專利名稱:可固化的高分子組合物的制作方法
本發(fā)明是關(guān)于可固化的高分子組合物，特別是關(guān)于在分子中具有至少一個反應活性硅氧烷基的有機聚合物與一種在分子中具有硅醇基(≡SiOH)的化合物和/或一種可與水反應生成分子中有一硅醇基的化合物組成的可固化高分子組合物。這種組合物可用水固化，并使彈性材料的拉伸性能和表面特性得到改進。
一種可用水固化的聚合物是一種具有可與水交聯(lián)的官能團的低分子量的聚合物。在固化前，這種聚合物的分子量很低，以致在室溫下呈液體，并可以灌注縫隙，或涂布于基質(zhì)上和制成所要求的形狀，然后進行交聯(lián)，并可用空氣中的水進行固化，而成為一種彈性材料。這種可用水固化的聚合物，雖可用做壓敏粘合劑或模塑材料，但主要是用做結(jié)構(gòu)密封材料。
典型的可用水固化的聚合物之一是具有聚硅氧烷主鏈和至少一個反應活性硅氧烷基的可用水固化的聚硅氧烷，當其與水或濕氣反應時，一對硅基形成硅氧烷鍵而使聚合物固化。
已經(jīng)提出許多具有有機聚合物主鏈，而作聚硅氧烷的可用水固化的聚合物。這類有機聚合物特例有聚氧化烯烴、聚丙烯酸酯等。這類聚合物已有工業(yè)產(chǎn)品，例如，一種具有聚環(huán)氧丙烷主鏈和鏈端有甲氧基甲硅烷基的聚合物，由鐘淵化學工業(yè)公司生產(chǎn)，商品名稱為“MS聚合物”。
這種具有反應活性硅氧烷基的有機聚合物不僅比聚硅氧烷便宜，而且還因骨干有機聚合物種類不同而具有聚硅氧烷所沒有的許多有用的性能。但是，這種具有反應活性硅氧烷基的有機聚合物仍有一些不足之處需要克服。
因為彈性體的最重要的性能之一是伸長率，所以含有反應活性硅氧烷基的有機聚合物需要有較高的伸長率。通過增加交聯(lián)點之間的鏈長可以提高彈性體的伸長率。雖然反應活性氧烷之間的鏈長可以增加，但又產(chǎn)生另一些問題，這就是，分子量增加會使聚合物成為粘性的或固體的物質(zhì)。舉例如下具有反應活性硅氧烷基的聚甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯可用下列方法之一制得1.與具有反應活性硅氧烷基的單體，如乙烯基三甲氧基硅烷和r-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，共聚。
2.利用鏈轉(zhuǎn)移劑，如巰基硅烷(例如，r-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷和r-巰基丙基三乙氧基硅烷)和具有反應活性硅氧烷基二硫化物(例如，雙-r-甲基二甲氧基甲硅烷基丙基二硫化物和雙-r-三乙氧基甲硅烷基丙基二硫化物)。
3.利用具有反應活性硅氧烷基的聚合引發(fā)劑(例如，α，α′-偶氮-雙-5-三甲氧基甲硅烷基-2-甲基戊腈)。
利用上述一種方法或兩種以上方法結(jié)合使用制得的聚合物的伸長性能仍不能令人滿意，因為，如果制得的聚合物的分子量低，而且在室溫下呈液體，而其交聯(lián)聚合物中在交聯(lián)點之間的鏈長也短。這樣，為了制得具有滿意的伸長性能的交聯(lián)聚合物，必須提高聚合物的分子量，以增加其交聯(lián)點之間的鏈長。因為高分子量聚合物粘度大或為固體，當用其作為液體密封材料或粘合劑時，需將其溶于大量溶劑中，以降低溶液粘度。但是，溶液型密封材料，當溶劑蒸發(fā)時將會收縮和由于溶劑存在而使粘合質(zhì)量下降。再者溶劑型粘合劑涂布于基質(zhì)上，需要較長時間使溶劑蒸發(fā)。此外，溶劑還可引起著火和對人身有害。
按照一般方法生產(chǎn)固化前為低粘液體，固化后又使彈性體有較高伸長率的，用水可固化的有機聚合物是困難的，換言之，要生產(chǎn)固化前分子量低，固化后能使彈性體交聯(lián)點之間鏈段較長的，可用水固化的聚合物是困難的。
本發(fā)明的目的之一是提供一種至少含有一個反應活性硅氧烷基的低分子量聚合物組成的水可固化的高分子組合物，在其固化后可使彈性材料中交聯(lián)點之間鏈段較長，因而具較高的伸長率。
本發(fā)明的另一目的是提供一種適宜用作密封材料和粘合劑的，可用水固化的高分子組合物。
根據(jù)本發(fā)明提供的用水可固化的高分子組合物的組成(A)一種在分子中至少含有一個反應活性硅氧烷基的有機聚合物;(B)在分子中至少含有一個硅醇基化合物和/或可與水反應在分子中形成硅醇基的化合物。
當本發(fā)明的高分子組合物用水固化時，聚合物(A)的反應活性硅氧烷基與分子中含有硅醇基的化合物發(fā)生反應，部分反應活性硅氧烷基不起交聯(lián)點作用，而作鏈增長點，使鏈段增長。
除了改進了固化產(chǎn)品的延伸性能以外，本發(fā)明的聚合物組成還改 了當其用作密封材料時固化產(chǎn)品表面的粘性。
至少含有一個反應活性硅氧烷基的有機聚合物的骨架可以是任何一種彈性聚合物鏈，特例有聚醚、聚酯、醚-酯嵌段共聚物 丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸酯-丁二烯共聚物、乙烯-丁二烯共聚物、乙烯基吡啶-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚異戊二烯苯乙烯-異戊二烯共聚物、異丁烯-異戊二烯共聚物、聚氯丁二烯、苯、乙烯-氯丁二烯共聚物、丙烯腈-氯丁二烯共聚物、聚異丁烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯等。其中，最好采用聚醚、聚酯、醚-酯嵌段共聚物、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯。
這里所用的反應活性硅氧烷基是指含有一個硅原子的，并在水或交聯(lián)劑和適宜催化劑存在 可以進行縮聚反應的基。例如，含有與可水解的基或與硅醇基連 硅原子基。該反應活性硅氧烷基可用下式表示
式中，R為C1～20烷基或環(huán)烷基;C6～20芳基;C7～20芳烷基或三有機硅氧基(R′)3Sio-(式中R1為相同或不同的C1～20一價烴基);X為羥基或相同或不同的可水解基;a為0、1、2或3;b為0、1或2;m為0～18的整數(shù)。R基特例有甲基、乙基、環(huán)己基、苯基、芐基等?？伤饣鵛有例如，鹵素原子(即氟、氯、溴和碘)，分子式為-OZ基(Z為C1～18鏈烯基，飽和的或不飽和的烴基，鹵代烴基，?；騈，N-氨基)，氨基，分子式為-ON＝CR″2的酮肟基(R″為C1～12一價烴基)或分子式為-ON＝CR″′(R″′為C1～12二價烴基)和分子式為-NR″COR″″的酰胺基(R″同前，R″″為C1～18烴基)。在上述可水解基中，最好采用烷氧基，如甲氧基、乙氧基，因為其加工性能好。
在分子中具有至少一個反應活性硅氧烷基的有機聚合物可用下列專利中所提供的方法制備，這些專利包括3，592，795號和3，408，321號美國專利、36319(1970)、12154(1971)和32673(1974)號日本特許，以及156599(1975)、73561(1976)、6096(1979)、13767(1980)、13768(1980)、82123(1980)、123620(1980)、125121(1980)、131021(1980)、131022(1980)、135135(1980)和137129(1980)號日本特許公開。
例如，用加成聚合制取至少含一個反應活性硅氧烷基的有機聚合物是由(a)一種不飽和乙烯基單體，在至少一種(b)含有反應活性硅氧烷基的不飽和乙烯基單體的化合物，(c)具有反應活性硅氧烷基的聚合引發(fā)劑或(d)具有反應活性硅氧烷基的鏈轉(zhuǎn)移劑存在下聚合，制得的聚合物是彈性的。
當單體(a)在單體(b)存在下進行聚合時，制得的是在分子中含有反應活性硅氧烷基的乙烯基聚合物。但在這聚合過程中，控制反應活性硅氧烷基在分子鏈上的位置是困難的。當單體(a)在引發(fā)劑(c)或鏈轉(zhuǎn)移劑(d)存在下聚合時，可以制得在其鏈端具有反應活性硅氧烷基的聚合物。雖然反應活性硅氧烷基之間的鏈長可以控制，但生成少量至少含有兩個反應活性硅氧烷基的分子。這樣，當單體(a)在單體(b)和引發(fā)劑(c)，或者在單體(b)和鏈轉(zhuǎn)移劑(d)，或者在引發(fā)劑(c)和鏈轉(zhuǎn)移劑(d)的存在下進行聚合，可以制得可取的聚合物。
另外，用含有兩個分開的不飽和乙烯鍵的單體(e)與單體(a)在引發(fā)劑(c)或鏈轉(zhuǎn)移劑(d)存在下進行共聚，也可制得可取的聚合物。
單體(a)特例有丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、異丁烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁二烯與苯乙烯混合物、丙烯腈、丙烯酸酯、乙烯或乙烯基吡啶、異戊二烯和苯乙烯或異丁烯混合物、氯丁二烯和苯乙烯或丙烯腈混合物、乙烯和丙烯混合物、乙烯和醋酸乙烯混合物、乙烯和丙烯酸酯混合物等。其中，最好采用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，因為它們的聚合物用作密封材料或粘合劑具有良好的耐光性、耐候性、耐熱性和耐久性。
丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體，此后稱之為“(甲)丙烯酸酯”，可以下面分子式表示
式中，R3是氫原子或甲基;R4為C1～20烷基。該烷基可以是直鏈的、支鏈的、未取代的或為，例如，羥基、芳基或雜環(huán)基取代的。烷基特例有甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、1-乙基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、異辛基、3，5，5-三甲基己基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、二氨基乙基、二乙基氨乙基、縮水甘油醚基、四氫糠基、芐基等。最好為正丁基和2-乙基己基。
部份(甲)丙烯酸酯單體可以用其它可共聚單體代替，例如，苯乙烯或其衍生物(例如，α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2-氯代苯乙烯等;乙烯基醚(例如乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚等);選擇性的具有羧基、羥基、環(huán)氧基、氨基或酰胺基的(甲)丙烯酸化合物(例如，(甲)丙烯酸、2-羥乙基(甲)丙烯酸酯、(甲)丙烯酸縮水甘油酯、N-甲基氨乙基(甲)丙烯酸酯、丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺等);C2-30乙烯基單體(如，順丁烯二酸酐、乙烯基肉桂酸酯、乙烯基吡啶、(甲)丙烯腈、乙烯、丙烯、氯乙烯、偏氯乙烯、醋酸乙烯、丁二烯、氯丁二烯等)。這些單體可以單獨或混合使用。這些單體的用量最好低于單體總量的50%(重)，因為如其用量≥50%(重)時，固化產(chǎn)品的耐候性和持久性變壞。
不飽和乙烯基單體(b)與單體(a)共聚也可制得具有反應活性硅氧烷基的有機聚合物。單體(b)可以是任何一種具有不飽和乙烯基和分子中有與硅原子連接的可水解基的化合物，這種化合物分子式為
式中R、X、a、b和m同前，R5為乙烯類不飽和基的有機基，包括
式中Q′為氫或甲基，Q″和Q″′為相同或不同的二價烴基，如，亞甲基、乙烯、丙烯、丁烯、己烯、亞苯苯和亞環(huán)己基。
不飽和乙烯基化合物(Ⅲ)特舉例如下
單體(b)的用量一般為0.01～20份(重)(以100份單體(a)重量(a)重量計)，最好低于0.05摩爾/摩爾單體(a)。在一些用途中，不使用單體(b)。當單體(b)用量多于20份(重)(以100份單體(a)重量計)時，本發(fā)明的聚合物組成的固化產(chǎn)品的延伸性得不到滿意的改進。
具有反應活性硅氧烷基的聚合引發(fā)劑(c)可以在有機聚合物的鏈端引入反應活性硅氧烷基?？梢允褂门嫉蜻^氧化物型引發(fā)劑。引發(fā)劑(c)的特例是具有下列分子式的游離基引發(fā)劑
式中R、X、a、b和m同前，R6為含偶氮或過氧基的有機基。最好為具有下列分子式的偶氮型引發(fā)劑
式中R和a同前，而R7為C2-18二價烴基。偶氮化合物特例如下
偶氮雙-2-(6-甲基二甲氧基甲硅烷基-2-氰基己烷)、偶氮雙-2-(6-三甲氧基甲硅烷基-2-氰基己烷)、偶氮雙-2-(6-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-2-氰基己烷)等。
過氧化物型游離基引發(fā)劑特例如下
具有反應活性硅氧烷基的游離基聚合引發(fā)劑的用量最好為0.01～20份(重)，特別是0.5～10份(重)(以100份單體(a)的重量計)。該聚合引發(fā)劑(c)可與其它不含反應活性硅氧烷基的聚合引發(fā)劑并用。另外，在某些情況下可以單獨使用不含反應活性硅氧烷基的引發(fā)劑引發(fā)聚合。
可用的具有反應活性硅氧烷基的鏈轉(zhuǎn)移劑可用下式表示
式中R、X、a、b和m同前，R8為二價有機基和
式中R、R8、X、a、b和m同前，R8最好是C1-18的二價烴基，例如，亞甲基、乙烯、丙烯、丁烯、己烯、亞苯基和亞環(huán)己基。鏈轉(zhuǎn)移劑特舉例如下(CH2O)2SiCH2CH2CH2SH、
〔(CH3O)3SiCH2CH2CH2S-〕2、
具有反應活性硅氧烷基的鏈轉(zhuǎn)移劑的用量最好為0.01～20份(重)，特別是0.5～10份(重)(以100份單體(a)重量計)。當鏈轉(zhuǎn)移劑用量超過20份(重)(以100份單體(a)重量計)時，則生成的聚合物之分子量過小。在某些情況下，具有反應活性硅氧烷基的鏈轉(zhuǎn)移劑可與無反應活性硅氧烷基的鏈轉(zhuǎn)移劑一起使用，或者單獨使用后者。
在分子中至少含有兩個分開的不飽和乙烯基的化合物(e)的實例有二丙烯酸和二甲基丙烯酸新戊基乙二醇酯、二丙烯酸和二甲基丙烯酸1，5-戊二醇酯、二丙烯酸和二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸和二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸和二甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二乙烯基苯、至少含有兩個不飽和乙烯基的硅化合物可以作為所謂加成型硅氧烷化合物的原料，例如，
端部具有羥基的二甲基丙烯酸聚丁二烯酯(即，日本曹達公司生產(chǎn)的NISSO-PB TE2000(商品名))、多官能環(huán)氧化合物與等克分子量的丙烯酸或甲基丙烯酸的反應產(chǎn)物，如
具有端羥基的聚酯與等克分子量的丙烯酸或甲基丙烯酸的反應產(chǎn)物，如
具有端羥基的聚氨酯和具有同端羥基等克分子量的丙烯酸或甲基丙烯酸的反應產(chǎn)物、鄰苯二甲酸和間苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸和甲基丙烯酸烯丙酯、亞甲基二丙烯酰胺、
(見13496(1975)、149797(1975)、136583(1978)和13768(1980)號日本特許公開)、三丙烯酸和甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯、丙烯酸和甲基丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸和三甲基丙烯酸三(2-羥乙基)異氰尿酸酯、異氰尿酸三烯丙酯、四丙烯酸和四甲基丙烯酸四羥甲基甲烷酯、
日本化藥公司生產(chǎn)，商品名為DPCA-20(n＝1、P＝2、g＝4)DPCA-30(n＝1、P＝3、g＝3)DPCA-60(n＝1、P＝6、g＝0)DPCA-120(n＝2、P＝6、g＝0)聚鄰苯二甲酸二烯丙酯(商品名為Daisodap L大版曹達公司生產(chǎn))、聚丁二烯-1，2(商品NISSO-PB，日本曹達公司生產(chǎn))等。
聚合可采用一般方法，例如，可以使用上述具有反應性硅氧烷基的游離基型引發(fā)劑以外的其它游離基型引發(fā)劑、或用紫外線、X光或γ-射線引發(fā)聚合。其它引發(fā)劑實例有過氧化物(例如過氧化苯甲酰、過氧化氫苯甲酰、二叔丁基過氧化物、二叔丁基過氧化氫、過氧化乙酰、過氧化月桂酰、過氧化氫等)、偶氮化合物(例如偶氮二異丁腈等)和過氧化合物(例如過硫酸、過碳酸二異丙酯等)。
聚合可在溶劑中進行，這些溶劑最好與不飽和乙烯基單體和具有反應活性硅氧烷基的有機聚合物不發(fā)生反應。這些溶劑的特例是醚類(例如二乙醚、甲乙醚、甲基溶纖劑等)、烴類(例如戊烷、己烷、庚烷等)、醋酸酯(例如醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯等)等。
聚合溫度本發(fā)明沒有規(guī)定極限。當用引發(fā)劑引發(fā)聚合時，溫度與引發(fā)劑的種類有關(guān)，最好為50～150℃。
除了具有反應活性硅氧烷基的鏈轉(zhuǎn)移劑外，可使用其它鏈轉(zhuǎn)移劑如硫醇化合物(例如，1-丁硫醇、1-己硫醇、1-十二烷硫醇等)、二硫化物(例如，乙基二硫化物、苯基二硫化物、丁基二硫化物等)、鹵代化物(例如，氯仿、四氯化碳、四溴化碳等)、胺化物(例如，三乙胺、三丙胺、三丁胺等)、低級醇(例如，乙醇、異丙醇、丁醇等)等控制聚合度。不飽和的乙烯基單體可以一次加入，或分批添加，或連續(xù)加入聚合系統(tǒng)，以控制反應熱。
按照上述方法制備的有機聚合物在鏈端或主鏈的任何位置至少有一個反應活性硅氧烷基，最好一分子中能平均有1.2～3.5個反應活性硅氧烷基，這樣可以有效地實現(xiàn)本發(fā)明的目標。當本發(fā)明組合物用做密封材料時，聚合物平均分子量為1000～100000，特別是3000～50000最好。
制備含有反應活性硅氧烷基的聚合物的另一方法是，首先制備主鏈聚合物，然后向聚合物引入反應活性硅氧烷基。該方法將在后文中所寫的以氧化鏈烯為主鏈的聚合物進行比較時進行闡述。
該方法實例之一，具有反應活性硅氧烷基的有機聚合物是按所謂氫甲硅烷化反應，由一種氫化硅氧烷化合物
(式中R、X、a、b和m同前)和一種有不飽和乙烯基的聚氧化鏈烯烴
(式中Y為C1-40二價基;R9為氫原子，或取代或未取代的C1-20一價有機基;C為0或1)，在鉑催化劑(例如，氯鉑氫酸等)存在下反應制得。
含有反應活性硅氧烷基的有機聚合物的制備方法另一些實例如下(1)聚異氰酸酯化合物，如二甲苯二異氰酸酯，與具有端羥基的聚氧化鏈烯反應，生成具有端部異氰酸酯基的聚氧化鏈烯，然后再與分子式如下的硅氧烷化合物的含有活潑氫的基W反應
(式中W是任一含有活潑氫的羥基、羧基、巰基和伯氨基或仲氨基;R、X、Y、a、b和m同前)。
(2)聚氧化鏈烯的不飽和乙烯基(Ⅸ)與硅氧烷化合物(Ⅹ)的巰基(W為巰基)反應。
(3)聚氧化鏈烯的端羥基與分子式如下的化合物反應。
式中R、X、Y、a、b和m同前)。本發(fā)明不限于上述方法。
氫化硅氧烷化合物(Ⅸ)的特例是鹵化硅烷(例如，三氯硅烷、甲基二氯硅烷、二甲基氯硅烷、三甲硅氧基二氯硅烷等)、烷氧基硅烷(例如，三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、苯基二甲氧基硅烷、1，3，3，5，5，7，7-七甲基-1，1-二甲氧基四硅烷等)、酰氧基硅烷(例如，甲基二乙酰氧基硅烷、三甲硅氧基甲基乙酰氧基硅烷等)、酮肟鹽硅烷(例如，雙(二甲基酮肟鹽)-甲基硅烷、雙(環(huán)己基酮肟鹽)-甲基硅烷、雙(二乙基酮肟鹽)三甲基硅氧基硅烷等)、氫化硅烷(例如，二甲基硅烷、三甲基硅氧基甲基硅烷、1，1-二甲基-2，2-二甲基二硅氧烷等)和鏈烯氧基硅烷(例如，甲基二(異丙烯氧基)硅烷等)。
在氫化硅氧烷化合物(Ⅷ)和具有(Ⅸ)基的聚氧化鏈烯反應過程中，部分或全部×基可轉(zhuǎn)化成另外的可水介解基或羥基。例如，當X為鹵素原子或氫化物基時，最好轉(zhuǎn)化成烷氧基、酰氧基氧氨基、鏈烯氧基、羥基等。在(Ⅸ)基中，R9最好為氫原子或烴基，特別是氫為好;Y最好是C1-20二價有機基，特別是-R10-、-R10-O-R10-、-R10-O-CO-、-R10-NH-CO-和-R10-CO-，其中-R10為相同的或不同的C1-20二價烴基，特別是亞甲基為好。
具有(Ⅸ)基的聚氧化鏈烯可用6097(1979)號日本特許公開發(fā)表的方法，或通過環(huán)氧化合物(例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等)與具有不飽和乙烯基的環(huán)氧化合物(例如，烯丙基甘油醚等)共聚，引入不飽和乙烯基的方法制備。
本發(fā)明使用的聚氧化鏈烯主鏈最好含有-R11-O-的重復單元，式中R11為C1-8二價有機基，特別是多數(shù)R11為C1-4烴基，R11特例有-CH2-、-CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-、-CH(C2H5)CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-等，其中-CH(CH3)CH2-最好。聚氧化鏈烯的主鏈可能含有一種或一種以上重復的單元。聚氧化鏈烯的分子量最好為500～30000，特別是3000～15000為好。
具有反應活性硅氧烷基的聚氧化鏈烯可以單獨使用，或其兩種以上的混合物。此外，混合物中含聚合物的量≥50%(重)。
此外還可在上述有機聚合物存在下用乙烯基單體接枝共聚制得聚合物。在78228(1984)號日本特許公開、84848(1984)和84849(1984)號日本特許發(fā)表了這類接枝共聚物，由至少一種含有(Ⅻ)式或(Ⅲ)式化合物基的乙烯基單體與上述有機聚合物接枝聚合制得。
與單體(a)一起，亦可使用少數(shù)其它不飽和乙烯基單體，這種單體可用下式表示
式中，R1為氫原子，鹵素原子，或取代的或未取代的C1-10脂肪烴基;R2為氫原子、鹵素原子，取代的或未取代的C1-10脂肪烴基、取代或未取代的一價芳烴基、鏈烯基、羧基、酰氧基、烷氧基羰基、腈基、吡啶基、酰胺基或縮水甘油醚基(glycidoxy group)。
作為與乙烯基單體接枝的有機聚合物，聚氧化鏈烯，特別是聚環(huán)氧丙烷最為可用。不飽和乙烯基單體(Ⅻ)的特例有乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、醋酸乙烯、丙烯腈、乙烯基吡啶、苯乙烯、氯代苯乙烯、2-甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸縮水甘油醚、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸縮水甘油醚酯、丙烷酰胺、甲基丙烯酰胺、正-羥甲基丙烯酰胺等。其中，當化合物將做為密封材料或粘合劑用時，最好采用(甲)丙烯酸酯單體(Ⅱ)。聚合條件基本上與乙烯基單體加成聚合的條件相同。
作為分子中至少含有一個硅醇基的化合物，可以使用任何含有硅醇基的化合物。這些化合物的通式為(R12)3SiOH，式中R12為相同或不同的、取代或未取代的烷基或芳基(例如，(CH3)3SiOH、(CH3CH2)3SiOH、(CH3CH2CH2)3SiOH、n-Bu3SiOH、(Sec-Bu)3SiOH、(ter-Bu)3SiOH、(C5H11)3SiOH、(C6H13)3SiOH、
該化合物特例為具有硅醇基的環(huán)聚硅氧烷(例如，
具有硅醇基的無環(huán)聚硅氧烷(例如，
式中n為1～100的整數(shù);R13為C1-20一價有機基)，和具有含硅、碳和氧原子的主鏈和端部硅醇基的化合物(例如，
式中n為0～20的整數(shù);l為1～20的整數(shù))。
在化合物加入量同樣的情況下，隨硅醇基數(shù)量的增加化合物的效果提高，因此，使用(CH3)2SiOH和(CH3CH2)3SiOH為好?？紤]到加工和在空氣中的穩(wěn)定性，
是較好的。
也可采用所謂甲硅烷基化劑(sililating agent)作為可與水或濕氣反應生成分子中含有一個硅醇基的化合物，當使用這樣的化合物時，本發(fā)明的復合物適用作膠粘型密封劑。這種密封劑是一種僅在其表面固化的復合物，并形成不剝落的表面，而其內(nèi)部因未充分固化而保持半固化狀態(tài)。特別是具有Si-N鍵的化合物，如(CH3)3SiNHSi(CH3)3，最宜于做膠粘型密封劑的組份?？缮晒璐蓟衔锏幕衔锏奶乩?CH3)3SiNHSi(CH3)3、(CH3)3SiN(CH3)2、
最好采用(CH3)3SiNHSi(CH3)3和雙(三甲硅基)乙酰胺作膠粘型密封劑的組份。
為什么本發(fā)明高分子組合物的固化產(chǎn)品的延伸性能，特別是伸長率，在分子中具有至少一個反應活性硅氧烷基的有機聚合物中加入分子中含有一個硅醇基的化合物而得到改進，其原因說明如下
具有一個硅醇基(原有的或在復合物中生成的)的化合物與有機聚合物的反應活性硅氧烷基反應，并將其封蓋，這樣結(jié)果減少了交聯(lián)點數(shù)量，而提高了交聯(lián)點之間的分子量，由此導致本發(fā)明高分子組合物組成的固化產(chǎn)品伸長率的改進。
在分子中含有一個硅醇基的化合物或是與水或濕氣反應生成的分子中有一個硅醇基的化合物(此后稱之“有硅醇基的化合物”)的用量最好為0.1～10份(重)，特別是0.5～5份(重)(以100份(重)有機聚合物(A)計)為好。
有硅醇基的化合物加入有機聚合物可以用各種方式。第一種方式是直接將化合物加入到有機聚合物中，通過調(diào)整條件，如溫度和攪拌，使生成物均勻地分散或溶解在有機聚合物中?？梢匀我膺x用分散劑，如表面活性劑。第二種方式是在最后產(chǎn)品將要使用之前將化合物加入有機聚合物，例如，當密封材料以分裝形式供應時，化合物可做為第三組份與固化劑一起加入有機聚合物中。第三種方式是化合物和任選的有機聚合物在縮合催化劑存在下進行反應。在使用與水或濕氣反應而生成在分子中有一硅醇基化合物的化合物的情況下，需要一定量的水。該反應最好在高溫和減壓條件下進行，以除去揮發(fā)性物質(zhì)。所用硅醇縮合催化劑特例有鈦酸酯(例如，鈦酸四丁酯、鈦酸三丙酯等)、有機錫化合物(例如，二丁基錫二月桂酸酯、二丁基錫馬來酸酯、二丁基錫二醋酸酯、辛酸錫、環(huán)烷酸錫等)、辛酸鉛、胺化合物(例如，丁胺、辛胺、二丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙撐三胺、三乙撐四胺、油胺、辛胺、環(huán)己胺、芐胺、二乙胺基丙胺、亞二甲苯基二胺、三乙撐二胺、胍、二苯基胍、2，4，6-三(二甲基氨甲基)苯酚、嗎啉、N-甲基嗎啉、1，3-重氮二環(huán)(5·4·6)-+-碳烯-7、和其羧酸鹽類等)、由多元酸和過量多胺制得的低分子量聚酰胺、環(huán)氧化物和過量多胺的反應產(chǎn)物，還有具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑(例如，γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷等)和其混合物之類的硅醇縮合催化劑。
本發(fā)明的高分子組合物可用作粘合劑、壓敏粘合劑、涂料、密封材料、防水材料、噴涂包覆材料、模板材料、灌注材料等，特別適用做密封材料和壓敏粘合劑。當聚合物用于上述用途時，一般使用的填加劑可以任意加入。填加劑的實例是增強劑或作增強填料(例如，白炭黑、炭黑、碳酸鈣、氧化鈦、滑石粉、石棉、玻璃纖維等)、增塑劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、顏料、阻燃劑等。
當本發(fā)明聚合物作為密封材料使用時，可任意加入增塑劑、填料、增強劑、防沉降劑、顏料、防老化劑、粘合促進劑、改性劑等。增塑劑的特例有苯二甲酸酯類(例如，苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二庚酯、苯二甲酸二乙基己酯、芐基苯二甲酸丁酯、丁基鄰苯二甲酰丁基乙二醇酯等)、非芳族二元酸酯類(例如，己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等)、聚(烷撐)二醇酯類(例如，二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯等)、磷酸酯類(例如，磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯等)、氯化石蠟、烴油(例如，烷基聯(lián)苯、部份氫化三聯(lián)苯等)，這些化合物可單獨或混合使用、增塑劑可在聚合過程中加入。填料或增強劑的實例有重或輕碳酸鈣，碳酸鈣(表面用脂肪酸、樹脂酸、陽離子或陰離子表面活性劑處理過)、碳酸鎂、滑石粉、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋁、金屬粉(例如，鋁、鋅或鐵粉)、膨潤土、高嶺土、粘土、焦化硅石、二氧化硅粉和炭黑。當使用透明的填料或增強劑，如焦化硅石時，可以制得透明的密封材料。防沉降劑特例有加氫蓖麻油和金屬皂，如硬脂酸鈣、硬脂酸鋁和硬脂酸鋇。根據(jù)最終用途和填料或增強劑的混合情況可以不用增稠劑。作為色料一般使用有機或無機顏料或染料。改性劑特例有硅烷偶聯(lián)劑，如烷基烷氧基硅烷類(例如，甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷等)、烷基異丙氧基硅烷類(例如，二甲基二異丙氧基硅烷、甲基三異丙氧基硅烷、γ-縮水甘油醚基丙基甲基二異丙氧基硅烷等)、具有一個官能團的烷氧基硅烷類(例如，γ-縮水甘油醚基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-縮水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷等)、硅漆、聚硅氧烷類等。加入改性劑能夠提高或降低固化聚合物的硬度。不需添加粘合促進劑，因為本發(fā)明聚合物對玻璃、陶瓷、金屬等表面具有很好的粘接性，或者該聚合物利用起動劑可與各種表面粘接。粘合促進劑特例有環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸烷基酯、芳族聚異氰酸酯等。固化催化劑特例有如上述硅醇縮合催化劑。
為了改進聚合物加工性能和/或降低聚合物粒度，可以使用溶劑。溶劑特舉例有芳烴(例如，甲苯、二甲苯等)、酯類(例如，醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸戊酯、醋酸2-乙氧基乙醇酯等)和酮類(例如，甲乙酮、甲基異丁基酮、二異丁酮等)。溶劑可在聚合階段使用。
聚合物不需要加入防老化劑，如果要用，最好使用抗氧劑或紫外線吸收劑。
由本發(fā)明高分子組合物組成的密封材料可以將所有組份混合配成混裝形式，并密封儲存。另一方面，該密封材料也可配成分裝形式，一為聚合物組份;一為包含除聚合物之外的固化催化劑、填料、增塑劑、水和其它適宜的組份，在使用時進行混合。
在密封材料混裝時，由于所有組份預先混合一起，含水和濕氣的任何組份，在混合前均應進行脫水，或在混合時同時除去水和濕氣，例如在減壓下混合。
在分裝的情況下，由于高分子組合物不含任何固化催化劑，所以高分子組合物或者固化混合物可能含有少量水。但是，為了能使密封材料儲存較長時間，最好也經(jīng)脫水。固體組份，如粉末，可以通過加熱脫水，而液體組份可以通過減壓脫水或用干燥劑，如合成沸石、活性氧化鋁或硅膠干燥。此外，水和濕氣也可通過加入少量異氰酸酯化合物，使之和異氰酸酯基反應而除去。另外，加入一些低級醇(例如，甲醇、乙醇等)或烷氧基硅烷(例如，正丙基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、γ-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-縮水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷等)可以改進密封材料的儲存穩(wěn)定性。
當本發(fā)明高分子組合物用做壓敏粘合劑時，可以使用與密封材料所用的同樣固化催化劑、防老化劑、增塑劑、增強劑、改性劑和溶劑等。對于某些最終用途，粘合劑可以含有一般用的壓敏添加劑，如松香酯樹脂、酚醛樹脂、二甲苯樹脂、二甲苯-苯酚樹脂、氧(雜)布樹脂、包括芳族樹脂/芳族共聚物和脂環(huán)族樹脂共聚物的石油樹脂、帖烯樹脂、烯-苯酚樹脂、低分子量聚苯乙烯等。本發(fā)明的壓敏粘合劑可以用于使用一般壓敏粘合劑的方面，并可用于如帶、板、標簽和薄片等基質(zhì)上例如，本發(fā)明壓敏粘合劑可以以溶液、乳液或熱熔形式，用于合成樹脂薄膜或改性天然材料、紙張、纖維、金屬箔、鍍金屬的塑料薄片、石棉或玻璃纖維織物，可在室溫或升高溫度條件用水或濕氣進行固化。
本發(fā)明將通過下列實施例進行詳細敘述。
實施例1具有反應活性硅氧烷基的乙烯基聚合物的制備向丙烯酸正丁酯(128克，1摩爾)、乙烯基三氧基硅烷(0.74克，0.005摩爾)和γ-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷(1.44克，0.008摩爾)混合物加入α，α′-偶氮二異丁腈(0.3克)進行溶解，并攪拌。將部分溶液(30克)加入一個300毫升的燒瓶中，燒瓶上裝有冷凝器和滴液漏斗，燒瓶里面用氮置換，并在氮氣保護下加熱到80℃。經(jīng)數(shù)分鐘之后，開始放熱聚合，溶液粘度增加。在發(fā)生熱量平穩(wěn)以后，將其余的溶液在3小時內(nèi)滴加進去。從溶液完全加入起15和30分鐘以后，各補加一次20%(量)α，α′-偶氮二異丁腈的丙酮溶液(每次60微升)，繼續(xù)在80℃和攪拌下進行聚合30分鐘，以制得無色透明的粘性聚合物，粘度(23℃)為890泊。殘余單體量(氣體色譜分析)為1.5%，平均分子量(凝膠滲透色譜(GPC)分析)21000。
實施例2～7具有反應活性硅氧烷基的乙烯基聚合物的制備采用與實施例1相同的方法，但所用組份見表1，聚合得利的聚合物的粘度、殘余單體量和聚合物平均分子量列入表1。
表1中縮寫字代表的意義BA 丙烯酸丁酯2EHA 丙烯酸2-乙基己酯VAC 醋酸乙烯HDDA CH2＝CHCOO(CH2)6OCOCH＝CH2TMPA (CH2＝CHCOO)3CCH2CH3
MPDMS γ-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷MPTMS γ-巰基丙基三乙氧基硅烷AIBN α，α′-偶氮二異丁腈
實施例8～14含有乙烯基聚合物和硅醇化合物的組合物向按實施例1方法制得的有機聚合物(30克)中加入三苯基硅醇(0.43克)，并加熱至90℃保持2小時，同時攪拌，制得均質(zhì)透明混合物。向該混合物中加入由二丁錫氧化物和鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯(摩爾比2∶1)的加熱產(chǎn)物(0.9克)(商品名№918，由三共有機化學品公司生產(chǎn))，并進行充分混合。在離心脫氣(以3000轉(zhuǎn)/分，10分鐘)以后，將混合物倒入聚乙烯制作的模型(11×8×0.3毫米)中，在室溫下固化3天，再在50℃下固化4天，而制得橡膠狀的無色透明板。
從該板切下№3啞鈴試樣(JISK6301)在200毫米/分速率條件下進行拉伸試驗(自動記錄)。其伸長率和斷裂拉伸強度見表2。
按實施例2-7制得的每種聚合物均重復進行同樣試驗。
為了進行對比，一種不含任何硅醇的固化產(chǎn)品也進行同樣的拉伸試驗。
全部結(jié)果列入表2，其中括弧中的伸長率和斷裂拉伸強度數(shù)值對比試驗值。
實施例15～17含有乙烯基聚合物和-羥基硅醇化合物的組合物采用實施例8的方法，但使用表3所列硅醇化合物代替三苯基硅醇，制得固化產(chǎn)品，并測定其延伸性能。結(jié)果見表3，表中“Ph”代表“苯基”。
表3實施例號 15 16 17硅醇化合物 (CH3)3SIOH (CH3CH2)3SIOH
(克) (0.09) (0.09) (0.36)硅醇化合物用量(%) 30 20 50EB(%) 390 400 480TB(公斤/厘米2) 2.4 2.5 2.0實施例18～20含有乙烯基聚合物和可生成硅醇的化合物的組合物采用實施例8的方法，但使用表4中所列的可以與水反應生成分子中有硅醇基化合物的化合物，代替三苯基硅醇，制得固化產(chǎn)品，并測定其延伸性能。結(jié)果見表4，表中“Me”代表“甲基”。
表4
(實施例21含有反應活性硅氧烷基的氧化鏈烯聚合物和硅醇化合物的組合物向具有反應活性硅氧烷端基(其80%為(CH3O)2Si(CH3)-CH2CH2CH2O-)的環(huán)氧丙烷聚合物(100克，平均分子量8200)中加入三苯基硅醇(1.5克)，并加熱90℃和攪拌2小時，制得均質(zhì)透明混合物。向該混合物中加入用脂肪酸處理過的膠型碳酸鈣(150克)，鄰苯二甲酸二辛酯(65克)、加氫蓖麻油(6克)、苯乙烯化苯酚(1克)、辛酸錫(3克)和月桂酸胺(1克)，將混合物通過三輥的涂料滾筒進行捏和，要進行三次。
根據(jù)JISA5758，制作H形的Ⅱ型試驗片(基質(zhì)陽極氧化鋁，起動劑APZ-730，日本尤尼卡公司制造)，并進行拉伸性能試驗，結(jié)果見表5。
表 5實施例21 比較例＊2)M50＊1)(公斤/厘米2) 1.0 3.3TB(″) 5.7 7.8EB(%) 780 320破壞情況 粘接破壞注＊1)伸長50%時的模量。
＊2)無三苯基硅醇。
實施例22～24氧化鏈烯聚合物與硅醇化合物的組合物采用實施例21同樣的方法，但使用表6所列硅醇化合物代替三苯基硅醇，制得固化產(chǎn)品，并測定其拉伸性能。結(jié)果示于表6，表中“Me”、“Et”和“Ph”分別代表“甲基”、“乙基”和“苯基”。
表6實施例號 22 23 24硅醇化合物(克) (Me)3SiOH (Et)3SiOH
(0.5) (0.7)(1.2)M50(公斤/厘米2) 1.5 1.4 1.1TB(公斤/厘米2) 6.6 6.5 6.7EB(%) 650 680 720破壞情況 粘接破壞實施例25～27氧化鏈烯聚合物和可生成-羥基硅醇化合物的化合物組成的組合物
氣保護下在2小時內(nèi)滴加丙烯酸正丁酯(96.9克)、γ-甲基丙烯酸基丙氧基甲基二甲氧硅烷(0.3克)、γ-巰基丙基甲基三甲氧基硅烷(1.6克)和AIBN(0.5克)的混合物。在加完混合物后15分鐘和30分鐘;各加一次溶于4倍(重量)丙酮的AIBN溶液(每次0.025克)。之后，繼續(xù)攪拌進行反應30分鐘，制得淺黃色透明粘性液體聚合物，粘度(23℃)490泊，殘余單體量0.7%。
實施例29和30具有反應活性硅基的接枝聚合物和硅醇化合物組成的組合物向分子中至少具有一個反應活性硅氧烷基的聚合物(100克)中加入用脂肪酸處理過的膠型碳酸鈣(120克)、氧化鈦(30克)、鄰苯二甲酸丁基芐基酯(60克)、加氫蓖麻油(6克)和苯乙烯化苯酚(1克)，將混合物通過三輥的涂料滾筒進行捏和，要進行三次。然后，向捏和的混合物中加入由辛酸錫(3克)、月桂胺(1克)和一種表8中所列的硅氧烷基化合物組成的固化催化劑混合物，并進行充分混合。
根據(jù)JISA5758，制作H形的Ⅱ型試驗片(基質(zhì)，玻璃，起動劑APZ-730，由日本尤尼卡公司生產(chǎn))，并對其進行拉伸性能試驗。結(jié)果列入表8，表中“Ph”和“Me”分別代表“苯基”和“甲基”。
表8實施例29 實施例30 對比例硅化合物 (Ph)3SIOH
(1.5) (1.2)M50(公斤/厘米2) 1.0 0.9 1.7TB(″) 5.3 5.2 5.4EB(%) 410 450 290破壞情況 粘接破壞實施例31含有氧化鏈烯聚合物的不剝落的密封材料向具有反應活性氧烷硅端基(80%為(CH3O)2Si(CH3)CH2-CH2CH2O)的聚環(huán)氧丙烷(100克，平均分子量為8200)中加入用脂肪酸處理過的膠型碳酸鈣(120克)、氧化鈦(30克)、苯二甲酸二辛酯(60克)、加氫蓖麻油(6克)、苯乙烯化苯酚(1克)，將混合物通過三輥的涂料滾筒進行捏和，要進行三次。再往捏合的化合物中加入由辛酸錫(3克)、月桂胺(1克)和雙(三甲硅基)乙酰胺(3克)組成的固化催化劑混合物，并進行充分混合。
根據(jù)JISA5758，制備H形Ⅱ型試驗片(基質(zhì)玻璃，起動劑，APZ-730，日本尤尼卡公司生產(chǎn))在25℃、50%RH條件下熟化一周。雖然固化產(chǎn)品表面不剝落，但產(chǎn)品內(nèi)部是半固化狀態(tài)，以致間隔層不能除掉。不除掉間隔層，該產(chǎn)品再在50℃下熟化一周，但其內(nèi)部還是半固化的。進一步將固化產(chǎn)品放置吉爾(Geer)型烘箱中，在90℃下放置一個月，而產(chǎn)品內(nèi)部仍為半固化狀態(tài)，間隔層也不能除去。
用上述同樣方法，但使用六甲基硅氮烷(5克)代替雙(三甲基甲硅烷基)乙酰胺，制得固化產(chǎn)品，同樣，固化產(chǎn)品表面不剝落，而內(nèi)部為半固化狀態(tài)。
因此，本發(fā)明的組合物最好用作膠粘型密封劑。
實施例32含有氧化鏈烯聚合物和硅醇化合物的反應產(chǎn)物的組合物向80%端基為(CH3O)2Si(CH3)CH2CH2CH2O-的聚環(huán)氧丙烷(100克，平均分子量8200)中加入三苯基硅醇(1.5克)，在90℃和氮氣保護下攪拌1小時。在三苯基硅醇均勻溶解以后，加入二丁基錫二月桂酸酯(0.1克)。并抽真空，在90℃和減壓條件下保持約5小時。冷卻后，加入辛酸錫(3克)和月桂胺(1克)組成的固化催化劑混合物，并進行充分混合。脫氣以后，將混合物倒在3毫米厚的板柜中，在室溫下放置一天，再在50℃下熟化2天，成為3毫米厚薄板。
從該板切制No.3啞鈴試樣(JISK6301)，并在500毫米/分速率下對其進行拉伸試驗(自動記錄)。斷裂拉伸強度為4.7公斤/厘米2，斷裂伸長率760%。
這種聚合物，如不用三苯基硅醇處理，則固化產(chǎn)品的拉伸強度為5.6公斤/厘米2，伸長率為260%。
權(quán)利要求
1.一種水可固化的高分子組合物，其組成為(A)分子式至少有一個反應活性硅氧烷基的有機聚合物和(B)從分子中具有硅醇基的化合物和與水反應能生成分子中至少有一硅醇基化合物的化合物中選用的一種。反應活性硅氧烷基是如下分子式的集團
式中，R是C1～20烷基或環(huán)烷基、C6～20芳基、C7～20芳烷基或分子式如下的三有機硅氧基(R′)3Sio-(R′為相同或不同的C1～20一價烴基)；X是羥基、相同或不同的水解基；a為0、1、2或3；b為0、1或2；m為0～18的整數(shù)。
2.按權(quán)利要求
1，本發(fā)明用水可固化的組合物，其中可水解基X為一烷氧基。
3.按權(quán)利要求
1，本發(fā)明用水可固化的組合物，其中有機聚合物(A)具有由丙烯酸酯或甲基丙酸酯單體鏈組成聚合物主鏈，這些單體的分子式為
式中，R3為氫原子或甲基;R4為C1～20烷基。
4.按權(quán)利要求
3，本發(fā)明的用水可固化的組合物，其中有機聚合物(A)是由丙烯酸或甲基丙烯酸單體(Ⅱ)在至少一種含有下述基的化合物存在下聚合制成的。(1)具有如下式的反應活性硅氧烷基的不飽和乙烯基單體
式中，R、x、a、b和m同前，R6為有不飽和乙烯基的有機基。(2)具有如下式反應活性硅氧烷基的引發(fā)劑
式中，R、x、a、b和m同前，R6為含有偶氮或過氧基的有機基。(3)具有如下式的反應活性硅氧烷基的鏈轉(zhuǎn)移劑
式中，R、x、a、b和m同前;R8為C1～18二價有機基。
5.按權(quán)利要求
1，本發(fā)明用水可固化的組合物中的有機聚合物(A)是具有下式主鏈的聚氧化鏈烯-R11-O-，式中R11為C1～8二價有機基。
6.按權(quán)利要求
5，本發(fā)明用水可固化的組合物中的聚氧化鏈烯是由至少一種含有下式不飽和乙烯基單體中選出的一種單體聚合制成的，
式中，R1為氫原子、鹵素原子、取代或未取代的C1～10脂肪烴基和R2是氫原子，鹵素原子，取代或未取代的C1-C10脂肪烴基、取代或未取代的一價芳烴基、鏈烯基、羧基、酰氧基、烷氧羰基、腈基、吡啶基、酰胺基或縮水甘油醚基和分子式如下的具有反應活性硅氧烷基的不飽和乙烯基單位
式中，R、R5、X、a、b和m同前;在具有如下式鏈段為主鏈聚合物-R11-O-(式中R11同前)存在下聚合制得。
7.按權(quán)利要求
1，本發(fā)明的用水可固化的組合物，其中組分(B)是選自含有(CH3)3SiNHSi(CH3)3和雙(三甲基甲硅烷基)乙酰胺的化合物。
專利摘要
用水可固化的高分子組合物由(A)分子中至少具有一個反應活性硅氧烷基的有機聚合物和(B)分子中有一硅醇基的化合物和/或與水反應可能生成分子中具有一硅醇基化合物的化合物組成，用水固化可成為具有改進的延伸性能和表面特性的彈性材料。
文檔編號C08G77/46GK85106673SQ85106673
公開日1987年3月25日 申請日期1985年9月5日
發(fā)明者川久保文夫, 行本足生, 高野尾美也子, 諫山克彥 申請人:鐘淵化學工業(yè)株式會社導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan