專利名稱：齒代有機(jī)化合物的粘合的制作方法
人們長(zhǎng)期以來(lái)希望能將鹵代烴粘合到多種基材上，但令人遺憾的是，由于它們的化學(xué)惰性，要粘合這樣的化合物是非常困難的，尤其是氟化烴類，例如特氟隆。
對(duì)于電纜的絕緣層、軸承的自潤(rùn)滑涂層，容器的抗酸襯里、烹調(diào)器皿和烘烤器皿的非粘表面，輪胎的防滲透密封和密閉器(例如鹵丁輪胎襯里與天然橡膠外胎身材料)來(lái)說(shuō)，最理想的是實(shí)現(xiàn)鹵代烴與基材間的良好粘合。
在美國(guó)專利4423113和4317859中，描述了為提高氟化烴與紗線間的牢固性而使用了某些鋯化合物。在申請(qǐng)人于1984年9月14日提交的共同待批的美國(guó)專利申請(qǐng)651119中，指出某些焦磷酸鈦和焦磷酸鋯可用來(lái)增進(jìn)涂飾底漆和聚酯與玻璃纖維的粘合力，但是沒(méi)有證明這些材料可用于粘合鹵代化合物。
根據(jù)本發(fā)明，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)用精選的新烷氧基鋯酸鹽化合物處理接觸面可以輕易地把鹵代烴粘合到多種基材上。雖然這個(gè)意外的發(fā)現(xiàn)的機(jī)理還不十分清楚，但是可以認(rèn)為，本發(fā)明的功效是建立在以鋯酸鹽原子從有機(jī)物中提取鹵原子和用另一個(gè)容易粘合到基材上的配位體取代鹵原子的能力為基礎(chǔ)的。
在1986年11月18日公布的美國(guó)專利4623738中，詳細(xì)地描述了本發(fā)明的新烷氧基鋯酸鹽，可結(jié)合其中公開(kāi)的內(nèi)容供這里參考。
本發(fā)明使用的化合物與上述美國(guó)專利所述的化合物相比優(yōu)點(diǎn)在于能比較有效地將鹵代有機(jī)物粘合到基材上，可將此類物質(zhì)牢固地粘合到基材上，纖維和織物則不行，而且此類物質(zhì)也能增進(jìn)與尼龍粘合的效果。
鹵代烴，例如特氟隆基本上是由一個(gè)連有附加鹵原子的碳-碳主鏈構(gòu)成。由于碳-鹵鍵的穩(wěn)定性，已發(fā)現(xiàn)這些化合物有高度的抗粘合性。例如，眾所周知將這樣的化合物用于需要抗粘結(jié)之處，比如常常用這樣的化合物包覆鍋和釜。
雖然為某些目的需要這種“抗粘結(jié)”作用，但是當(dāng)有必要把鹵代烴粘合到其它材料上時(shí)，就產(chǎn)生一個(gè)較大的問(wèn)題。顯然，在炊具的用途方面，如果不將特氟隆承載在適當(dāng)?shù)慕饘倩纳希筒荒苁褂盟?，使用金屬基材是出于?duì)它的結(jié)構(gòu)和熱傳導(dǎo)特性的需要。
根據(jù)本發(fā)明，已發(fā)現(xiàn)如果用精選的新烷氧基鋯酸鹽處理要被粘合的鹵代烴或基材，就能形成鹵代烴與基材的牢固的粘合。
根據(jù)本發(fā)明，一些可被粘合的鹵代烴的例子包括有單體的積聚的物質(zhì)，其中聚合物的例子是特氟隆、聚之氟氯乙烯、全氟辛烯，全氟辛?；彼?、氯萘和氯化聚乙烯。
也可以使用一些其它的氟化化合物，例如含C3-20、最好是C6-12的飽和脂族基而且連接碳的氟含量為40-78wt%、最好為50-77wt%的氟化化合物。比較理想的脂族基是CnF2n+1的全氟烷基。這樣的氟化學(xué)物和它們的制備方法已為人們所熟知，并且可以通過(guò)氟代胺或氟代醇前體與適合的酸酐或異氰酸酯的反應(yīng)來(lái)制備。例如，通過(guò)N-乙基全氟辛烷亞磺酰氨基乙醇與2，4-甲代亞苯基二異氰酸酯以2∶1的克分子比進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制備含氟15-30wt%的雙-氨基甲酸乙酯聚合物。
其他的化合物包括通過(guò)聚甲基丙烯酸酯與C4-12化合物的反應(yīng)形成的那些化合物，其中的C4-12化合物是由四氟乙烯與鏈轉(zhuǎn)移劑如HO-CH2CH2-Cl反應(yīng)制成的。通常，盡管加入了足夠的鏈轉(zhuǎn)移劑來(lái)提供理想的鏈長(zhǎng)(例如C8)，但是產(chǎn)物還是含有一些C4-8和C8-12的化合物。
用于本發(fā)明目的的有機(jī)鋯酸鹽可由分子式表示如下
關(guān)于分子式(Ⅰ)的新烷氧基鋯酸鹽，R、R1和R2各為碳原子20以內(nèi)的一價(jià)的烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、芳基或烷芳基，或者為它們的鹵或醚取代衍生物，此外，R2也可以是上述基團(tuán)的含氧的衍生物。R、R1和R2各可含有最多3個(gè)醚氧原子或鹵原子取代基，包括含于取代基部分的碳原子在內(nèi)，每個(gè)這樣的R基團(tuán)提供的碳原子總數(shù)不得超過(guò)20。
從磷酸二酯〔(R3O)(R4O)P(O)O-〕、焦磷酸二酯〔(R3O)(R4O)P(O)OP(O)〕，氨基烷氧基(R5R6NR7O-)或磺酰基〔ArS(O)2O-〕中，可以任意選擇每個(gè)A基團(tuán)，每個(gè)基團(tuán)可含最多30個(gè)碳原子。在上述分子式中，Ar可以是6-約20個(gè)碳原子的一價(jià)的芳基或烷芳基。該芳基或烷芳基含有最多3個(gè)醚氧取代基和它的取代衍生物，其中的取代部分是總數(shù)最多為3的鹵素或分子式為NR8R9的氨基。氨基中的R8和R9各自是氫。C1-12的烷基、C2-8的鏈烯基，C3-12的環(huán)烷基、C6-12的芳基。在上述分子式中，R3和R4各自可以是與R、R1和Ar相同的基團(tuán)，R5和R6可以是氫、C1-15的烷基或氨烷基，R7可以是C1-6的亞烷基、C6-10的亞芳基或它們的結(jié)合物。
關(guān)于上面分子式(Ⅱ)的鋯螯合物，A與上面所定義的相同，B是R12C基或羰基，R1是氫或C1-6的烴基，n是1或2。
R、R1和R2基團(tuán)中特別理想的例子是C1-8的烷基;C6-10的芳基和芳烷基，例如芐基、苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基;鹵代芳基，例如溴苯基;C4-20的烯丙氧代烷基;以及C9-20的烯丙氧代芳基。在R2是含氧的衍生物之處，最理想的化合物是C1-3的烷氧基衍生物和苯氧基。
優(yōu)選的R3和R4基團(tuán)是C1-12的烷基、C6-12的芳基和烷芳基、C3-12的醚代烷基。
一些具體的R、R1、R2、R3和R4基團(tuán)是甲基、丙基、環(huán)己基、2，4-二甲氧基芐基、1-甲基-4-醋代萘基-2-乙基-2-呋喃基和甲代烯丙基。另外，R2可以是甲氧基、苯氧基、萘氧基、環(huán)己烯-3-氧基，4-異丁基-3-甲氧基、1-菲并氧基和2，4，6-三甲基苯氧基。
用于本發(fā)明實(shí)施的A配位體的例子也同樣是很多的。這些包括磷酸二酯，例如磷酸二丁酯、磷酸甲苯酯、磷酸環(huán)己酯、磷酸十二烷基酯、磷酸雙甲氧基乙氧基乙基酯;和它們的焦磷酸酯類似物;以及芳基磺酰基，例如苯磺?；?、2，4-二丁基-1-萘基磺?；?-甲基-3-乙基-4-菲基磺?；?br> 本說(shuō)明書所述的用有機(jī)鋯酸鹽對(duì)鹵代有機(jī)化合物的處理，導(dǎo)致形成如下分子式Ⅲ和Ⅳ所表示的新組合物。提出的反應(yīng)機(jī)理如下所示
其中的每個(gè)A與分子式Ⅱ中所定義的相同;(RO)等于分子式Ⅱ中的R、R1、R2CCH2O;D、E和G各自是從氫、鹵素或C1-10的一價(jià)烴基中任意選擇的一價(jià)配位體;n表示有機(jī)鏈中的重復(fù)單元，它可以是1～10000，最好是1-1000。
具體優(yōu)選的有機(jī)鋯酸鹽化合物的選擇視要與鹵代烴粘合的特定的基材而定例如，對(duì)于鹵代烴與金屬如銅、鋁和鐵的粘合來(lái)說(shuō)，優(yōu)選新烷氧基和鋯酸鹽螯合物兩者的焦磷酸鹽和磷酸鹽。這些磷酸鹽顯示出最有效的作用，通過(guò)用這樣的化合物如新鏈烯酸的，三(二辛基)磷酸氧的四價(jià)鋯鹽來(lái)達(dá)到優(yōu)良的效果。
對(duì)于聚烯烴類構(gòu)成的基材，(例如聚乙烯、聚丙烯和這些化合物的共聚物、三元共聚物材料)，磷酸二酯也是最好的但是，也可以用芳基鋯酸鹽，例如新鏈烯酸的、三新癸醇酸氧基的四價(jià)鋯鹽。此外，新烷氧基和螯合型化合物的效果也比較好。對(duì)于苯乙烯類塑料(例如聚苯乙烯和聚2-甲基苯乙烯)，實(shí)施效果最好的是磺酰基鋯酸鹽，尤其是烷基芐基磺酰基型，例如新鏈烯酸的、三-十二烷基苯基磺酸氧基的四價(jià)鋯鹽。另外，磷酸二酯也很有效。對(duì)于熱塑性聚酯，例如聚酯薄膜，使用烷基的或芳基的氨基鋯酸鹽時(shí)粘合效果最好。這種化合物的一個(gè)例子是新鏈烯酸的，三(2-乙烯二氨)乙酸的四價(jià)鋯鹽和新鏈烯酸的、三(3-氨)苯酸的四價(jià)鋯鹽。
與鹵代烴粘合，其粘合性可被提高的其它一些基材包括天然的和合成的纖維，例如羊毛，棉紗、尼龍、聚酯和丙烯酸類。為了提高抗污劑〔例如Scotchgard商標(biāo)的防污劑(3M)〕與Zepel和特氟隆(E.I.DupontdeNemours)的牢固性，對(duì)這些材料進(jìn)行處理是很有用的。
通過(guò)人們?cè)谕匡椉夹g(shù)中所熟知的多種方法，可以把有機(jī)鋯酸鹽化合物施加到鹵代烴和/或基材的表面上。例如，輥涂、噴層或其它薄膜生產(chǎn)技術(shù)，最好加有稀釋劑，可用這些方法形成一層有機(jī)鋯酸鹽的最后的涂層，該層厚度在約50
以下。是否處理鹵代烴、基材、或這兩者的要被粘合的表面，這是操作者容易選擇決定的事情。
另一方面，較為理想的是在把有機(jī)鋯酸鹽化合物施加到基材表面之前，在加工鹵代烴期間就把它與鹵代烴混合在一起。如果鹵代烴是要被粘合物到一個(gè)其加工特性適合于有機(jī)鋯酸鹽化合物穩(wěn)定性的基材上，在基材加工期間就與有機(jī)鋯酸鹽混合在一起常常是可行的。這項(xiàng)技術(shù)提供了一種充足的粘合劑供給。
為了進(jìn)一步提高這樣的基材與作為粘合對(duì)象的鹵代烴之間的粘合性，可以利用上述方法的任一組合。當(dāng)使用必要的添加成分時(shí)，主要通過(guò)對(duì)底漆材料所用的涂飾方法和/或?qū)暮望u代烴的加工的需要，來(lái)決定要達(dá)到希望的粘合所要求的加工條件。
通過(guò)本發(fā)明的如下講授，已發(fā)現(xiàn)能將鹵代烴有效地粘合到多種基材上。這樣一些基材可被粘合，它包括烴類，聚羧酸衍生物例如聚酯，聚酰胺和聚氨酯，帶有側(cè)鏈羧基或衍生物基團(tuán)的物質(zhì)，丙烯腈，丁二烯和苯乙烯，聚丙烯酸酯，乙烯乙烯基，和象大部分金屬那樣的類似物質(zhì)。當(dāng)采用接觸粘合時(shí)，溫度范圍很寬，例如約為0～400℃，最好約為50～300℃。在不是對(duì)于聚合物基材就是對(duì)于鹵代烴組分使用必要的添加成分之處，采用約100～300℃的接觸溫度是最好的。在溫度低于100℃時(shí)，為了達(dá)到最佳的粘合特性，取決于基材，可采用約1～20分的較長(zhǎng)的接觸時(shí)間。當(dāng)在粘合過(guò)程中采用低接觸壓力(例如低于1個(gè)重力單位)時(shí)，尤其是當(dāng)采用與底漆粘合不同的整體粘合時(shí)，低溫下較長(zhǎng)的接觸時(shí)間是特別有益的。
還沒(méi)有完全了解提高鹵代烴和適合的基材之間粘合性的具體機(jī)理。但是已經(jīng)證實(shí)在某種情況下這樣的粘合包括從鹵代烴中提取一個(gè)鹵原子和連接有機(jī)鋯酸鹽的配位體之一的取代。雖然其它未確定的一些因素可能控制該配位體的交換，但是該配位體看來(lái)象是取決于所用鹵代烴和有機(jī)鋯酸鹽的特殊的化學(xué)性質(zhì)、操作條件和立體化學(xué)的一些因素。其次，通過(guò)新近連接的配位體和基材之間的相互作用，并且通過(guò)配位體對(duì)于依次被粘合到基材上的有機(jī)鋯酸鹽和/或衍生物的粘合，顯著地提高了部分脫鹵的鹵代烴對(duì)基材的粘合性。
表1描述了用于實(shí)施例中的有機(jī)鋯酸鹽表1符號(hào)化學(xué)名稱A.2，2-二甲基-1-丙二醇酸的、三(二異辛基)焦磷酸-氧的四價(jià)鋯酸。
B.(2，2-雙-2-丙烯醇酸基甲基)丁醇酸的、三(二異辛基)焦磷酸-氧的四價(jià)鋯鹽。
C.(2，2-雙-2-丙烯醇酸基甲基)丁醇酸的、三(二異辛基)磷酸-氧的四價(jià)鋯鹽。
D.(2，2-雙-2-丙烯醇酸基甲基)丁醇酸的、三(2-乙烯二氨基)羥乙酸的四價(jià)鋯鹽、E.(2，2-雙-2-丙烯醇酸基甲基)丁醇酸的、三(3-氨基)苯酸的四價(jià)鋯鹽、F.(2，2-雙-丙烯醇酸基甲基)丁醇酸的、三(十二烷基磺酸一氧的)四價(jià)鋯鹽、G.2-乙基，2-丙烯醇酸基甲基-1，3-丙二醇酸的、雙-(2-酰胺基)-2-丙磺酸的四價(jià)鋯鹽、H.雙(2，2-雙-2-丙烯醇酸基甲基)丁醇酸的、環(huán)(2，2-雙-乙-丙烯醇酸基甲基)焦磷酸一氧，氧基的四價(jià)鋯鹽。
J.2-乙基，2-丙烯醇酸基甲基-1，3-丙二醇酸與2克分子N，N-二甲氨基丙基-(2-甲基)-2-丙烯酰胺的加合物的四價(jià)鋯鹽。
以下實(shí)施例比較具體地舉例說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例1特氟隆與銅線的粘合在普通直角機(jī)頭的擠出機(jī)系統(tǒng)中，剛好在銅線與特氟隆代聚合物共擠出以前，用浸透了化合物C的海棉狀物將化合物C薄膜涂覆在銅線上。底漆在銅線上的特氟隆涂層的剝離強(qiáng)度是8-9磅/吋，與此相比，在用相似方法制備而未經(jīng)化合物C處理的銅線上底漆的特氟隆涂層的剝離強(qiáng)度是2-5磅/吋。這種對(duì)于剝離強(qiáng)度近兩倍的提高是本發(fā)明實(shí)用性的明顯標(biāo)志。
實(shí)施例2氯化聚乙烯與尼龍6的粘合這個(gè)實(shí)施例說(shuō)明的是，在本發(fā)明中將底漆與聚合物基材混合的那種情況的實(shí)例。氯化聚乙烯(DowChemicalTyrin566)被溶解在混合的二甲苯溶劑中并被稀釋到10wt%的最終濃度。隨后再摻入0.5wt%(基于聚合物重量)的各種有機(jī)鋯酸鹽化合物，并借助于刮刀將制成的溶液以2mil(0.002吋)的厚度涂到尼尼龍6上。在環(huán)境溫度下蒸發(fā)溶劑后，退火并冷卻到25℃保持24小時(shí)，制成的氯化聚乙烯/尼龍交界面有如下剝離強(qiáng)度表2有機(jī)鋯酸鹽添加劑剝離強(qiáng)度(磅/吋)沒(méi)有2-3A3.5-4B4.3-4.7D4.9-5.2E6.4-6.7以上數(shù)據(jù)表明有機(jī)鋯酸鹽化合物事實(shí)上增強(qiáng)了氯化聚乙烯與尼龍之間的粘合強(qiáng)度，而這兩種聚合物是多少有些互斥的。
實(shí)施例3聚偏氟乙烯與聚氯丁二烯的粘合將聚氯丁二烯與一混合物結(jié)合在一起，該混合物是氧化鋅和氧化鎂固化劑的混合物，50分炭黑/100份樹脂和0.8份指出的有機(jī)鋯酸鹽添加劑。添加劑是以粉狀濃縮物的形式加在二氧化硅載體上的。經(jīng)以直角方式供料的聚偏氟乙烯(PVDF)管的內(nèi)襯再將該混合物擠出。測(cè)量來(lái)自成品管內(nèi)襯的剝離強(qiáng)度并記錄測(cè)量結(jié)果如下表3a有機(jī)鋯酸鹽添加劑剝離強(qiáng)度(磅/吋)沒(méi)有5.7-6.4A6.8-8.1D8.0-8.3E8.7-9.0另一方面，用濃度為0.2wt%的指出的有機(jī)鋯酸鹽添加劑溶液涂覆PVDF內(nèi)襯，該溶液的溶劑是1，2-二甲氧基乙烷。然后將涂覆過(guò)的PVDF內(nèi)襯與上述聚氯丁二烯組分呈直角地?cái)D出，該聚氯丁二烯組分中沒(méi)有摻入添加劑。制成的產(chǎn)品的剝離強(qiáng)度列于表3b中。
表3b有機(jī)鋯酸鹽添加劑剝離強(qiáng)度(磅/寸)沒(méi)有5.7-6.4A6.6-7.1C6.2-6.7E7.5-8.0表3a和3b的數(shù)據(jù)清楚地表明了有機(jī)鋯酸鹽作為粘合增強(qiáng)劑對(duì)PVDF/聚氯丁二烯體系的效果，而且這不取決于是否將所述添加劑整體地?fù)饺牖蚴亲鳛榉纸缑嫔系牡灼帷?br> 實(shí)施例4氯化、氯磺化聚乙烯與鋼的粘合將以下成分溶于甲苯和四氫呋喃各50%的混合溶劑中組成一種溶液，它含有12wt%的氯化，氯磺化聚乙烯(Pupont-Hypalon40)，10wt%的一氧化鉛(分散體)和3wt%的分散分離良好的一氧化鉛(固化劑)。把上述溶液和溶于甲苯中的濃度為0.4wt%的指出的有機(jī)鋯酸鹽添加劑組成的底漆依次地輥涂在所述的噴砂過(guò)的鋼材上。然后用350°F的熱空氣固化形成的涂層，再測(cè)量成品涂層的剝離強(qiáng)度并記錄如下表4a有機(jī)鋯酸鹽添加劑剝離強(qiáng)度(磅/吋)沒(méi)有7.2-8.0B7.6-8.1C7.9-8.2D9.6-10.4E10.9-11.1在環(huán)境溫度，將涂覆過(guò)的鋼材置于20%的鹽酸中30天，然后水洗，干燥這塊浸蝕過(guò)的鋼材并再次測(cè)量剝離強(qiáng)度，其結(jié)果如下表4b有機(jī)鋯酸鹽添加劑剝離強(qiáng)度(磅/吋)沒(méi)有2.1-3.0B6.9-7.8C7.4-7.8D5.4-6.2E11.6-12.1表4a和4b中的數(shù)據(jù)不僅表明本發(fā)明的產(chǎn)品具有較高的初始粘結(jié)強(qiáng)度;而且還表明，將疊層制品暴露于腐蝕性強(qiáng)酸中以后，甚至在很大程度上仍保持了這個(gè)粘結(jié)強(qiáng)度?？梢哉J(rèn)為以下因素是增進(jìn)效果的原因。這些因素是涂到鋼材上的聚合物膜流展性的提高和產(chǎn)物孔隙的減少;由添加劑對(duì)鋼材表面的直接保護(hù);和在底漆/復(fù)合物與鋼材之間的交界上形成的耐酸、耐濕的粘合。
要注意用添加劑E制成的試樣暴露在酸中期間在剝離強(qiáng)度上的例外的增加，這可能是試驗(yàn)期間含有鹵化聚合物的添加劑涂層與鋼材之間長(zhǎng)時(shí)間地接觸所造成的。
實(shí)施例5聚氯乙烯的粘合將以下組分分散在聚酯樹脂(Reichhold＃30003)中來(lái)制備聚酯粘合劑。這些組分是10wt%的煅制二氧化硅(Cabosil M-5)、0.2wt%表中列出的隨意一種添加劑，和0.5wt%的叔丁基過(guò)苯甲酸酯。將制成的分散物停放在環(huán)境溫度24小時(shí)來(lái)脫氣，此后用刮刀以1/1000吋的厚度將其施加到硬的PVC樹脂(GM103EP)片上，這個(gè)PVC樹脂片1吋2大，厚度為1/16吋。再把第二片可比較的材料放在此膜上面并將所得到的疊層制品在25磅壓力，160℃下加壓固比15分鐘。在測(cè)量試樣的搭接抗剪強(qiáng)度之前先將其平衡到室溫，測(cè)量結(jié)果在表5中給出表5添加劑搭接抗剪強(qiáng)度，磅沒(méi)有640B2170F2490GGT5800(CF)這些數(shù)據(jù)表明添加劑“G”在PVC樹脂中產(chǎn)生了與脫層相反的內(nèi)聚破壞，因此，疊層制品的抗剪強(qiáng)度是由對(duì)被粘合樹脂的內(nèi)聚破壞限制的，而不是由粘合劑或它的粘合力的值限制的。這就用實(shí)例證明了對(duì)于鹵代基材作為粘合劑的四價(jià)鋯磺酸鹽衍生物的功效。
實(shí)施例6含氟彈性體與鋼的粘合制備一些乙烯酯樹脂(Dow8044)溶液，該溶液含有0.2%的在下面列出的添加劑，0.5%的過(guò)氧化甲乙酮，0.1%的二甲氨基甲苯，和500ppm的12%萘酸鈷。將這些溶液以5/1000吋的厚度分別涂到低碳鋼上，隨后再用溶解在溶液中的合成橡膠E型含氟彈性體以3/1000吋的厚度對(duì)其進(jìn)行噴涂。溶解含氟彈性體的溶液含有40wt%的四氫呋喃、0.2%包含于乙烯樹脂中的添加劑、其余為甲乙酮。讓這些涂層在環(huán)境溫度下熱化72小時(shí)，然后用90°角剝離的方法測(cè)量剝離強(qiáng)度，其結(jié)果被列于表6中表6添加劑剝離強(qiáng)度沒(méi)有2.7B4.3G6.7H6.2J5.9以上結(jié)果清楚地表明本發(fā)明添加劑所賦予的在剝離強(qiáng)度上的顯著改善。
權(quán)利要求
1.一種提高鹵代烴與基材粘合的方法，該方法包含用有機(jī)鋯酸鹽化合物對(duì)基材、鹵代烴、或這兩者進(jìn)行處理，所述的鋯酸鹽化合物帶有來(lái)自磷酸鹽的、焦磷酸鹽的附屬物，一個(gè)氨基的或磺?；幕鶊F(tuán)。
2.一種提高鹵代烴與基材粘合的方法，該方法包含用有機(jī)鋯酸鹽化合物對(duì)基材、鹵代烴或這兩者進(jìn)行處理，所述的有機(jī)鋯酸鹽化合物的分子式如下
其中R、R1和R2各自是一價(jià)的烴基或它們本身的衍生物，A基團(tuán)是從磷酸二酯、焦磷酸二酯、烷氧基氨基、烷氧芳基氨基或磺?；腥我膺x擇的基團(tuán)，B是R′2C基或羰基，R1是氫或C1-6的烷基，n是1或2。
3.一種粘合鹵代烴與基材的方法，該方法包含用有機(jī)鋯酸鹽化合物對(duì)基材、鹵代烴，或這兩者的表面進(jìn)行處理，所述的鋯酸鹽化合物帶有來(lái)自磷酸鹽的，焦磷酸鹽的附屬物，一個(gè)氨基的或磺?；幕鶊F(tuán)，隨后讓鹵代烴與上述基材接觸。
4.一種粘合鹵代烴與基材的方法，該方法包含用分子式如下的有機(jī)鋯酸鹽化合物對(duì)基材、鹵代烴或這兩者進(jìn)行處理
其中R、R1和R2各自是一價(jià)的烴基或它們本身的衍生物，A基團(tuán)是從磷酸二酯、焦磷酸二酯、烷氧基氨基、烷氧芳基氨基、或磺?；腥我膺x擇的基團(tuán)，B是R′2C基或羰基，R1是氫或C1-6的烷基，n是1或2，此后讓鹵代烴與基材接觸。
5.權(quán)利要求1、2、3或4的方法，其中鹵代烴是氟化聚合物。
6.權(quán)利要求5的方法，其中氟化聚合物是特氟隆。
7.權(quán)利要求3或4的方法，其中基材是金屬的或聚合的材料。
8.權(quán)利要求7的方法，其中基材材料是聚烯烴、聚酰胺、苯乙烯類物質(zhì)或熱塑性聚酯。
9.一種疊層制品，它包含在交界面涂有分子式如下的有機(jī)鋯酸鹽化合物的鹵代有機(jī)化合物和基材
其中R、R1和R2各自是一價(jià)的烴基或它們本身的衍生物，A基團(tuán)是從磷酸二酯、焦磷酸二酯、烷氧基氨基，烷氧芳氨基、或磺?；腥我膺x擇的基團(tuán)，B是R′2C基或羰基，R1是氫或C1-6的烷基，n是1或2。
10.一種組合物，它包含鹵代烴與有如下分子式的有機(jī)鋯酸鹽化合物的反應(yīng)產(chǎn)物
其中R、R1和R2各自是一價(jià)的烴基或它們本身的衍生物，A基團(tuán)是從磷酸二酯、焦磷酸二酯、烷氧基氨基、烷氧芳氨基、或磺酰基中任意選擇的基團(tuán)，B是R′2C基或羰基，R1是氫或C1-6的烷基，n是1或2。
全文摘要
用新烷氧基鋯酸鹽化合物處理粘合表面，能將鹵代烴輕易地粘合到不同的基材上，這些基材包括金屬、聚烯烴、苯乙烯類、聚酰胺和熱塑性聚酯。所生產(chǎn)的制品能抗脫層。適合的氟化化合物包括氟化聚合物，例如特氟隆。優(yōu)選的有機(jī)鋯酸鹽的化學(xué)式如式(Ⅰ)和(Ⅱ)。
其中R、R
文檔編號(hào)C08J5/12GK1030782SQ8710834
公開(kāi)日1989年2月1日 申請(qǐng)日期1987年11月13日 優(yōu)先權(quán)日1986年11月13日
發(fā)明者杰拉爾德·休格曼, 薩爾維特斯·喬斯菲·蒙蒂 申請(qǐng)人:肯里徹·佩特徹姆卡爾斯公司