專利名稱：高規(guī)整性梯形聚氫倍半硅氧烷及其共聚物和它們的制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于聚氫倍半硅氧烷及其制造方法。
1960年Brown，J，F(xiàn)(J.Amer.Chem，Soc.，1960，82，6194)首次報(bào)導(dǎo)將苯基三乙氧基硅烷(Phsi(OEt)3)高溫水解縮合制備梯形聚苯基倍半硅氧烷(Ph-T)，同時(shí)指出此方法得到Ph-T其規(guī)整性低，有較多支化。1989年和1990年Schunichiro，U(EP 312280，JP 02 105881)報(bào)導(dǎo)了羥基封頭的梯形聚氫倍半硅氧烷(H-T)，但沒(méi)有報(bào)導(dǎo)任何表征其規(guī)整性和其它結(jié)構(gòu)方面的數(shù)據(jù)。1989年以來(lái)我們首次報(bào)導(dǎo)用α，ω-二胺進(jìn)行予胺解的方法合成高規(guī)整性，羥基封頭的聚甲基倍半硅氧烷(Xie Zusho& Zhang Rongben ＊Chinese J.Polym.Sci，1989，2，183)，后報(bào)導(dǎo)用予胺解法合成高規(guī)整性羥基封頭聚苯基倍半硅氧烷(Xie Zusho，Zhang Rongben，Chinese J.Polym.Sci.，1991，3，266)1992年我們報(bào)導(dǎo)了用對(duì)苯二胺(PDA)予胺解法合成高規(guī)整性，帶有反應(yīng)活性基團(tuán)(Si-H)的聚氫倍半硅氧烷H-T及共聚物(Xie Zusho;Zhang Rongben，Chinese J.Polym.Sci.，1992，4，361)但該H-T是以羥基封頭(Si-OH)的高分子，其穩(wěn)定性較低，且其分子量大小和硅氫基(Si-H)含量的調(diào)節(jié)等均未詳細(xì)敘述。
本發(fā)明的目的是制備具有高結(jié)構(gòu)規(guī)整性的H-T及其無(wú)規(guī)和嵌段共聚物，其分子量大小和硅氫基含量(Si-H%)可以控制，帶有三甲基硅氧(Me3SiO)封端的性能穩(wěn)定的目標(biāo)化合物。同時(shí)提出具有實(shí)用價(jià)值的予胺解劑(對(duì)苯二胺)的回收和純化方法。
本發(fā)明提供了一類高規(guī)整性聚氫倍半硅氧烷及其共聚物，其結(jié)構(gòu)通式如下 其中X為大于0的整數(shù)一般為1-105，y和z為o或整數(shù)，一般為0-105。R1;R2＝氫，甲基;乙基，丙基等通式為Cn H2n+1的烷基或取代烷基。
n＝0-20R1;R2＝乙烯基;丙烯基等通式為CnH2n-2的烯基或取代烯基。
n＝0-20R1;R2＝乙炔基;丙炔基等通式為CnHn-1的炔基或取代炔基。
n＝0-20R1;R2＝苯基，聯(lián)苯基;萘基等芳香基或取代芳香基。
其規(guī)整度R達(dá)到90-100%。分子量大小可以控制，其范圍為2×103-4×106。
其硅-氫基(SiH)含量為1-100%。
本發(fā)明上述結(jié)構(gòu)聚合物的一般制法
(1)聚氫倍半硅氧烷制備三氯硅烷(HSiCl3)的甲苯溶液(其濃度為6-10g HSicl3/100ml甲苯)在低溫-50°-5℃，較好溫度為-30°～-5℃，最佳溫度為-20°～-15℃，在充分?jǐn)嚢柘碌渭佑璋方鈩?伯胺，一般用對(duì)苯二胺(PDA)的丙酮溶液(其濃度為10-25g PDA/100ml丙酮，滴完后繼續(xù)攪拌0.5-2小時(shí)，再滴加濃度為5～15ml水/100ml丙酮的含水丙酮溶液進(jìn)行水解，滴后在室溫下繼續(xù)攪拌1-4小時(shí)，然后過(guò)濾除去對(duì)苯二胺鹽酸鹽。其濾液減壓蒸除丙酮后用無(wú)水硫酸鈉干燥。其上層干燥溶液加入計(jì)量封頭劑六甲基二硅醚(簡(jiǎn)稱MM)和少量濃硫酸在室溫至40℃下攪拌20～50小時(shí)，較好為24小時(shí)，然后用飽和氯化鈉水溶液洗至中性，后用無(wú)水硫酸鈉干燥得到該目標(biāo)聚合物H-T的適當(dāng)濃度的無(wú)色透明溶液。上述反應(yīng)中的氯硅烷與對(duì)苯二胺的摩爾配比為1∶1，封頭劑與三氯硅烷的摩爾配比依據(jù)所需目標(biāo)聚合物分子量大小為1×10-1～1×10-7。
(2)無(wú)規(guī)聚有機(jī)基氫倍半硅氧烷共聚物的制備將烷基三氯硅烷(RSiCL3)，芳基三氯硅烷(ArSicl3)和三氯硅烷(HSiCl3)按目標(biāo)共聚物組成要求的一定比例混合配成甲苯溶液(其濃度為5～15g/100ml甲苯)然后依上述(1)條件予胺解，水解，縮合得到低聚物，再用封頭劑MM和少量濃硫酸進(jìn)行平衡化反應(yīng)得到無(wú)規(guī)聚有機(jī)基氫倍半硅氧烷的適當(dāng)濃度的無(wú)色透明溶液。上述反應(yīng)中三氯硅烷(包括RSiCl3，ArSiCl3和HSiCl3)與伯胺，一般用對(duì)苯二胺(PDA)的摩爾比例為1∶1。封頭劑與三氯硅烷(包括RSiCl3，ArSiCl3和HSiCl3)摩爾比例依據(jù)所需目標(biāo)聚合物分子量大小為1×10-1-1×10-7。不同三氯硅烷的摩爾比例依據(jù)目標(biāo)聚合物中硅氫基(SiH%)含量要求摩爾比(RSiCl3+ArSiCl3)∶HSiCl3＝1×10-3-1×106，其中摩爾比RSiCl3∶ArSiCl3＝1×10-3-1×106(3)嵌段聚有機(jī)基氫倍半硅氧烷共聚物制備將烷基三氯硅烷RSiCl3的甲苯溶液(其濃度為5-15g RSiCl3/100ml甲苯)在低溫-50℃--0℃，較好溫度為-20°-0℃最佳溫度為-15°--10℃，充分?jǐn)嚢柘碌渭佑璋方鈩┎罚话阌脤?duì)苯二胺的丙酮溶液(其濃度為10～25g PDA/100ml丙酮，滴后攪拌0.5-2小時(shí)后，再滴加濃度為5～20ml水/100ml丙酮)的含水丙酮溶液進(jìn)行水解，滴后室溫下繼續(xù)攪拌1-4小時(shí)，然后過(guò)濾除去對(duì)苯二胺鹽酸鹽。其濾液(A)備用。
將芳基三氯硅烷(ArSiCl3)的甲苯溶液(其濃度為5-15g ArSiCl3甲苯)在低溫-30°-20℃，最佳溫度-5°-0℃，在充分?jǐn)嚢柘碌渭訉?duì)苯二胺丙酮溶液(濃度同上)滴后攪拌0.5-2小時(shí)，再滴加如上述濃度的含水丙酮溶液進(jìn)行水解，滴后室溫下繼續(xù)攪拌1-4小時(shí)，然后過(guò)濾除去對(duì)苯二胺鹽酸鹽。其濾液(B)備用。
將三氯硅烷(HSiCl3)按(1)進(jìn)行予胺解，水解后過(guò)濾除去對(duì)苯二胺鹽酸鹽。其濾液(C)備用。
將(A)，(B)和(C)均勻混合，加入封頭劑MM(用量依據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物分子量大小要求其摩爾比，MM∶(RSiCl3+ArSiCl+HSiCl3＝1×10-1-1×10-7)，加入少量濃硫酸在室溫下攪拌20～80小時(shí)，一般48小時(shí)，然后用飽和氯化鈉溶液洗至中性，再用無(wú)水硫酸鈉干燥，得到嵌段聚有機(jī)基氫倍半硅氧烷的適當(dāng)濃度的無(wú)色透明溶液。上述反應(yīng)中不同三氯硅烷的摩爾比例依據(jù)目標(biāo)聚合物中硅氫基含量(Si-H%)要求摩爾比(RSiCl3+ArSiCl3)∶HSiCl3＝1×10-3-1×103，其中摩爾比RSiCl3∶ArSiCl3＝1×10-3-1×106本發(fā)明所用予胺解劑為伯胺類化合物，且堿性要低，毒性小，在有機(jī)溶劑中溶解度要高，一般用對(duì)苯二胺，間苯二胺，氯代苯胺，硝基苯胺，腈基苯胺，或帶有拉電子取代基的萘胺類化合物。
予胺解劑(PDA)的回收和純化由于PDA是本發(fā)明聚硅氧烷制造工藝中的重要原料，其價(jià)錢影響到產(chǎn)品成本，它的回收利用對(duì)本產(chǎn)品的工業(yè)生產(chǎn)是很重要的。實(shí)際上將成為本發(fā)明聚合物生產(chǎn)工藝的組成部分。予胺解劑的回收純化方法是將上述過(guò)濾得到的對(duì)苯二胺鹽酸鹽( )與適量氫氧化鈉水溶液攪拌混合得到對(duì)苯二胺粗產(chǎn)品，經(jīng)放置后，過(guò)濾，干燥后進(jìn)行高真空升華，其真空度為10-3-10mmHg，溫度為100°～150℃，產(chǎn)物為白色或淡黃色結(jié)晶，熔點(diǎn)為145°±0.2℃，產(chǎn)率可達(dá)95%。
(六)發(fā)明效果聚合物主要性能見(jiàn)表1
表1高規(guī)整性聚氫倍半硅氧烷及其共聚物性能聚合物分子量 Si-H% 產(chǎn)率溶解性規(guī)整性R*(%)(GPC測(cè))(%)(甲苯)103R1=R2=H 105100 90 溶解 95～10010710310R1=R2=Me 10550 90 溶解 90～951077010310R1=MeR2=Ph 10550 90 溶解 90～9510770(＊)規(guī)整性(Regularity簡(jiǎn)稱R)用29Si-NMR測(cè)定，如下

圖1，以聚氫倍半硅氧烷(H-T)為例，有兩個(gè)峰，α和β，α代表不規(guī)整 峰，β代表規(guī)整H-SiO3/2，規(guī)整性Rx＝A(β)/A(α+β)因此峰面積A(β)值越大，A(α)位越小，則Rx越大，即規(guī)整性越好。
實(shí)施例一、攪拌下將含有2.7g予胺解劑-PDA的丙酮溶液25毫升滴加到含有3.4g HSiCl3的40ml甲苯溶液中，溫度維持在-20℃左右，滴加后繼續(xù)攪拌半小時(shí)，然后將含有0.9ml水和10ml丙酮的溶液，攪拌半小時(shí)，再將含有0.45ml水和5ml的丙酮溶液滴加，后攪拌1小時(shí)，過(guò)濾，其濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去丙酮，余下甲苯溶液用Na2SO4干燥，上層清液用4.05×10-2mg封頭劑MM和1-5滴濃硫酸縮合，在室溫下攪拌24小時(shí)后用飽和氯化鈉水溶液洗至中性，再用無(wú)水硫酸鈉干燥過(guò)夜，得到的無(wú)色透明甲苯溶液，其濃度為10mg/ml，高真空干燥可得產(chǎn)物1g，產(chǎn)率70-76%。GPC法(以聚苯乙烯為參比)測(cè)得分子量4×106，其甲苯溶液用29Si-NMR測(cè)定R值95～100%，表明其規(guī)整性良好。
實(shí)施例二、攪拌下將含有5.4g予胺解劑PDA的丙酮溶液50ml滴加到含有6.8g三氯硅烷HSiCl3的100ml甲苯溶液中，溫度維持在-20℃-15℃操作，滴加后攪拌半小時(shí)，再在-10℃下滴加含有1.5ml水和15ml丙酮溶液，室溫下攪拌3小時(shí)，過(guò)濾后將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去丙酮，加入1.28mg封頭劑MM和5-15滴濃硫酸，在40℃下攪拌拌24小時(shí)，后用飽和氯化鈉水溶液洗至中性，加無(wú)水硫酸鈉干燥，得到無(wú)色透明甲苯溶液，濃度為10mg/ml，產(chǎn)物收率為90%，GPC法測(cè)其分子量為3×105。
實(shí)施例三、攪拌下將含有2.7g PDA的50ml丙酮溶液滴加到含有1.6g三氯硅烷HSiCl3和1.8g甲基三氯硅烷MeSiCl3的50ml甲苯溶液中，溫度維持在-20℃--25℃操作，攪拌半小時(shí)后滴加含有0.9ml水和10ml丙酮溶液，室溫?cái)嚢?小時(shí)后過(guò)濾，其濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去丙酮，加入無(wú)水硫酸鈉干燥，傾出上層干燥溶液加入封頭劑MM132mg和1-5滴濃硫酸在40℃下攪拌24小時(shí)，再用飽和氯化鈉水溶液洗至中性，用無(wú)水硫酸鈉干燥，得到無(wú)色透明甲苯溶液，濃度為15mg/ml，產(chǎn)率85%，其產(chǎn)物是無(wú)規(guī)共聚聚甲基氫倍半硅氧烷，GPC法測(cè)其分子量3×103，Si-H含量50%。
實(shí)施例四、攪拌下將含有2.7g PDA的25ml丙酮溶液滴加到含有3.8g MeSiCl3的40ml甲苯溶液中，溫度控制在-15℃左右，后攪拌半小時(shí)，再將含有1.5ml水和20ml丙酮溶液滴入，在室溫下攪拌4小時(shí)，用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾得到濾液(A)。類似地將含有2.7g PDA的25ml丙酮溶液在攪拌下滴加到含有3.4g三氯硅烷的40ml甲苯溶液中，溫度維持在-20℃攪拌半小時(shí)后將含有1.5ml水和15ml丙酮溶液滴加后室溫下攪拌4小時(shí)，過(guò)濾得到濾液(B).將濾液(A)與濾液(B)互相混合，攪拌下加入0.22mg封頭劑MM和1-5滴濃硫酸，室溫下攪拌3小時(shí)，升溫至80℃～90℃攪拌5小時(shí)，后用飽和氯化鈉水溶液洗至中性，用無(wú)水硫酸鈉干燥得到無(wú)色透明溶液，其濃度為15-20mg/ml，產(chǎn)率90%。此產(chǎn)物是嵌段共聚梯形聚甲基氫倍半硅氧烷，GPC法測(cè)分子量為4×106，Si-H含量為50%。
實(shí)施例五、類似實(shí)施例三。攪拌下將含有5.4g PDA的丙酮溶液50ml滴加到含有3.4g三氯硅烷(HSiCl3)，1，88g甲基三氯硅烷(MeSiCl3)和5.33g苯基三氯硅烷(PhSiCl3)的100ml甲苯溶液中，溫度維持在-15℃左右，滴加后攪拌半小時(shí)，再在-10℃下滴加含3.5ml水和35ml丙酮溶液，室溫下攪拌3小時(shí)，過(guò)濾后其濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸去丙酮然后加入16.8mg MM和5～10滴濃硫酸，在室溫下攪拌半小時(shí)升溫至60°～80℃攪拌50小時(shí)，后用飽和氯化鈉水溶液洗至中性，加無(wú)水硫酸鈉干燥得到無(wú)色透明溶液，濃度為20-25mg/ml，產(chǎn)率為85～90%，產(chǎn)物為無(wú)規(guī)共聚聚甲基苯基氫倍半硅氧烷，GPC法測(cè)分子量為3×105，Si-H摩爾含量為33%。
實(shí)施例六、類似實(shí)施例四。攪拌下將含有2.7g PDA的25ml丙酮溶液滴加到含有5.33g苯基三氯硅烷的30ml甲苯溶液中，溫度維持在0°-5°左右，滴加后攪拌1小時(shí)，將含有1.5ml水和15ml丙酮溶液滴加后室溫下攪拌5小時(shí)，過(guò)濾得濾液(C)。將實(shí)施例(四)中濾液(A)，(B)和此實(shí)例的濾液(C)混合均勻，加入封頭劑MM 28.8mg和濃硫酸5-10滴在室溫下攪拌半小時(shí)后升至60～80℃攪拌48小時(shí)，后用飽和氯化鈉水溶液洗至中性，加無(wú)水硫酸鈉干燥得到無(wú)色透明溶液，濃度為20～25mg/ml，產(chǎn)率為85～90%，產(chǎn)物為嵌段共聚聚甲基苯基氫倍半硅氧烷。GPC法測(cè)分子量為1×105.SiH克分子含量30～35%。
實(shí)施例七、取上述過(guò)濾得到的反應(yīng)付產(chǎn)物對(duì)苯二胺鹽酸鹽粗品( )74.1g加入17g固體氫氧化鈉和10g水，充分?jǐn)嚢枋狗磻?yīng)完全，然后將產(chǎn)物濃縮，分離，干燥得到棕黃固體44.5g，然后在真空度為10-3-10mmHg溫度100°-150℃下升華得到42g白色或淡黃色晶體，產(chǎn)率95%，熔點(diǎn)145℃±0.2℃。
權(quán)利要求
1.一種梯形聚硅氧烷，其特征在于為(1)高規(guī)整性聚氫倍半硅氧烷及其共聚物，其規(guī)整度，已達(dá)到90-100%，分子量可控制范圍為3×103-4×106，其硅氫基(Si-H)含量為1%～100%，(2)帶有三甲基硅氧基封端的穩(wěn)定高規(guī)整性聚氫倍半硅氧烷及其共聚物，(3)該高規(guī)整性聚氫倍半硅氧烷的共聚物無(wú)規(guī)聚有機(jī)基氫倍半硅氧烷的共聚物，或嵌段聚有機(jī)基氫倍半硅氧烷共聚物，(4)如下結(jié)構(gòu)通式的聚合物和共聚物
2.如權(quán)利要求1所述的梯形聚硅氧烷，其特征在于所說(shuō)結(jié)構(gòu)通式中X為大于0的整數(shù)，一般為1-105，y和Z為0或整數(shù)，一般為0-105;R1，R2＝氫、甲基、乙基、丙基及通式為C1-C20的烷基或取代烷基，或乙烯基、丙烯基及通式為C2-C20的烯基或取代烯基，或乙炔基、丙炔基及通式為C2-C20的炔基或取代炔基，或者苯基、聯(lián)苯基、萘基或取代芳基。
3.一種梯形聚硅氧烷的制法，其特征在于高規(guī)整性聚氫倍半硅氧烷及其共聚物的制造工藝，包括(1)聚氫倍半硅氧烷(H-T)的制備，(2)無(wú)規(guī)聚有機(jī)基氫倍半硅氧烷共聚物的制備，(3)嵌段聚有機(jī)基氫倍半硅氧烷共聚物的制備，以及(4)予胺解劑對(duì)苯二胺的回收純化利用，它們的一般制造工藝分為5步工序A.胺解反應(yīng)，是將三氯硅烷(分別用HSiCl3，RSiCl3，ArSiCl3，或它們的2-3種組合混合物)的甲苯溶液在低溫-50--5℃下充分?jǐn)嚢瑁跀嚢柘孪蚱渲械渭硬奉愐杂璋方鈩├鐚?duì)苯二胺的丙酮溶液，繼續(xù)攪拌0.5-2小時(shí)，此反應(yīng)中三氯硅烷與對(duì)苯二胺的比例為1∶1;B.水解反應(yīng)，即向胺解反應(yīng)物中滴入含水的丙酮溶液使其水解，繼續(xù)攪拌、過(guò)濾除去固體對(duì)苯二胺鹽酸鹽( )，將其溶液減壓蒸除丙酮后用無(wú)水硫酸鈉干燥;C.封端縮合反應(yīng)，即向其上層清液中加入計(jì)量的封頭劑六甲基二硅醚(MM)和少量濃硫酸在室溫至40℃下攪拌反應(yīng)20-60小時(shí)，較好為24小時(shí)左右;D.后處理純制，即將上述封端縮合反應(yīng)產(chǎn)物用飽和食鹽水洗至中性，用無(wú)水硫酸鈉干燥，制得無(wú)色透明聚合物溶液產(chǎn)品;E.予胺解劑的回收純化再用，是將上述過(guò)濾得到的對(duì)苯二胺鹽酸鹽與適量氫氧化鈉水溶液混合、過(guò)濾、干燥，再以真空度為10-3-10mmHg和溫度為100-150℃的條件下進(jìn)行高溫真空升化，得白色或淡黃色晶體，熔點(diǎn)145℃，回收率達(dá)85-95%。
4.如權(quán)利要求3所述的梯形聚硅氧烷的制法，其特征在于聚氫倍半硅氧烷的制備A.胺解反應(yīng)所用三氯硅氧烷(HSiCl3)的甲苯溶液濃度為6-10克HSiCl3/100毫升甲苯，反應(yīng)溫度為-50--5℃，較好為-30--5℃，最佳為-20--15℃，胺解劑對(duì)苯二胺的丙酮溶液的濃度為10-25克對(duì)苯二胺/100毫升丙酮;三氯硅烷與對(duì)苯二胺的克分子配比為1∶1;B.水解反應(yīng)用的含水丙酮溶液濃度為5-15毫升水/100毫升丙酮，C.封端反應(yīng)中封頭劑MM與三氯硅烷的摩爾配比依所需產(chǎn)品聚合物分子量大小而定，為1×10-1-1×10-7。
5.如權(quán)利要求3所述的梯形聚硅氧烷的制法，其特征在于無(wú)規(guī)聚有機(jī)基氫倍半硅氧烷共聚物的制備中胺解反應(yīng)是將烷基三氯硅烷(RSiCl3)、芳基三氯硅烷(ArCiCl3)和三氯硅烷(HSiCl3)按照所需共聚物結(jié)構(gòu)組成要求以一定比例混合配成甲苯溶液，其濃度為5-15克/100毫升甲苯，上述三種三氯硅烷與對(duì)苯二胺的摩爾比例為1∶1。
6.如權(quán)利要求3所述的梯形聚硅氧烷的制法其特征在于嵌段聚有機(jī)基氫倍半硅氧烷共聚物的制備將烷基三氯硅烷RSiCl3的甲苯溶液(其濃度為5-15克RSiCl3/100毫升甲苯)用對(duì)苯二胺的丙酮溶液(其濃度為10-25克對(duì)苯二胺/100毫升丙酮)進(jìn)行水解，經(jīng)過(guò)濾制得濾液(A);將芳基三氯硅烷(ArSiCl3)的甲苯溶液(濃度為5-15克)ArSiCl3/100毫升甲苯)經(jīng)上述同樣方法制得濾液(B);將三氯硅烷(HSiCl3)的甲苯溶液按照上述同樣方法制得濾液(C);然后將上述(A)、(B)和(C)均勻混合，加入封頭劑MM，其比例MM∶RrSiCl3+ArSiCl3+HSiCl3＝1×10-1-1×10-7，加入少量濃硫酸在室溫下攪拌20-60小時(shí)，較好為48小時(shí)，再經(jīng)后處理得到適當(dāng)濃度的無(wú)色透明溶液。
7.如權(quán)利要求5所述的梯形聚硅氧烷的制法，其特征在于無(wú)規(guī)共聚聚甲基氫倍半硅氧烷的制備是將含有2.7克對(duì)苯二胺的50毫升丙酮溶液滴加到含有1.6克三氯硅烷HSiCl3和1.8克甲基三氯硅烷的50毫升甲苯溶液中進(jìn)行胺解反應(yīng)。
8.如權(quán)利要求5所述的梯形聚硅氧烷的制法，其特征在于無(wú)規(guī)共聚聚甲基苯基氫倍半硅氧烷的制備是將含有5.4克對(duì)苯二胺的丙酮溶液50毫升滴加到含有3.4克HSiCl3、1.8克MeSiCl3和5.33克苯基三氯硅烷Ph SiCl3的100毫升甲苯溶液中進(jìn)行胺解反應(yīng)。
9.如權(quán)利要求6所述的梯形聚硅氧烷的制法，其特征在于，嵌段共聚聚甲基氫倍半硅氧烷的制備是將含有2.7克對(duì)苯二胺的25毫升丙酮溶液滴加到含3.8克MeSiCl3的40毫升甲苯溶液中進(jìn)行胺解反應(yīng)，再經(jīng)相同操作方法制得濾液(A)，再將含有2.7克對(duì)苯二胺的25毫升丙酮溶液滴加到含有3.4克HSiCl3的40毫升甲苯溶液中和經(jīng)同樣操作方法制得濾液(B)，然后將濾液(A)和(B)混合，加入0.22毫克MM和1-5滴濃硫酸，經(jīng)同樣處理得到無(wú)色透明溶液產(chǎn)品。
10.如權(quán)利要求6，9所述的梯形聚硅氧烷的制法，其特征在于嵌段共聚聚甲基氫倍半硅氧烷的制備中不同之處僅為將含有2.7克對(duì)苯二胺的25毫升丙酮溶液滴加到含有5.33克苯基三氯硅烷PhSiCl3的30毫升甲苯溶液中和經(jīng)相同操作制得濾液(C)，再將濾液(A)、(B)、和(C)混合均勻，加入MM28.8毫克和濃硫酸5-10滴，制得濃度為20-25毫克/毫升的無(wú)色透明溶液產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一類高規(guī)整性梯形聚氫倍半硅氧烷(H-T)及其無(wú)規(guī)或嵌段共聚物。它是由三氯硅烷(HSiCl
文檔編號(hào)C08G77/04GK1105677SQ9410050
公開(kāi)日1995年7月26日 申請(qǐng)日期1994年1月21日 優(yōu)先權(quán)日1994年1月21日
發(fā)明者張熔本, 李澤, 謝祖壽, 謝萍, 代道榮, 劉冬生 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所