二苯酮類化合物，例如它的4—羥基、4—甲氧基、4—辛氧基、4—癸氧基、4—十二烷氧基、4—苯甲氧基、4，2’，4’—三羥基和2’—羥基—4，4’—二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代的苯甲酸酯，如水楊酸4—叔丁基苯酯，水楊酸苯酯，水楊酸辛基苯酯，問苯二酚二苯甲酸酯，間苯二酚二(4一叔丁基苯甲酸酯)，問苯二酚苯甲酸酯，3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲酸2，4—二叔丁基苯酯，3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲酸十六烷酯，3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲酸十八烷酯，3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲酸2—甲基—4，6—二叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯類化合物，如α—氰—β，β—二苯基丙烯酸乙酯，α—氰基—β，β—二苯基丙烯酸異辛酯，α—甲酯基肉桂酸甲酯，α—氰基—β—甲基對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯，α—氰基—β—甲基對(duì)甲氧基肉桂酸丁酯，α—甲酯基對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯，和N—(β—甲酯基—β—氰乙烯基)—2—甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如2，2’—硫連二[4—(1，1，3，3—四甲基丁基)苯酚]與鎳的配合物，如1∶1或l∶2配合物，如需要還可以有如正丁胺、三乙醇胺或N—環(huán)己基二乙醇胺的其它配位體；二丁基二硫代氨基甲酸鎳；4—羥基—3，5—二叔丁基苯甲基膦酸單烷基酯如甲酯或乙酯的鎳鹽；酮肟的鎳配合物，如2—羥基—4甲基苯基·十一烷基酮肟的鎳配合物；1—苯基—4—月桂?；?—羥基吡唑的鎳配合物，如需要，還可以有其它配位體。
2.6.位阻胺，例如癸二酸二(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基酯)，丁二酸二(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基酯)，癸二酸二(1，2，2，6，6—五甲基—4—哌啶基酯)，癸二酸二(1—辛氧基—2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基酯)，正丁基—3，5—二叔丁基—4—羥基苯甲基丙二酸二(1，2，2，6，6—五甲基—4—哌啶基酯)，1—(2—羥乙基)—2，2，6，6—四甲基—4—羥基哌啶與丁二酸的縮合物，N，N’—二(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基)—1，6—己二胺與4—叔辛氨基—2，6—二氯—1，3，5—三嗪的縮合物，次氮基三乙酸三(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基酯)，1，2，3，4—丁四酸四(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基酯)，1，1’—(1，2—亞乙基)二(3，3，5，5—四甲基哌嗪酮)，4—苯甲?；?，2，6，6—四甲基哌啶，4—硬脂酰氧基—2，2，6，6—四甲基哌啶，2—正丁基—2—(2—羥基—3，5—二叔丁基苯甲基)丙二酸二(1，2，2，6，6—五甲基哌啶基酯)，3—正辛基—7，7，9，9—四甲基—1，3，8—三氮雜螺[4.5]癸烷—2，4—二酮，癸二酸二(1—辛氧基—2，2，6，6—四甲基哌啶基酯)，丁二酸二(1—辛氧基—2，2，6，6—四甲基哌啶基酯)，N，N’—二(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基)—1，6—己二胺與4—嗎啉代—2，6—二氯—1，3，5—三嗪的縮合物，2—氯—4，6—二(4—正丁氨基—2，2，6，6—四甲基哌啶基)—1，3，5—三嗪與1，2二(3—氨丙基氨基)乙烷的縮合物，2—氯—4，6—二(4—正丁氨基—1，2，2，6，6—五甲基哌啶基)—1，3，5—三嗪與1，2—二(3—氨丙基氨基)乙烷的縮合物，8—乙?；?—十二烷基—7，7，9，9—四甲基—1，3，8—三氮雜螺[4.5]癸烷—2，4—二酮，3—十二烷基—1—(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基)吡咯烷—2，5—二酮，3—十二烷基—1—(1，2，2，6，6—五甲基—4—哌啶基)吡咯烷—2，5—二酮，4—十六烷氧基—和4—硬脂酰氧基—2，2，6，6—四甲基哌啶的混合物，N，N’—二(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基)—1，6—己二胺與4—環(huán)己氨基—2，6—二氯—1，3，5—三嗪的縮合產(chǎn)物，1，2—二(3—氨丙基氨基)乙烷與2，4，6—三氯—1，3，5—三嗪以及4—丁氨基—2，2，6，6—四甲基哌啶的縮合產(chǎn)物(CA登錄號(hào)136504—96—6)；N—(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基)正十二烷基丁二酰亞胺，N—(1，2，2，6，6—五甲基—4—哌啶基)正十二烷基丁二酰亞胺，2—十一烷基—7，7，9，9—四甲基—1—氧雜—3，8—二氮雜—4—氧代—螺[4.5]癸烷，7，7，9，9—四甲基—2—環(huán)十一烷基—1—氧雜—3，8—二氮雜—4—氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.7.草酰胺，如4，4’—二辛氧基—N，N’—草酰二苯胺，2，2’—二乙氧基—N，N’—草酰二苯胺，2，2’—二辛氧基—5，5’—二叔丁基—N，N’—草酰二苯胺，2，2’—二(十二烷氧基)—5，5’—二叔丁基—N，N’—草酰二苯胺，2—乙氧基—2’—乙基—N，N’—草酰二苯胺，N，N’—二(3—二甲氨基丙基)—N，N’—草酰二苯胺，2—乙氧基—5—叔丁基—2’—乙基—N，N’—草酰二苯胺及其與2—乙氧基—2’—乙基—5，4’—二叔丁基—N，N’—草酰二苯胺的混合物，以及鄰—和對(duì)—甲氧基二取代的N，N’—草酰二苯胺的混合物，鄰—和對(duì)—乙氧基二取代的N，N’—草酰二苯胺的混合物。
2.8. 2—(2—羥基苯基)—1，3，5—三嗪類化合物，如2，4，6—三(2—羥基—4—辛氧基苯基)—1，3，5—三嗪，2—(2—羥基—4—辛氧基苯基)—4，6—二(2，4—二甲基苯基)—1，3，5—三嗪，2—(2，4—二羥基苯基)—4，6—二(2，4—二甲基苯基)—1，3，5—三嗪，2，4—二(2—羥基—4—丙氧基苯基)—6—(2，4—二甲基苯基)—1，3，5—三嗪，2—(2—羥基—4—辛氧基苯基)—4，6—二(4—甲基苯基)—1，3，5—三嗪，2—(2—羥基—4—十二烷氧基苯基)—4，6—二(2，4—二甲基苯基)—1，3，5—三嗪，2—(2—羥基—4—十三烷氧基苯基)—4，6—二(2，4—二甲基苯基)—1，3，5—三嗪，2—[2—羥基—4—(2—羥基—3—丁氧基丙氧基)苯基]—4，6—二(2，4—二甲基苯基)—1，3，5—三嗪，2—[2—羥基—4—(2—羥基—3—辛氧基丙氧基)苯基]—4，6—二(2，4—二甲基苯基)—1，3，5—三嗪，2—[4—(十二烷氧基/十三烷氧基—2—羥基丙氧基)—2—羥基苯基]—4，6—二(2，4—二甲基苯基)—1，3，5—三嗪，2—[2—羥基—4—(2—羥基—3—十二烷氧基丙氧基)苯基]—4，6—二(2，4—二甲基苯基)—1，3，5—三嗪，2—(2—羥基—4—己氧基)苯基—4，6—二苯基—1，3，5—三嗪，2—(2—羥基—4—甲氧基苯基)—4，6—二苯基—1，3，5—三嗪，2，4，6—三[2—羥基—4—(3—丁氧基—2—羥基丙氧基)苯基]—1，3，5—三嗪，2—(2—羥基苯基)—4—(4—甲氧基苯基)—6—苯基—1，3，5—三嗪。
3.金屬減活化劑，例如N，N’—二苯基草酰胺，N—水楊醛—N’—水楊?；?，N，N’-二(水楊?；?肼，N，N’—二(3，5—二叔丁基—4—羥基苯丙?；?肼，3—水楊酰氨基—1，2，4—三唑，二(苯甲叉基)草酰肼，N，N’—草酰二苯胺，間苯二甲酰肼，癸二酰二苯基酰肼，N，N’—二乙?；憾ｋ?，N，N’—二(水楊?；?草酰肼，N，N’—二(水楊?；?硫代丙?；?。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基·烷基酯，亞磷酸苯基·二烷基酯，亞磷酸三(壬苯酯)，亞磷酸三月桂酯，亞磷酸三(十八烷酯)，二(十八烷醇)·季戊四醇二亞磷酸酯，亞磷酸三(2，4—二叔丁基苯酯)，二異癸醇·季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4—二叔丁基苯酚)·季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，6—二叔丁基—4—甲基苯酚)·季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4—二叔丁基—6—甲基苯酚)·季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4，6，—三叔丁基苯酚)·季戊四醇二亞磷酸酯，三(十八烷醇)·山梨醇三亞磷酸酯，4，4’—聯(lián)苯基二亞膦酸四(2，4—二叔丁基苯酯)，6—異辛氧基—2，4，8，10—四叔丁基—12H—二苯并[d，g]—1，3，2—二氧雜磷雜環(huán)辛烯(dioxaphosphocin)，6—氟—2，4，8，10—四叔丁基—12—甲基—二苯并[d，g]—1，3，2—二氧雜磷雜環(huán)辛烯，亞磷酸二(2，4—二叔丁基—6—甲基苯基)·甲基酯，亞磷酸二(2，4—二叔丁基—6—甲基苯基)·乙基酯。
5.羥胺類化合物，例如，N，N—二苯甲基羥胺，N，N—二乙基羥胺，N，N—二辛基羥胺，N，N—二月桂基羥胺，N，N—二(十四烷基)羥胺，N，N—二(十六烷基)羥胺，N，N—二(十八烷基)羥胺，N—十六烷基—N—十八烷基羥胺，N—十七烷基—N—十八烷基羥胺，衍生于氫化動(dòng)物脂胺的N，N—二烷基羥胺。
6.硝酮，例如N—苯甲基—α—苯基硝酮，N—乙基—α—甲基硝酮，N—辛基—α—庚基硝酮，N—月桂基—α—十一烷基硝酮，N—十四烷基—α—十三烷基硝酮，N—十六烷基—α—十五烷基硝酮，N—十八烷基—α—十七烷基硝酮，N—十六烷基—α—十七烷基硝酮，N—十八烷基—α—十五烷基硝酮，N—十七烷基—α—十七烷基硝酮，N—十八烷基—α—十六烷基硝酮，衍生于由氫化動(dòng)物脂胺制得的N，N—二烷基羥胺的硝酮。
7.硫增效劑，如硫連二丙酸二月桂酯或硫連二丙酸二(十八烷基酯)。
8.過氧化物清除劑，例如β—硫連二丙酸的酯如月桂酯、十八烷酯、十四烷酯或十三烷酯，巰基苯并咪唑或2—巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二(十八烷基)二硫，季戊四醇四(β—十二烷硫基丙酸酯)。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如銅鹽與碘化物的組合物和/或磷化合物與二價(jià)錳鹽。
10.堿性共穩(wěn)定劑，例如密胺，聚乙烯基吡咯烷酮，二氰胺，氰尿酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀，鄰苯二酚銻，或鄰苯二酚錫。
11.成核劑，例如無機(jī)物如滑石，金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂，磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽(優(yōu)選堿土金屬的鹽)；有機(jī)化合物如一元或多元羧酸及其鹽，如4—叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉；聚合物，如離子共聚物(“離聚物”)。
12.填料和增強(qiáng)劑，例如碳酸鈣，硅酸鹽，玻璃纖維，玻璃球，石棉，滑石，高嶺土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，碳黑，石墨，木粉和其它自然物的粉或纖維，合成纖維。
13.其它添加劑，例如增塑劑，潤(rùn)滑劑，乳化劑，顏料，流變學(xué)添加劑，催化劑，流動(dòng)控制劑，光學(xué)增白劑，阻燃劑，抗靜電劑以及發(fā)泡劑。
14.苯并呋喃酮類和二氫吲哚酮類化合物，例如公開于US—A—4325863、US—A—4338244、US—A—5175312、US—A—5216052、US—A—5252643、DE-A—4316611、DE—A—4316622、DE—A—4316876、EP—A—0589839或EP—A—0591102中的上述化合物，或3—[4—(2—乙酰氧基乙氧基)苯基]—5，7—二叔丁基—苯并呋喃—2—酮，5，7—二叔丁基—3—[4—(2—硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃—2—酮，3，3’—二[5，7—二叔丁基—3—(4—[2—羥乙氧基]苯基)苯并呋喃—2—酮]，5，7—二叔丁基—3—(4—乙氧基苯基)苯并呋喃—2—酮，3—(4—乙酰氧基—3，5—二甲基苯基)—5，7—二叔丁基—苯并呋喃—2—酮，3—(3，5—二甲基—4—戊酰氧基苯基)—5，7—二叔丁基—苯并呋喃—2—酮。
除了在14中所述的苯并呋喃酮類化合物以外，這些共穩(wěn)定劑的用量例如為0.01％—10％(基于待穩(wěn)定化的材料的總重)。
除了組分(a)式I所示低聚物以外，其它優(yōu)選的組分包括其它添加劑，特別是酚類抗氧劑、光穩(wěn)定劑和/或加工穩(wěn)定劑。
特別優(yōu)選的添加劑為酚類抗氧劑(1中所列)、位阻胺(2.6中所列)、亞磷酸酯和亞膦酸酯(4中所列)以及過氧化物清除劑(8中所列)。
同樣特別優(yōu)選的其它添加劑(穩(wěn)定劑)是苯并呋喃—2—酮類化合物，它們例如公開于US—A—4325863、US—A—4338244、US—A—5175312、US—A—5216052、US—A—5252643、DE—A—4316611、DE—A—4316622、DE—A—4316876、EP—A—0589839和EP—A—O591102中。
這類苯并呋喃—2—酮類化合物的示例是下式所示化合物 式中R’11是未取代或取代的碳環(huán)或雜環(huán)芳環(huán)體系；R’12是氫原子；R’14是氫原子，C1—C12烷基，環(huán)戊基，環(huán)己基或氯原子；R’13如R’12或R’14的定義，或是式 或式—D—E所示基團(tuán)，其中R’16是氫原子，C1—C18烷基，鏈中插有氧或硫原子的C2—C18烷基，碳原子總數(shù)為3—16的二烷氨基烷基，環(huán)戊基，環(huán)己基，苯基或碳原子總數(shù)至多為18的1—3個(gè)烷基取代的苯基；s是0、1或2；取代基R’17相互獨(dú)立地為氫原子，C1—C18烷基，環(huán)戊基，環(huán)己基，苯基或碳原子總數(shù)至多為16的l或2個(gè)烷基取代的苯基，式—C2H4OH、—C2H4—O—CtH2t＋1或—C2H4—O— 所示基團(tuán)，或者與與它們相連的氮原子一起形成哌啶基或嗎啉基；t為1—8；R’20是氫原子，C1—C22烷基或C5—C12環(huán)烷基；A是C2—C22烷撐，其鏈中可插有氮、氧或硫原子；R’18是氫原子，C1—C18烷基，環(huán)戊基，環(huán)己基，苯基，碳原子總數(shù)至多為16的1或2個(gè)烷基取代的苯基，或苯甲基；R’19是C1—C18烷基；D是—O—，—S—，—SO—，—SO2—或—C(R’21)2—；取代基R’21相互獨(dú)立地為氫原子，C1—C16烷基(兩個(gè)R’21共含有1—16個(gè)碳原子)，苯基，或式— 或 所示基團(tuán)，式中的S、R16’和R17’如上定義；E是下式所示基團(tuán) 式中R11’、R12’和R14’如上定義；以及R15’是氫原子，C1—C20烷基，環(huán)戊基，環(huán)己基，氯原子或式— 或 所示基團(tuán)(式中的R16’和R17’如上定義)，或者R’15與R’14一起形成四亞甲基。
優(yōu)選其中的R13’是氫原子、C1—C12烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、氯原子或式 或—D—E所示基團(tuán)(其中的s、R’16、R’17、D和E如上定義，R16’特別是氫原子、C1—C18烷基、環(huán)戊基或環(huán)己基)的苯并呋喃—2—酮。
還優(yōu)選其中的取代基具有如下意義的苯并呋喃—2—酮類化合物R’11是苯基或碳原子總數(shù)至多為12的1或2個(gè)烷基取代的苯基；R’12是氫原子；R’14是氫原子或C1—C12烷基；R’13是氫原子，C1—C12烷基， 或—D—E；R’15是氫原子，C1—C20烷基， 或 (R’17)2，或者R’15與R’14一起形成四亞甲基；其中的s、R’16、R’17、D和E如上定義。
同樣特別優(yōu)選的是其中的R’13是氫原子、C1—C12烷基或—D—E(其中的D和E如上定義)，R’12和R’14相互獨(dú)立地為氫原子或C1—C4烷基，R’15是C1—C20烷基的苯并呋喃—2—酮類化合物。
最后，同樣特別優(yōu)選的是其中的基團(tuán)具有如下意義的苯并呋喃—2—酮類化合物R’13是C1—C4烷基或—D—E；R’12和R’14是氫原子；R’15是C1—C4烷基，環(huán)戊基或環(huán)己基；其中的D是—C(R’21)2—，E是下式所示基團(tuán) 其中的取代基R’21可相同或不同，表示C1—C4烷基，R’11、R’12、R’14和R’15如上定義。
苯并呋喃—2—酮類化合物的用量可在很寬范圍內(nèi)變化。在本發(fā)明組合物中，它們的用量例如為0.0001％—5％重量、優(yōu)選0.001％—2％重量、特別是0.01％—2％重量。
用已知方法將式I所示低聚物和所有其它添加劑摻入有機(jī)聚合材料中，例如在成型前或在成型成過程中摻入，或者向有機(jī)聚合材料中施用這些化合物的溶液或分散體、如需要隨后除去溶劑。式I所示低聚物還可以以母煉膠的形式加到待穩(wěn)定化的材料中，低聚物的在母煉膠中的濃度例如為2.5％—25％重量。
式I所示低聚物還可以在聚合前、聚合過程中或交聯(lián)前加入。
式I所示低聚物可以以純凈物形式或包裹于蠟、油或聚合物中摻入待穩(wěn)定化的材料中。
式I所示低聚物還可以以噴灑的形式摻入待穩(wěn)定化的聚合物中。它們可以稀釋其它添加劑(如上述常規(guī)添加劑)或它們的熔體，因此它們還可以與這些添加劑一起被噴灑到待穩(wěn)定化的聚合物中。一種特別有益的方法是在使聚合催化劑失活的過程中將添加劑噴灑加入，此時(shí)，例如可將用于去活化的氣流用于噴霧。
以珠狀形式聚合聚烯烴時(shí)，例如優(yōu)選用噴灑方式加入式I所示低聚物，如需要，與其它添加劑一起加入。
以這種方式穩(wěn)定化的材料可用作各種形式，例如薄膜、纖維、帶、模塑組合物、型材或漆的粘合劑、粘合劑或膠漿。
如上所述，待穩(wěn)定化的有機(jī)材料優(yōu)選為有機(jī)聚合物、特別是合成聚合物。特別是穩(wěn)定化熱塑性材料、尤其是聚烯烴。應(yīng)特別強(qiáng)調(diào)的是本發(fā)明式I所示低聚物可用作特別有效的加工穩(wěn)定劑(熱穩(wěn)定劑)。為此，最好在加工聚合物之前或過程中加入。但是，其它聚合物(如彈性體)或潤(rùn)滑劑或水力流體也可以被穩(wěn)定化，使它們抗光誘導(dǎo)或熱—氧化降解。上述的有機(jī)材料列出了可能的彈性體。
適宜潤(rùn)滑劑和水力流體例如是基于礦物油或合成油或它們的混合物的。潤(rùn)滑劑對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來說是已知的，已公開于相關(guān)的文獻(xiàn)中，例如Dieter Klamann，“Schmierstoff und verwandte Pro—dukte”[Lubricants and Related Products](Verlag Chemie，Weinheim，1982)，Schewe—Kobek，“Das Schmiermittel—Taschenbuch”[The Lubri-cant Handbook](Dr.Alfred H_thig—Verlag，Heidelberg，1974)，以及“Ullmanns Enzyklopadie der technischen chemie”[Ullmann′s Encyclopediaof Industrial Chemistry]，Vol.13，p.85—94(Verlag Chemie，Weinheim，1977)。
因此，本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施方案是式I所示低聚物和式XXII所示化合物或它們的混合物與式XXIII所示化合物或它們的混合物反應(yīng)得到的產(chǎn)物用于穩(wěn)定化有機(jī)材料、使有機(jī)材料抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的應(yīng)用。
本發(fā)明式I所示低聚物具有非常優(yōu)異的耐水解穩(wěn)定性和顏色性能、即加工過程中使有機(jī)材料只輕微著色。
因此，本發(fā)明還涉及穩(wěn)定化有機(jī)材料、使它們抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的方法，它包括向該材料中或上摻入或施用至少一種式I所示低聚物、或者至少一種式XXII所示化合物或它們的混合物與式XXIII所示化合物或它們的混合物反應(yīng)得到的產(chǎn)物。
下列實(shí)施例用于更詳細(xì)地說明本發(fā)明。份數(shù)和百分?jǐn)?shù)以重量計(jì)。
實(shí)施例1低聚物(101)[表1]的制備a)在氮?dú)庵小?0℃下，向4.41g(20.0mmol)2，4—二叔丁基—6—甲基苯酚和50mg(0.40mmol)4—二甲氨基吡啶在12ml甲苯中的攪拌溶液中，滴加3.57g(26.0mmol；1.3當(dāng)量)三氯化磷。5分鐘后，將反應(yīng)混合物加熱至100℃，并在此溫度下攪拌30分鐘(HCl氣體逸完)。用12ml甲苯稀釋該溶液。然后蒸出過量的三氯化磷和12ml甲苯。殘余物中含有二氯亞磷酸2，4—二叔丁基—6—甲基苯基酯。
b)將42.47g(0.20mol)4—正丁氨基—2，2，6，6—四甲基哌啶[EP—A—302020，實(shí)施例1，第4頁]、3ml濃鹽酸和300ml甲醇置于鋼質(zhì)反應(yīng)釜中。向反應(yīng)釜中通入氮?dú)?。然后在加壓下加?6.5g(0.60mol)環(huán)氧乙烷，并將整個(gè)反應(yīng)混合物加熱至150℃。此時(shí)壓力為10巴。30小時(shí)后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。然后蒸出250ml甲醇，殘余物倒入飽和碳酸氫鈉水溶液中。用乙酸乙酯萃取3次后，有機(jī)相用飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鈉干燥，并在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮。用3∶1—1∶1的己烷/乙酸乙酯和乙酸乙酯作洗脫劑將殘余物在硅膠上層析，得到31.5g(53％)2—(正丁基—[1—(2—羥乙基)—2，2，6，6—四甲基哌啶—4—基]氨基)乙醇(化合物(201))，為淺黃色油狀物。進(jìn)行原子分析發(fā)現(xiàn)計(jì)算值C67.95％ H12.08％N9.32％實(shí)測(cè)值C67.31％ H11.98％N9.10％ (201)α)根據(jù)實(shí)施例1b)的方法，用已知的4—氨基—1，2，2，6，6—五甲基哌啶[Beilstein EII，Vol.22，p321]和環(huán)氧乙烷為原料，制得HALS二醇(202)，m.p.為57—64℃。原子分析結(jié)果為計(jì)算值C65.07％ H11.70％N10.84％實(shí)測(cè)值C64.68％ H11.43％N10.69％ (202)β)根據(jù)實(shí)施例1b)的方法，用已知的癸二酸二(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基酯)[_Tinuvin770，Ciba—Geigy AG，US—A—4396769]和環(huán)氧乙烷為原料，制得HALS二醇(203)。產(chǎn)率67％，m.p.59—62℃，為白色粉末。原子分析結(jié)果為計(jì)算值C67.57％H10.63％N4.92％實(shí)測(cè)值C67.37％H10.67％N4.78％ (203)γ)1.)在氮?dú)庵小?5℃下，向42.4g(0.23mol)氰尿酰氯在280ml二甲苯中的溶液中，滴加99.4g(0.46mol)4—正丁氨基—2，2，6，6—四甲基哌啶[EP—A—302020，實(shí)施例1，第4頁]。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌30分鐘，然后加熱至55℃，向其中滴加20g(0.50mol)氫氧化鈉在50ml水中的溶液。滴加完以后，將反應(yīng)混合物在55℃繼續(xù)攪拌30分鐘。分離出水相，將該混合物加熱至90℃。同時(shí)，滴加入24g(0.27mol)嗎啉和10g(0.25mol)氫氧化鈉在25ml水中的溶液。共沸蒸去水。然后減壓蒸去50ml二甲苯(115℃/0.7托)。將反應(yīng)混合物冷卻至50℃，然后用水洗滌2次。有機(jī)相用Hyflo過濾。加入50ml水并冷卻至5℃后，結(jié)果出110g(82％)2—N—嗎啉代—4，6—二[N—正丁基—(2，2，6，6—四甲基哌啶—4—基)氨基]—1，3，5—三嗪，它為白色粉末，m.p.為112—114℃。原子分析結(jié)果為計(jì)算值C67.53％ H10.65％N19.09％實(shí)測(cè)值C67.28％ H10.70％N19.06％2.)根據(jù)實(shí)施例1b)的方法，用2—N—嗎啉代—4，6—二[N—正丁基—(2，2，6，6—四甲基哌啶—4—基)氨基]—1，3，5—三嗪(實(shí)施例γ1)與環(huán)氧乙烷作原料，制得HALS二醇(204)；其m.p.為114—117℃。原子分析結(jié)果為計(jì)算值C65.84％ H10.45％N16.60％實(shí)測(cè)值C65.86％ H10.33％N16.01％ (204)
δ)1.)在200ml磺化燒瓶中，加入40.48g(0.14mol)二(2，2，6，6—四甲基哌啶—4—基)胺[EP—A—336895，Ciba—Geigy]和11.4g(0.14mol)濃度為36％的甲醛水溶液。然后在室溫下滴加25.8g(0.56mol)甲酸。在滴加過程中，反應(yīng)器內(nèi)的溫度升至70℃，并逸出CO2。然后將反應(yīng)混合物攪拌至冷卻到室溫。水相用碳酸鉀飽和，并將反應(yīng)混合物用氯仿萃取3次。將有機(jī)相合并，用碳酸鉀干燥并在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮。用己烷/二氯甲烷9∶1＋5％三乙胺作洗脫劑將殘余物在硅膠上層析，得到21g(49％)甲基—二(2，2，6，6—四甲基哌啶—4—基)胺，m.p.為51—53℃，為白色粉末。1H—NMR(300MHz，CDCl3δ＝2.25ppm(S，3H)氮原子上的甲基。
2.)根據(jù)實(shí)施例1b)的方法，用甲基—二(2，2，6，6—四甲基—哌啶—4—基)胺(實(shí)施例δ1)和環(huán)氧乙烷為原料，制得HALS二醇(205)。原子分析結(jié)果為計(jì)算值C69.47％H11.91％N10.57％實(shí)測(cè)值C68.31％H12.16％N10.50％ (205)ε)HALS二醇(206)是已知的，其制備如US—A—4210576，第5頁，實(shí)施例1所述。 (206)φ)1.)在室溫下、氮?dú)庵?，?9.7g(0.13mol)2，4—二[N—(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基)丁氨基]—6—氯—1，3，5—三嗪(EP—A—314472，Sankyo)在400ml甲苯中的溶液中，滴加63.5g(0.195mol)濃度為21％的甲醇鈉在甲苯中的溶液。然后將反應(yīng)混合物回流20小時(shí)。冷卻至室溫后，將反應(yīng)混合物依次用水、1N碳酸氫鈉溶液、水和飽和氯化鈉溶液洗滌。將有機(jī)相合并，用碳酸鉀干燥，并在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮。殘余物在乙腈中結(jié)晶，得到52.2g(74％)2—乙氧基—4，6—二[N—(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基)丁氧基]—1，3，5—三嗪，m.p.為95—104℃，為白色粉末。1H—NMR(300MHz，CDCl3)δ＝4.345ppm(q，J＝7Hz)—OCH2CH3。
2.)在1升反應(yīng)釜中，放入38.5g(0.07mol)2—乙氧基—4，6—二[N—(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基)丁氨基]—1，3，5—三嗪(實(shí)施例φ1)、140ml乙醇和70ml水。向反應(yīng)釜中通入氮?dú)?。然后在加壓下加?2.4g(0.28mol)環(huán)氧乙烷，并將反應(yīng)混合物加熱至90℃(壓力＝2巴)。2小時(shí)后，將反應(yīng)混合物冷卻至30℃，并再次在加壓下加入12.4g(0.28mol)環(huán)氧乙烷。將反應(yīng)混合物加熱至100℃，并在此溫度下保持3小時(shí)(壓力＝3巴)。冷卻至室溫后，將反應(yīng)溫合物在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮。將殘余物溶于100ml乙腈中，并趁熱過濾。冷卻得到40g(90％)HALS二醇(207)晶體，它為白色粉末，m.p.160—170℃。原子分析結(jié)果為計(jì)算值C66.31％H10.65％N15.47％實(shí)測(cè)值C66.23％H10.61％N15.34％ (207)η)1.)在氮?dú)庵小?2—13℃下，向42.5g(0.20mol)4—正丁氨基—2，2，6，6—四甲基哌啶[EP—A—302020，實(shí)施例1，第4頁]和50ml(36.3g，0.36mol)三乙胺在300ml甲苯的溶液中，滴加16.5g(0.21mol)乙酰氯。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。過濾除去沉淀出的三乙胺鹽酸鹽，將濾液在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮。蒸餾殘余物(90—92℃，005mbar)得到38.7g(76％)N—正丁基—N—(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基)乙酰胺，它為粘稠油狀物。
2.)根據(jù)實(shí)施例1bφ2的方法，使25.4g(0.10mol)N—正丁基—N—(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基)乙酰胺[實(shí)施例1bη1]與17.6g(0.40mol)環(huán)氧乙烷在100ml水和100ml乙醇中反應(yīng)，得到27.2g粗產(chǎn)品。用乙酸乙酯/乙醇/三乙胺(30∶1∶1)作洗脫劑在硅膠上層析，得到17.2g(58％)N—正丁基—N—[1—(2—羥乙基)—2，2，6，6—四甲基哌啶—4—基]乙酰胺，它為粘稠油狀物，貯存后固化，m.p.為72—82℃。原子分析結(jié)果如下計(jì)算值C68.41％H11.48％N9.39％實(shí)測(cè)值C67.99％H11.96％N9.14％3.)將12.6g(42.2mol)N—正丁基—N—[1—(2—羥乙基)—2，2，6，6—四甲基哌啶—4—基]乙酰胺[實(shí)施例1bη2]在180ml濃度為2N的鹽酸中的溶液加熱回流48小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物冷卻至0—5℃，并在加入40ml 30％的NaOH溶液后，用甲苯萃取2次。有機(jī)相用水洗滌，合并，用硫酸鈉干燥，并在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮。用乙酸乙酯/乙醇/三乙胺(50∶2∶1)作洗脫劑將殘余物在硅膠上層析，得到8.1g(68％)2—(4—正丁氨基—2，2，6，6—四甲基哌啶—1—基)乙醇(208)，它為白色粉末，m.p.為106—111℃。原子分析結(jié)果為計(jì)算值C70.26％H12.58％N10.92％實(shí)測(cè)值C70.42％H12.85％N11.00％ (208)τ)在氮?dú)庵?，向裝有電磁攪拌器和冷凝器的圓底燒瓶中，加入在3.6升乙腈中的833g(5.30mol)4—羥基—2，2，6，6—四甲基哌啶和418g(1.05mol)2—丁炔—1，4—二醇二對(duì)甲苯磺酸酯[C.A.登錄號(hào)6337—59—3]。將反應(yīng)混合物回流過夜，然后冷卻，倒到冰上，用乙酸乙酯萃取數(shù)次。將有機(jī)相合并，用硫酸鈉干燥，并在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮。將殘余物在乙醇中結(jié)晶，得到295g(76％)1，4—二(4—羥基—2，2，6，6—四甲基哌啶—1—基)—2—丁炔(209)，m.p.為203.4℃，它為白色晶體。原子分析結(jié)果計(jì)算值C72.48％H11.06％N7.68％實(shí)測(cè)值C72.52％H11.12％N7.75％ (209)
K)HALS二醇(201)是已知的，被公開于US—A—4569997(Ciba—Geigy，實(shí)施例1，14欄)中。 (210)λ)1.)在0—5℃、氮?dú)庵?，?2.2g(105mmol)4—正丁氨基—2，2，6，6—四甲基哌啶[EP—A—302020，實(shí)施例1，第4頁]在70ml三乙胺和150ml甲苯的攪拌溶液中，滴加9.15g(50mmol)己二酰氯。30分鐘后，將反應(yīng)混合物加熱至100℃，并在此溫度下攪拌90分鐘。然后將得到的濃稠懸浮液冷卻至室溫，過濾除去鹽，濾液在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮。用乙酸乙酯/乙醇/三乙胺(20∶1∶1)作洗脫劑將殘余物在硅膠上層析，并將純凈級(jí)分從己烷中結(jié)晶，得到17.15g(64％)N，N’—二正丁基—N，N’—二(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基)己二酰二胺，它為白色粉末，m.p.134—144℃。
2.)根據(jù)實(shí)施例16φ2的方法，用N，N’—二正丁基—N，N’—二(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基)己二酰胺[實(shí)施例1bλ1]和環(huán)氧乙烷作原料，制得HALS二醇(211)。原子分析結(jié)果為計(jì)算值C69.41％H11.33％N8.99％實(shí)測(cè)值C68.45％H11.20％N8.34％ (211)μ)在—10℃、氮?dú)庵校?.4g(39mmol)4—(2—羥乙氨基)—1，2，2，6，6—五甲基哌啶[UA—A—3904581，Sankyo]在25ml三乙胺和50ml甲苯中的攪拌溶液中，滴加3.45g(18mmol)己二酰氯。將反應(yīng)混合物在70℃攪拌1小時(shí)，然后冷卻至室溫，過濾，濾液在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮。用乙酸乙酯/乙醇/三乙胺(20∶1∶1)作洗脫劑將殘余物在硅膠上層析，得到4.9g(51％)希望的HALS二醇(212)，為樹脂狀物。 (212)
ν)1.)在5℃、氮?dú)庵?，?6.6g(57mmol)N，N’—二(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基)—1，6—己二胺[US—A—5187275，實(shí)施例3]在42ml(0.30mmol)三乙胺和100ml甲苯中的攪拌溶液中，滴加9.9g(126mmol)乙酰氯。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌1小時(shí)，在45℃攪拌1小時(shí)，然后在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮。將殘余物用二氯甲烷收集，有機(jī)相用15％的NaOH水溶液和水洗滌。有機(jī)相用碳酸鉀干燥，并在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮。將殘余物在丙酮中結(jié)晶，得到12.6g(47％)N，N’—(1，6—己二基)二(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基)乙酰胺，為米色粉末(m.p.149—154℃)。
2.)根據(jù)實(shí)施例1bφ2的方法，用N，N’—(1，6—己二基)二(2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基)乙酰胺[實(shí)施例1bν1]和環(huán)氧乙烷為原料，制得HALS二醇(213)。m.p.為200—205℃。原子分析結(jié)果為計(jì)算值C67.80％H11.02％N9.88％實(shí)測(cè)值C67.70％H11.22％N9.89％ (213)
ω)向1升反應(yīng)釜中加入12.1g(47.0mmol)9—氮雜—3—羥甲基—3，8，8，10，10—五甲基—1，5—二氧代螺[5.5]十一烷[DE—A—2353538，Sankyo，實(shí)施例1，第38頁]、50ml乙醇和50ml水。向反應(yīng)釜中通入氮?dú)?，然后加壓下加?.2g(188mmol)環(huán)氧乙烷，并將反應(yīng)混合物加熱至90℃(壓力＝2巴)。2小時(shí)后，將反應(yīng)混合物冷卻至30℃，并在加壓下再加入8.2g(188mmol)環(huán)氧乙烷。將反應(yīng)混合物加熱至100℃，并在此溫度下保持3小時(shí)(壓力＝3巴)。冷卻至室溫后，將反應(yīng)混合物在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮。將殘余物溶于乙酸乙酯中，并用乙酸乙酯作洗脫劑在硅膠上層析。將純凈級(jí)分在甲苯/己烷(9∶1)中結(jié)晶，得到11.15g(79％)HALS二醇(214)。m.p.為110—115℃，為白色粉末。原子分析結(jié)果為計(jì)算值C63.76％H10.37％N4.65％實(shí)測(cè)值C64.04％H10.32％N4.45％ (214)
π)HALS二醇(215)同樣是已知的，其制備方法公開于JP—A—5721368(Adeka Argus，實(shí)施例7)中。 (215)C)在氮?dú)庵校瑢?.81g(26.0mmol，1.3當(dāng)量)HALS二醇(201)(實(shí)施例1b)、5.06g(50.0mmol，2.5當(dāng)量)三乙胺和130ml甲苯放入350ml磺化燒瓶中。在50℃、用20分鐘將實(shí)施例1a制得的溶液滴加到上述無色溶液中。將該濃稠懸浮液加熱至100℃，并在此溫度下攪拌3小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，并用硅藻土(Celite)過濾。濾液在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮，殘余物在高真空下干燥，得到12.8g(100％)低聚物(101)[表1]，它為粘稠油狀物。
根據(jù)實(shí)施例1C的方法，用HALS二醇(202)制得低聚物(102)[表1]。
實(shí)施例2低聚物(103)[表1]的制備a)根據(jù)實(shí)施例1a的方法，用3.3g(15.0mmol)2，4—二叔丁基—6—甲基苯酚、1.7ml(20.0mmol，1.3當(dāng)量)三氯化磷和37mg(0.30mmol)4—二甲氨基吡啶在10ml甲苯中制得相應(yīng)的二氯亞磷酸酯溶液。
b)在氮?dú)庵?，?.86g(19.5mmol，1.3當(dāng)量)HALS二醇(201)(實(shí)施例1b)、24ml三乙胺和24ml甲苯放入100ml磺化燒瓶中。然后在45℃、用15分鐘將實(shí)施例2a制得的溶液滴加到上述溶液中。將該濃稠懸浮液加熱至100℃，并在此溫度下再攪拌3小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，并用硅藻土(Celite)過濾。將濾液在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮，并將殘余物高真空干燥，得到9.60g(100％)低聚物(103)[表1]，它為粘稠油狀物。
根據(jù)實(shí)施例2的方法，用相應(yīng)的HALS二醇(203)、(204)、(205)、(206)和(207)制得低聚物(104)、(105)、(106)、(107)和(108)[表1]。
實(shí)施例3低聚物(109)的制備[表1]。
在氮?dú)庵校瑢?.17g(9.10mmol，1.3當(dāng)量)HALS二醇(203)(實(shí)施例1bβ)、15ml三乙胺和15ml甲苯加到100ml磺化燒瓶中。然后在室溫下向該溶液中滴加1.26g(7.0mmol)苯基二氯磷。將該白色懸浮液加熱至100℃，并在此溫度下再攪拌3小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，并用硅澡土(Celite)過濾。將濾液在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮，并將殘余物高真空干燥，得到6.0g(100％)低聚物(109)[表1]，它為粘稠油狀物。
根據(jù)實(shí)施例3的方法，用相應(yīng)的HALS二醇(204)、(209)、(205)、(210)、(211)和(207)制得低聚物(110)、(111)、(112)、(113)、(114)和(115)[表1]。
實(shí)施例4低聚物(116)的制備[表1]a)根據(jù)實(shí)施例1a的方法，用1.77g(8.03mmol)2，4—二叔丁基—6—甲基苯酚、1.43g(10.4mmol，1.3當(dāng)量)三氯化磷和16mg(0.13mmol)4—二甲基氨基吡啶在5ml甲苯中制備相應(yīng)的二氯亞磷酸酯溶液。
b)在氮?dú)庵校瑢?.5g(8.83mmol，1.1當(dāng)量)HALS二醇(211)[實(shí)施例1bλ2]、18ml三乙胺和13ml甲苯放入100ml磺化燒瓶中。然后在45℃、用13分鐘將實(shí)施例4a制得的溶液滴加到該溶液中。然后將該濃稠懸浮液加熱回流3小時(shí)。反應(yīng)混合物用10ml甲苯稀釋，冷卻至室溫，用Hyflo過濾。濾液在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮，并將殘余物高真空干燥，得到7.3g(97％)化合物(116)[表1]，m.p.為82—91℃，它為非晶形白色粉末。
根據(jù)實(shí)施例4的方法，用相應(yīng)的HALS二醇(212)、(213)、(214)和(215)以及氨基醇(208)制得低聚物(117)、(118)、(119)、(121)和(123)[表1]。
實(shí)施例5低聚物(120)的制備[表1]在氮?dú)庵?，?.42g(7.8mmol，1.1當(dāng)量)HALS二醇(213)[實(shí)施例1bν2]、10ml三乙胺和8ml甲苯加到100ml磺化燒瓶中。在45℃、用5分鐘向該溶液中滴加1.27g(7.09mmol)苯基二氯磷在2ml甲苯中的溶液。然后將該懸浮液回流3小時(shí)。將反應(yīng)混合物用4ml甲苯稀釋，冷卻至室溫，并用硅藻土(Celite)過濾。將濾液在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮，并將殘余物高真空干燥，得到5g(97％)低聚物(120)[表1]，它為淺米色粉末，m.p.為92—105℃。
根據(jù)實(shí)施例5的方法，用HALS二醇(215)制得低聚物(122)。
表1
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
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表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
Mn＝數(shù)均分子量Mw＝重均分子量a)GPC(凝膠滲透色譜)測(cè)定b)MALDI(“Matrix Assisted Laser Desorption Ionisation”)測(cè)定實(shí)施例6多次擠出后的聚丙烯的穩(wěn)定化將1.3kg已預(yù)先用0.025％Irganox_1076(3—[3，5—二叔丁基—4—羥基苯基]丙酸正十八烷酯)穩(wěn)定化的聚丙烯粉末(Profax_-6501，在320℃/2.16kg測(cè)量的熔體指數(shù)為3.2)與0.05％Irganox_1010(季戊四醇四[3—(3，5—二叔丁基—4—羥基苯基)丙酸酯])、0.05％硬脂酸鈣、0.03％二氫化滑石[DHT4A_，kyowa Chem-ical Industry Co.，Ltd.，Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O]和0.05％表1所列化合物混合。然后將該混合物以100rpm在擠出機(jī)中擠出，擠出機(jī)的機(jī)筒直徑為20mm、機(jī)筒長(zhǎng)度為400mm，3個(gè)加熱區(qū)的溫度分別被調(diào)至260℃、270℃和280℃。擠出物經(jīng)過水浴拉出而使其冷卻，然后造粒。將粒料反復(fù)擠出。擠出3次后測(cè)量熔體指數(shù)(230℃/2.16kg)。熔體指數(shù)顯著增加表明鏈顯著降解，即穩(wěn)定性差。表2示出了結(jié)果。
表權(quán)利要求
1.式I所示低聚物 (I)其中L是式II或III所示基團(tuán)(II)—O—R2—O— (III)R1是C1—C25烷基，鏈中插有氧原子、硫原子或 的C2—C25烷基，C2—C24鏈烯基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C15環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C15環(huán)烯基，未取代或苯環(huán)上被C1—C4烷基取代的C7—C9苯烷基，四氫樅酸基，R1或是式IV所示基團(tuán) (IV)R2是式V—XVI所示基團(tuán) (V) (VI) (VII) (VIII) (IX) (X) (XI) (XII) (XIII) (XIV) (XV) (XVI)R3是C1—C8烷撐，鏈中插有氧原子、硫原子或N—R5的C2—C18烷撐，C4—C8鏈烯撐，或苯基乙撐，R4是C1—C8烷基或式XVII所示基團(tuán) (XVII)R5是氫原子或C1—C8烷基，R6和R7相互獨(dú)立地為氫原子，C1—C25烷基，C2—C24鏈烯基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C8環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C8環(huán)烯基，C7—C9苯烷基或—CH2—S—R20，R8是氫原子或甲基，R9是氫原子，C1—C25烷基，C2—C24鏈烯基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C8環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C8環(huán)烯基，C7—C9苯烷基，—CH2—S—R20，—(CH2)PCOOR21，或—(CH2)qOR22，R10是氫原子，C1—C8烷基，O，OH，NO，—CH2CN，C1—C18烷氧基，C5—C12環(huán)烷氧基，C3—C6鏈烯基，C3—C6鏈炔基，C1—C8酰基，未取代或苯環(huán)上被C1—C4烷基取代的C7—C9苯烷基，R11是C1—C8烷基或式XVII所示基團(tuán) (XVII)R12是 —O—R25—O—， R13是 —R25—， 或 R14是C1—C8烷基或式XVII所示基團(tuán) (XVII)R15是-OR26，-NHR27， 或-SR26，R16和R17相互獨(dú)立地是 ，C1—C18烷撐，鏈中插有氧原子、硫原子或 的C2—C18烷撐，C2—C18鏈烯撐，C2—C18鏈炔撐，C2—C20烷叉，C7—C20苯基烷叉，C5—C8亞環(huán)烷基，C7—C8亞二環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的亞苯基或亞萘基， 或 R18和R19相互獨(dú)立地為氫原子或C1—C8烷基，R20是C1—C18烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C12環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯基，C7—C9苯烷基，或-(CH2)rCOOR21，R21是C1—C18烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C12環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯基，或C7—C9苯烷基，R22是C1—C25烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯基，C7—C9苯烷基，C1—C25烷?；珻3—C25鏈烯?；溨胁逵醒踉?、硫原子或 的C3—C25烷酰基，C6—C9環(huán)烷基羰基，未取代或被C1—C12烷基取代的苯甲?；绶约柞；蚩孵；琑23是C1—C8烷基，R24是一直鍵，C1—C18烷撐，鏈中插有氧原子、硫原子或 R5的C2—C18烷撐，C2—C18鏈烯撐，C2—C20烷叉，C7—C20苯基烷叉，C5—C8亞環(huán)烷基，C7—C8亞二環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的亞苯基或亞萘基， 或 R25是C1—C18烷撐，鏈中插有氧原子、硫原子或 的C2-C18烷撐，C2—C18鏈烯撐，C2—C20烷叉，C7—C20苯基烷叉，C5—C8亞環(huán)烷基，C7—C8亞二環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的亞苯基或亞萘基， 或 R26是C1—C25烷基，鏈中插有氧原子、硫原子或 的C2-C25烷基，C2—C24鏈烯基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C15環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的C5—C15環(huán)烯基，未取代或苯環(huán)上被C1—C4烷基取代的C7—C9苯烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯基，R27、R28、R29和R30相互獨(dú)立地是氫原子、C1—C18烷基或式XVII所示基團(tuán) (XVII)R31是C1—C4烷基或羥甲基，R32是氫原子或C1—C8烷基，R33是氫原子、C1—C8烷基或式XVII所示基團(tuán) (XVII)R34是氫原子，C1—C20烷基，C5—C12環(huán)烷基，未取代或被C1—C4烷基取代的苯基，R35是C1—C25烷?；?，未取代或被C1—C4烷基取代的苯甲?；?，或者 X1是式XVIII、XIX、XX或XXI所示基團(tuán)(XVIII) (XIX)(XX) (XXI)X2是 或 X3是氧原子或 X4是 或 m是0或1，n是2—25的整數(shù)，p是0、1或2，q是3—8的整數(shù)，以及r是1或2，限制條件是，在式I中的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中，基團(tuán)L、基團(tuán)R1和m可相同或不同。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的低聚物，其中R1是C1—C18烷基，鏈中插有氧原子的C2—C18烷基，C2—C18鏈烯基，C5—C15環(huán)烷基，C5—C15環(huán)烯基，C7—C9苯烷基或四氫樅酸基，R1或者是式IV所示基團(tuán) (IV)R6和R7相互獨(dú)立地為氫原子，C1—C18烷基，C2—C18鏈烯基，C5—C8環(huán)烷基，苯基，C5—C8環(huán)烯基，C7—C9苯烷基或—CH2—S—R20，R9是氫原子，C1—C18烷基，C2—C18鏈烯基，C5—C8環(huán)烷基，苯基，C5—C8環(huán)烯基，C7—C9苯烷基，—CH2—S—R20，—(CH2)p-COOR21，或—(CH2)qOR22，R20是C1—C12烷基，C5—C12環(huán)烷基，苯基，C7—C9苯烷基或—(CH2)rCOOR21，R21是C1—C12烷基，C5—C12環(huán)烷基，苯基，C7—C9苯烷基，R22是C1—C18烷基，苯基，C7—C9苯烷基，C1—C18烷?；珻3—C18鏈烯?；溨胁逵醒踉拥腃3—C18烷?；?，C6—C9環(huán)烷基羰基，苯甲?；?，噻吩酰基或糠?；?，以及q為3—6的整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的低聚物，其中R1是C1—C12烷基、C3—C12鏈烯基、環(huán)己基、苯甲基或四氫樅酸基，或R1是式IV所示基團(tuán) (IV)R6和R7相互獨(dú)立地為氫原子、C1—C8烷基、環(huán)己基或苯基，R9是氫原子、C1—C8烷基、環(huán)己基、苯基或—(CH2)pCOOR21，R21是C1—C12烷基或苯甲基，n為2—20的整數(shù)，以及p為2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的低聚物，其中R3是C1—C12烷撐，鏈中插有氧原子的C2—C12烷撐，C4—C8鏈烯撐或苯基—1，2—亞乙基，R11是C1—C8烷基，R12是 —O—R25—O—， 或 R13是 —R25—， 或 R15是-OR26，-NHR27， 或 R16和R17相互獨(dú)立地為 C2—C12烷撐，鏈中插有氧原子的C2—C12烷撐，C2—C12鏈烯撐，C4—C12鏈炔撐，C2—C12烷叉，C7—C12苯基烷叉，C5—C8亞環(huán)烷基，或亞苯基，R24是一直鍵，C1—C12烷撐，鏈中插有氧原子的C2—C12烷撐，C2—C12鏈烯撐，C2—C12烷叉，C7—C12苯基烷叉，C5—C8亞環(huán)烷基，或亞苯基，R25是C1—C12烷撐，鏈中插有氧原子的C2—C12烷撐，C2—C12鏈烯撐，C2—C12烷叉，C7—C12苯基烷叉，C5—C8亞環(huán)烷基，或亞苯基，R26是C1—C18烷基，鏈中插有氧原子的C2—C18烷基，C2—C18鏈烯基，C5—C15環(huán)烷基，C5—C15環(huán)烯基，C7—C9苯烷基，或苯基，R27、R28、R29和R30相互獨(dú)立地為氫原子、C1—C12烷基或式XVII所示基團(tuán) (XVII)R32是氫原子或C1—C4烷基，R33是氫原子或C1—C8烷基，R34是氫原子、C1—C12烷基、C5—C12環(huán)烷基或者苯基，R35是C1—C18烷酰基、苯甲?；?X1是式XVIII或XIX所示基團(tuán)(XVIII) (XIX)X2是 X4是 或 和n為2—20的整數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的低聚物，其中R3是C1—C8烷撐，鏈中插有氧原子的C2—C8烷撐，或C4—C8鏈烯撐，R11是C1—C6烷基，R12是 —O—R25—O—， 或 R13是 —R25—， 或 R15是-OR26，-NHR27， 或 R16和R17相互獨(dú)立地為 C2—C8烷撐，C4—C12鏈炔撐或C2—C8烷叉，R23是C1—C6烷基，R24是一直鍵，C1—C12烷撐，鏈中插有氧原子的C2—C12烷撐，C2—C8鏈烯撐，或C2—C8烷叉，R25是C2—C12烷撐，鏈中插有氧原子的C2—C12烷撐，C2—C12鏈烯撐，或C2—C12烷叉，R26是C1—C12烷基，C2—C12鏈烯基，環(huán)己基，苯甲基或苯基，R27，R28和R29相互獨(dú)立地為C1—C10烷基或式XVII所示基團(tuán) R32是氫原子或C1—C4烷基，R33是氫原子或C1—C8烷基，R34是氫原子或C1—C8烷基，R35是C1—C12烷?；?、苯甲酰基或 X1是式XVIII或XIX所示基團(tuán)(XVIII) (XIX)X2是 X4是 或 n為2—15的整數(shù)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的低聚物，其中R10是氫原子、C1—C4烷基、C4—C16烷氧基、C5—C8環(huán)烷氧基、烯丙基、炔丙基、乙酰基或苯甲基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的低聚物，其中R1是式IV所示基團(tuán) (IV)R2是式V、VI、VII、VIII、XI、XII或XVI所示基團(tuán) (V) (VI) (VII) (VIII) (XI) (XII) (XVI)R3是亞甲基或1，2—亞乙基，R4是C1—C8烷基，R6和R7相互獨(dú)立地為氫原子或C1—C4烷基，R8是氫原子，R9是氫原子或C1—C4烷基，R10是氫原子或C1—C4烷基，R11是C1—C4烷基，R12是 或 R13是 或—R25—R15是-OR26或 R17是 或C4—C8鏈炔撐，R23是C1—C4烷基，R24是C2—C8烷撐，R25是C2—C8烷撐，R26是C1—C4烷基，R32是氫原子或C1—C4烷基，R33是氫原子或C1—C4烷基，R35是C1—C4烷酰基，X1是式XVIII所示基團(tuán) (XVIII)X2是 X3是氧或 以及n為2—10的整數(shù)。
8.權(quán)利要求1的低聚物的制備方法，它包括使式XXII所示化合物或它們的混合物與式XXIII所示化合物或它們的混合物反應(yīng) (XXII)式中的符號(hào)如權(quán)利要求1定義H—L—H(XXIII)式中的L如權(quán)利要求1定義。
9.式XXII所示化合物或它們的混合物與式XXIII所示化合物或它們的混合物反應(yīng)得到的低聚物(XXII) H—L—H(XXIII)式中的符號(hào)如權(quán)利要求1定義。
10.一種含有下列組分的組合物a)易于氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的有機(jī)材料，和b)至少一種權(quán)利要求1的式I所示化合物或至少一種權(quán)利要求9的低聚物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，它還含有除組分(a)和(b)之外的其它添加劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中，所述其它添加劑選自酚類抗氧劑、光穩(wěn)定劑和加工穩(wěn)定劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，它還含有至少一種苯并呋喃—2—酮類化合物作為其它添加劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中，組分(a)是天然、半合成或合成聚合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中，組分(a)是熱塑性聚合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中，組分(a)是聚烯烴。
17.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中，組分(a)是聚乙烯或聚丙烯。
18.權(quán)利要求1的式I所示化合物或權(quán)利要求9的低聚物用作有機(jī)材料的穩(wěn)定劑、使有機(jī)材料抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的應(yīng)用。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的應(yīng)用，其中，權(quán)利要求1的式I所示化合物或權(quán)利要求9的低聚物用作熱塑性聚合物的加工穩(wěn)定劑(熱穩(wěn)定劑)。
20.穩(wěn)定化有機(jī)材料、使有機(jī)材料抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的方法，它包括向所述材料中混入或施用至少一種權(quán)利要求1的式I所示化合物或至少一種權(quán)利要求9的低聚物。
全文摘要
本發(fā)明公開了式I所示新穎低聚物，它們可用作有機(jī)材料的穩(wěn)定劑、使有機(jī)材料抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解。式I中各符號(hào)的意義詳見說明書。
文檔編號(hào)C08L23/02GK1114653SQ9510660
公開日1996年1月10日 申請(qǐng)日期1995年6月1日 優(yōu)先權(quán)日1994年6月2日
發(fā)明者R·皮特勞德 申請(qǐng)人:希巴-蓋吉股份公司